Diterjemahkan dari bahasa Inggris ke bahasa Indonesia - www.onlinedoctranslator.

com

Impedansi Elektrokimia
Spektroskopi
Minggu 6-7
SPEKTROSKOPI IMPEDANSI ELEKTROKIMIA.

Pengantar.

Spektroskopi impedansi elektrokimia adalah alat terbaru di

laboratorium korosi dan solid state yang perlahan-lahan masuk ke
lingkungan layanan karena unit berkurang ukurannya dan menjadi portabel.
Spektroskopi Impedansi juga disebut Impedansi AC atau hanya Spektroskopi
Impedansi. Kegunaan spektroskopi impedansi terletak pada kemampuan
untuk membedakan sifat dielektrik dan listrik dari kontribusi individu
komponen yang diteliti.

Sebagian besar materi yang ditampilkan dalam kuliah ini diambil dari:
http://www.gamry.com/App_Notes/EIS_Primer/EIS_Primer.htm
SPEKTROSKOPI IMPEDANSI
ELEKTROKIMIA

Misalnya, jika perilaku pelapisan pada logam saat dalam air garam
diperlukan, dengan penggunaan spektroskopi impedansi yang tepat, nilai
resistansi dan kapasitansi untuk pelapis dapat ditentukan melalui
pemodelan data elektrokimia. Prosedur pemodelan menggunakan sirkuit
listrik yang dibangun dari komponen seperti resistor dan kapasitor untuk
mewakili perilaku elektrokimia lapisan dan substrat logam. Perubahan nilai
untuk masing-masing komponen menunjukkan perilaku dan kinerjanya.

Spektroskopi impedansi adalah teknik non-destruktif sehingga dapat memberikan

informasi yang bergantung pada waktu tentang sifat-sifat tetapi juga tentang proses
yang sedang berlangsung seperti korosi atau pelepasan baterai dan misalnya reaksi
elektrokimia dalam sel bahan bakar, baterai atau proses elektrokimia lainnya.
SPEKTROSKOPI IMPEDANSI ELEKTROKIMIA.

Di bawah ini adalah daftar keuntungan dan kerugian dari teknik.

Keuntungan.
1. Berguna pada bahan dengan ketahanan tinggi seperti cat dan pelapis.
2. Data tergantung waktu tersedia
3. Tidak merusak.
4. Data kuantitatif tersedia.
5. Gunakan lingkungan layanan.

Kekurangan.
1. Mahal.
2. Analisis data yang kompleks untuk kuantifikasi.
Lima topik utama tercakup dalam catatan
aplikasi ini

1. Teori Rangkaian AC dan Representasi Nilai Impedansi Kompleks.

2. Elektrokimia Fisik dan Elemen Sirkuit.

3. Model Rangkaian Ekuivalen Umum.

4. Mengekstrak Parameter Model dari Data Impedansi.

5. Studi kasus
Teori Sirkuit AC dan Representasi Nilai Impedansi Kompleks

Definisi impedansi: konsep impedansi kompleks

Hukum Ohm mendefinisikan resistansi dalam hal rasio antara tegangan E dan arus I.

E(T)
R=
Saya (T)

Hubungannya terbatas hanya pada satu elemen rangkaian - resistor ideal. Sebuah
resistor ideal memiliki beberapa sifat penyederhanaan:

• Ini mengikuti Hukum Ohm di semua level arus dan tegangan

• Nilai resistansinya tidak tergantung pada frekuensi.
• Sinyal arus dan tegangan AC meskipun resistor berada dalam fase satu sama lain
Dunia nyata:
• Elemen sirkuit yang menunjukkan perilaku yang jauh lebih kompleks. Elemen-elemen ini memaksa kita untuk
meninggalkan konsep sederhana perlawanan. Sebagai gantinya kami menggunakan impedansi, yang merupakan
parameter rangkaian yang lebih umum.
• Seperti resistansi, impedansi adalah ukuran kemampuan rangkaian untuk menahan aliran arus
listrik. Tidak seperti resistansi, impedansi tidak dibatasi oleh sifat penyederhanaan yang
tercantum di atas.

• Impedansi elektrokimia biasanya diukur dengan menerapkan potensial AC ke sel

elektrokimia dan mengukur arus melalui sel.

• Misalkan kita menerapkan eksitasi potensial sinusoidal. Respons terhadap potensial

ini adalah sinyal arus AC, yang berisi frekuensi eksitasi dan harmoniknya. Sinyal arus
ini dapat dianalisis sebagai jumlah fungsi sinusoidal (deret Fourier).

• Impedansi Elektrokimia biasanya diukur dengan menggunakan sinyal eksitasi kecil. Hal ini
dilakukan agar respon sel bersifat pseudo-linear. Linearitas dijelaskan secara lebih rinci pada
bagian berikut. Dalam sistem linier (atau pseudo-linear), respons arus terhadap potensial
sinusoidal akan menjadi sinusoidal pada frekuensi yang sama tetapi bergeser dalam fase.
Respon Arus Sinusoidal dalam
Sistem Linier

Sinyal eksitasi, dinyatakan sebagai fungsi waktu, memiliki bentuk:

E(T) = E0 karena(-T)

E(t) adalah potensial pada waktu tR EHai adalah amplitudo sinyal, dan - adalah frekuensi radial.
Hubungan antara frekuensi radial - (dinyatakan dalam radian/detik) dan frekuensi f (dinyatakan
dalam Hertz (1/detik).
-= 2-F
Impedansi sebagai Bilangan Kompleks

Z(-,VHai) = -V(-) / -I(-)

• Impedansi pada frekuensi apa pun - adalah bilangan kompleks karena

-I(-) berisi informasi fase serta besarnya

- arus AC mungkin memiliki jeda fase - sehubungan dengan tegangan AC

Jika kita menerapkan V=VHai + --V - xcos(- t) dan ukur I = IHai + - -I - cos(- t- -)

Kemudian:

Z(-,VHai) = (--V - /- -I -) x{cos(-) + i sin(-)}

dimana saya2 = -1
dan besaran dan fasa dari impedansi, - Z - dan - bervariasi dengan -
Respon dalam Sistem Linier

Dalam sistem linier, sinyal respons, arus Dia), digeser dalam fase (-) dan memiliki amplitudo
yang berbeda, Saya0:
Saya (T) = Saya0 karena(-T --)

Sebuah ekspresi analog dengan Hukum Ohm memungkinkan kita untuk menghitung masuk (=
resistansi AC) dari sistem:

E(T) E0 karena(-T) karena(-T)

Z (T) = =
Saya (T) Saya0 karena(-T --) = Z0 karena(-T --)

Oleh karena itu impedansi dinyatakan dalam besaran, Z0, dan pergeseran fasa, F.

Penerimaan ini juga dapat ditulis sebagai fungsi kompleks:

Ukur Z

Hasilnya adalah Z(-,VHai) = -V(-) / -I(-)

 Tanggapan saya dari dE dari Arus (I)/Bidang (E) hubungan:

Mari kita asumsikan kita memiliki elemen listrik yang kita terapkan medan listrik E(t)
dan dapatkan balasannya Dia), maka kita dapat mengganggu sistem ini di bidang tertentu E
dengan gangguan kecil dE dan kita akan mendapatkan pada saat ini Saya gangguan respons kecil
saya Dalam pendekatan pertama, sebagai gangguandE kecil, responnya saya akan menjadi respons
linier juga (cermin pada garis singgung dari YAITU) melengkung!

Jika kita memplot sinyal sinusoidal yang

diterapkan pada sumbu X dari grafik dan
sinyal respons sinusoidal Dia) pada sumbu
Y, sebuah oval diplot. Oval ini dikenal
sebagai "sosok Lissajous". Analisis angka
Lissajous pada layar osiloskop adalah
metode impedansi yang diterima
pengukuran sebelum ketersediaan
amplifier pengunci dan penganalisis
respons frekuensi.
Penulisan yang rumit

E(T) E0 karena(-T) karena(-T)

Z (T) = =
Saya (T) Saya0 karena(-T --) = Z0 karena(-T --)

Menggunakan hubungan Euler exp(Saya-) = cos- + Saya dosa-

adalah mungkin untuk menyatakan impedansi sebagai fungsi yang kompleks.

Potensi digambarkan sebagai,
E(T) = E0 exp( jt)
dan respons saat ini sebagai,
Saya (T) = Saya0 exp(dia - Saya-)

Impedansi kemudian direpresentasikan sebagai bilangan kompleks,

E
Z = = Z exp(Saya-) = Z (karena- + Saya dosa-)
0 0

Saya
 Presentasi Data:
Plot Nyquist dengan Vektor Impedansi
E
Z = = Z0 exp(Saya-) = Z0 (karena- + Saya dosa-)
Saya
Perhatikan Persamaan di atas. Ekspresi untukZ(-) terdiri dari bagian nyata dan bagian imajiner. Jika bagian nyata
diplot pada sumbu X dan bagian imajiner pada sumbu Y grafik, kita mendapatkan "Plot NyquistPerhatikan bahwa
dalam plot ini sumbu y adalah negatif dan bahwa setiap titik pada plot Nyquist adalah impedansi Z pada satu frekuensi.

Pada plot Nyquist impedansi dapat direpresentasikan sebagai

vektor panjang |Z|. Sudut antara vektor ini dan sumbu x adalah F
.
Plot Nyquist memiliki satu kelemahan utama. Saat Anda melihat titik data mana
pun pada plot, Anda tidak dapat mengetahui frekuensi apa yang digunakan untuk
merekam titik tersebut.
Data frekuensi rendah berada di sisi kanan plot dan frekuensi yang lebih
tinggi di sebelah kiri. Ini benar untukEIS data di mana impedansi biasanya
turun saat frekuensi naik (ini tidak berlaku untuk semua rangkaian).
11 1
=+
ZR iC
Nyquist memplot hasil dari rangkaian RC. Setengah lingkaran adalah karakteristik dari "konstanta waktu"
tunggal. Plot Impedansi Elektrokimia sering mengandung beberapa konstanta waktu. Seringkali hanya
sebagian dari satu atau lebih setengah lingkaran yang terlihat.
(a) Spektroskopi impedansi elektrokimia (EIS) (plot Nyquist) dari CNT dan nanotube
karbon doping nitrogen berdinding ganda (N-DWCNTs) dengan rentang frekuensi
dari 100 kHz hingga 0,01 Hz dan (b) Pemandangan yang diperbesar dari ketinggian
Plot Bode
11 1
=+
ZR iC

Metode presentasi populer lainnya adalah "Plot Bode". Impedansi diplot dengan frekuensi
log pada sumbu x dan kedua nilai absolut dari impedansi(|Z| =Z0 ) dan pergeseran fasa
pada sumbu y.
Plot Bode untuk rangkaian RC ditunjukkan di bawah ini. Berbeda dengan plot Nyquist, plot Bode secara
eksplisit menunjukkan frekuensi
Pandangan yang berbeda pada data impedansi

Data impedansi adalah titik merah.

Proyeksi mereka ke bidang Z“-Z' disebut plot Nyquist
Proyeksi ke bidang Z“-- disebut diagram Cole Cole

Z”

-
Elektrokimia - Sistem Linier?

Teori rangkaian listrik membedakan antara linier dan non-linier sistem (sirkuit).
Analisis impedansi rangkaian linier jauh lebih mudah daripada analisis non-linier.

Sebuah sistem linier ... adalah salah satu yang memiliki sifat penting superposisi: Jika input
terdiri dari jumlah tertimbang dari beberapa sinyal, maka output hanyalah superposisi, yaitu
jumlah tertimbang, dari tanggapan sistem terhadap masing-masing sinyal.

Secara matematis, misalkan y1(t) menjadi respons sistem waktu kontinu terhadap x1(t) semut biarkan kamu2(t)
menjadi output yang sesuai dengan input x2(T).

Maka sistem linier jika:

1) Respon terhadap x1(t) + x2(t) adalah y1(t) + y2(T)

2) Respon terhadap kapak1(t) adalah ay1(T) ...

Bajingan e Kurva Menampilkan Pseudo-linearitas

Untuk sel elektrokimia yang dipotensiasi, inputnya

adalah potensial dan outputnya adalah arus.
Sel elektrokimia tidak linier! Menggandakan
tegangan belum tentu menggandakan arus.

Namun, kami akan menunjukkan bagaimana sistem elektrokimia dapat pseudo-linear.

Ketika Anda melihat bagian yang cukup kecil dari kurva arus versus tegangan sel, tampaknya
linier.
Dalam praktik EIS normal, sinyal AC kecil (1 hingga 10 mV) diterapkan ke sel. Sinyalnya
cukup kecil untuk membatasi Anda pada segmen pseudo-linear dari kurva arus versus
tegangan sel. Anda tidak mengukur respons nonlinier sel terhadap potensial DC
karena dalam EIS Anda hanya mengukur arus sel pada frekuensi eksitasi.
Sistem Keadaan Stabil

Mengukur spektrum EIS membutuhkan waktu (seringkali berjam-jam). Sistem yang diukur
harus berada padastabil sepanjang waktu yang dibutuhkan untuk mengukur spektrum EIS.

Penyebab umum masalah dalam pengukuran EIS dan analisisnya adalah melayang
dalam sistem yang diukur.

Dalam praktiknya, kondisi mapan bisa sulit dicapai. Sel dapat berubah melalui
adsorpsi pengotor larutan, pertumbuhan lapisan oksida, pembentukan produk reaksi
dalam larutan, degradasi lapisan, perubahan suhu, dan beberapa faktor lainnya.

Alat analisis EIS standar dapat memberi Anda hasil yang sangat tidak akurat pada sistem yang
tidak dalam kondisi mapan
Domain dan Transformasi Waktu dan Frekuensi
Teori pemrosesan sinyal mengacu pada domain data. Data yang sama dapat
direpresentasikan dalam domain yang berbeda.

Di EIS, kami menggunakan dua domain ini, yaitu domain waktu dan domain
frekuensi.
Dalam domain waktu, sinyal direpresentasikan sebagai amplitudo sinyal versus waktu. Gambar
menunjukkan ini untuk sinyal yang terdiri dari dua gelombang sinus yang ditumpangkan.

Dua Gelombang Sinus dalam Domain Waktu

Domain waktu dan frekuensi
Angka-angka menunjukkan data yang sama dari dua gelombang sinus dalam domain waktu dan frekuensi.

Amplitudo
Dua Gelombang Sinus dalam
Domain Waktu

Waktu

Dua Gelombang Sinus

dalam Domain Frekuensi
Amplitudo

Frekuensi

Gunakan transformasi Fourier dan transformasi Fourier terbalik untuk beralih di antara domain. Istilah umum, FFT,
mengacu pada implementasi transformasi Fourier yang cepat dan terkomputerisasi. Pembahasan rinci tentang
transformasi ini berada di luar cakupan manual ini. Beberapa referensi yang diberikan pada akhir bab ini berisi informasi
lebih lanjut tentang transformasi Fourier dan penggunaannya dalam EIS.
Dalam sistem EIS modern, data frekuensi rendah biasanya diukur dalam domain waktu. Komputer
pengontrol menerapkan pendekatan digital ke gelombang sinus ke sel melalui konverter digital ke analog.
Respon arus diukur menggunakan komputer analog ke digital. FFT digunakan untuk mengubah sinyal arus
menjadi domain frekuensi.
Elemen Sirkuit Listrik
Data EIS biasanya dianalisis dengan memasangnya ke model rangkaian listrik yang setara. Sebagian besar
elemen rangkaian dalam model adalah elemen listrik umum seperti resistor, kapasitor, dan induktor. Agar
berguna, unsur-unsur dalam model harus memiliki dasar dalam elektrokimia fisik sistem. Sebagai contoh,
sebagian besar model berisi resistor yang memodelkan resistansi solusi sel.
Oleh karena itu, beberapa pengetahuan tentang impedansi komponen rangkaian standar cukup berguna. Tabel
mencantumkan elemen rangkaian umum, persamaan untuk hubungan arus versus tegangannya, dan
impedansinya:

Komponen Arus Vs.Tegangan Impedansi

penghambat E = IR Z=R

induktor E = L di/dt Z = iL
kapasitor I = C dE/dt Z = 1/iC

Perhatikan bahwa impedansi resistor tidak tergantung pada frekuensi dan hanya memiliki komponen
nyata. Karena tidak ada impedansi imajiner, arus yang melalui resistor selalu sefasa dengan tegangan.

Impedansi sebuah induktor meningkat dengan meningkatnya frekuensi. Induktor hanya memiliki
komponen impedansi imajiner. Akibatnya, arus induktor bergeser fasa 90 derajat terhadap tegangan.

Perilaku impedansi versus frekuensi kapasitor berlawanan dengan induktor. Impedansi kapasitor
berkurang ketika frekuensi dinaikkan. Kapasitor juga hanya memiliki komponen impedansi imajiner.
Arus melalui kapasitor adalah fase bergeser -90 derajat sehubungan dengan tegangan.
Kombinasi Serial dan Paralel dari Elemen Sirkuit

Sangat sedikit sel elektrokimia yang dapat dimodelkan menggunakan elemen rangkaian ekivalen
tunggal. Sebaliknya, model EIS biasanya terdiri dari sejumlah elemen dalam jaringan. Kombinasi
elemen serial dan paralel terjadi.

Zpersamaan = Z1 + Z2 + Z3
Impedansi dalam Seri:

Impedansi dalam Paralel

1 111
=++
Z1 Z2 Z3
Zpersamaan
Kombinasi Serial dan Paralel dari Elemen Sirkuit

Misalkan kita memiliki 1- dan 4 - resistor seri. Impedansi resistor sama dengan resistansinya
(lihat Tabel 2-1). Dengan demikian kami menghitung total impedansi Zpersamaan:

R1 R2
Zpersamaan = Z1 + Z2 = R1 + R 2 = 1- + 4- = 5-

Resistansi dan impedansi keduanya naik ketika resistor digabungkan secara seri.

Sekarang anggaplah kita menghubungkan dua kapasitor 2 F secara seri. Total kapasitansi
kapasitor gabungan adalah 1 F

1 1 1
C1 C2 = ZZ
1+ 2= +
Zpersamaan iC1 iC2
1 1 1
= + = =1F
Saya-(2e6 ) Saya-(2e6 ) Saya-(1e6 )

Impedansi naik, tetapi kapasitansi turun ketika kapasitor dihubungkan secara seri. Ini
adalah konsekuensi dari hubungan terbalik antara kapasitansi dan impedansi.
Contoh: Baterai Zn Air
Ada tiga reaksi:

1.Reaksi di anoda antara ion logam

dan elektron :

2Zn = 2Zn2+ + 4e

2. Reaksi di katoda antara air dan

elektron

HAI2 + 4H + + 4e = 2H2HAI

3. Reaksi seluruh sel, yaitu dua reaksi

setengah sel dijumlahkan:

2Zn + HAI
2 + 4H + = 2Zn2+ + 2H2HAI
 Sel elektrokimia: Baterai Zn Air
2Zn = 2Zn2+ + 4e O
2 + 4H + + 4e = 2H2HAI

2Zn + HAI
2 + 4H + = 2Zn2+ + 2H2HAI

Untuk setiap reaksi ini benar bahwa: - -Anx -x -

-
di mana:
-G = -G -0RT n aku -x -
-G adalah perubahan energi bebas reaksi.
- -Ankamukamu -
- kamu -
-G0 adalah perubahan energi bebas jika setiap komponen berada dalam keadaan
standarnya.
Ax adalah aktivitas produk reaksi X dan akamu adalah aktivitas reaktan Y. nx adalah koefisien
stoikiometri produk reaksi X, dan juga untuk reaktan. (Koefisien stoikiometri adalah
jumlah molekul yang terlibat dalam reaksi; untuk reaksi seluruh sel yang ditulis di atas,
koefisien stoikiometri air adalah 2, dan gas oksigen adalah 1.)

R adalah konstanta gas ideal dan T adalah suhu.

Simbol - adalah padanan perkalian - : semua suku setelah dikalikan.
Sel elektrokimia: Baterai Zn Air

Keseimbangan

Jika suatu reaksi berada pada kesetimbangan, -G=0 , dan energi bebas G dari sistem adalah
minimum sehubungan dengan berapa banyak reaktan yang telah diubah menjadi produk. Ketika
hal ini terjadi, kita memperoleh:

- -Anx -x -
-x
- =k
- -Ankamu
kamu--
- kamu -

dimana K adalah konstanta kesetimbangan. Dengan demikian kita dapat menyimpulkan bahwa -G
0 =RTlnk ; ini berlaku untuk reaksi apakah itu dalam keadaan setimbang atau tidak. (-G0 untuk

reaksi ditentukan oleh energi ikatan dalam molekul reaktan dan produk, dan ini tidak tergantung
pada berapa banyak molekul tersebut per satuan volume.)
 Baterai Zn Air: Sel elektrokimia
Reaksi katoda berada pada kesetimbangan jika tidak ada catu daya yang terhubung ke rangkaian. Hal ini dapat
dilakukan karena setiap atom atau ion memiliki energi yang cukup untuk menjalani reaksi di kedua arah; tidak
ada yang menghentikannya berada pada keseimbangan. Reaksi anoda juga berada pada kesetimbangannya
sendiri.
Reaksi untuk seluruh sel tidak setimbang. Ada terlalu banyak penghalang energi untuk bisa
sampai ke sana – ion harus berdifusi melalui elektrolit dan elektron harus berputar melalui
kabel. (Atau melalui voltmeter impedansi tinggi, yang hampir pasti tidak dapat mereka
lakukan.)
Jadi untuk contoh yang diberikan:

- AZnA2+2HP+ 1/2 -HAI -

-G = - 0G
- RT di - 2

- AZnAH HAI -
- - 2

-G -0 dan hasil bagi bukanlah konstanta kesetimbangan tetapi sama dengan potensial
listrik. Kita dapat mengubahnya menjadi ekspresi untuk potensial listrik menggunakan
aturan umum:
-G =zFE
di mana z adalah jumlah stoikiometri elektron dalam reaksi. (Ini karena hukum
Faraday)
 Sel elektrokimia: Baterai Zn Air
Dalam formulir ini kita memiliki persamaan Nernst untuk sel dan:
- A A2 P1/2HAI
2 -
2 -
E e= E0 - RT di - Zn H
- -
+ +

- AZnAH HAI 2 -

Aktivitas Zn dan air adalah satu, karena Zn dalam keadaan standar dan air jauh lebih berlimpah
daripada zat terlarutnya sehingga mungkin juga dalam keadaan standar. Dengan demikian:

P1/2 )
E e= E0 - RT ln (A AZn22+ +
HO 2

E0 adalah potensial keseimbangan - itu adalah potensi seluruh sel ketika elektroda berada pada keseimbangan
di dalam diri mereka sendiri.
Ini dapat diselesaikan (dengan mudah, menggunakan aljabar dengan pena dan pensil) bahwa:

RT
E 0= ln k
zF
di mana K adalah konstanta kesetimbangan – yaitu jika kita berada pada kesetimbangan di seluruh sel
elektrokimia, maka E akan menjadi nol. E0 adalah properti dari sistem seperti itu -G0 , dan masih sama
dengan jumlah yang sama bahkan ketika seluruh sel tidak dalam keadaan setimbang. Jika karena alasan
tertentu diperlukan untuk mencari nilai E0 , kita bisa menggunakan ekspresi ini. E0 disebut
potensial elektroda standar.
 Elektrokimia Fisik dan Elemen Rangkaian Setara

Resistensi Elektrolit:
Resistensi elektrolit sering merupakan faktor penting dalam impedansi sel elektrokimia.
Sebuah potensiostat 3 elektroda modern mengkompensasi resistensi larutan antara elektroda
counter dan referensi. Namun, setiap resistansi larutan antara elektroda referensi dan
elektroda kerja harus dipertimbangkan saat Anda memodelkan sel Anda.
Hambatan dari larutan ionik tergantung pada konsentrasi ion, jenis ion, suhu dan geometri
daerah di mana arus dibawa. Di daerah berbatas dengan luas A dan panjang l yang dialiri
arus seragam, hambatannya didefinisikan sebagai:
aku
R=-
A
dimana r adalah resistivitas larutan. Konduktivitas larutan,- , lebih umum digunakan dalam
perhitungan resistansi larutan. Hubungannya dengan resistansi larutan adalah:

1 II
R= --
- Sebuah RA
Ketahanan elektrolit

Daftar buku pegangan kimia standar - nilai untuk solusi spesifik. Untuk larutan lain
dan bahan padat, Anda dapat menghitung - dari konduktansi ion tertentu. Satuan
untuk - adalah Siemens per meter (S/m). Siemens adalah kebalikan dari ohm, jadi 1 S =
1/ohm

Sayangnya, sebagian besar sel elektrokimia tidak memiliki distribusi arus yang
seragam melalui area elektrolit tertentu. Masalah utama dalam menghitung
resistansi larutan karena itu menyangkut penentuan jalur aliran arus dan
geometri elektrolit yang membawa arus. Diskusi komprehensif tentang
pendekatan yang digunakan untuk menghitung resistansi praktis dari
konduktansi ionik jauh di luar cakupan manual ini.
Untungnya, Anda biasanya tidak menghitung resistansi larutan dari konduktansi ionik. Sebaliknya, ini
ditemukan saat Anda menyesuaikan model dengan data EIS eksperimental.
 Kapasitansi Lapisan Ganda
Lapisan ganda listrik ada pada antarmuka antara elektroda dan elektrolit sekitarnya.

Lapisan ganda ini terbentuk karena ion-ion dari larutan “menempel” pada permukaan elektroda.
Muatan dalam elektroda dipisahkan dari muatan ion-ion ini. Pemisahannya sangat kecil, pada urutan
angstrom.

Muatan yang dipisahkan oleh isolator membentuk kapasitor. Pada logam telanjang yang direndam dalam elektrolit,
Anda dapat memperkirakan bahwa akan ada sekitar 30 F kapasitansi untuk setiap cm2 dari daerah elektroda.

Nilai kapasitansi lapisan ganda tergantung pada banyak variabel termasuk potensial elektroda,
suhu, konsentrasi ion, jenis ion, lapisan oksida, kekasaran elektroda, adsorpsi pengotor, dll.

Prinsip Lapisan Ganda Listrik: Di sini elektroda C

Resistensi Polarisasi
Setiap kali potensi elektroda dipaksa menjauh dari nilainya di sirkuit terbuka, yang
disebut sebagai elektroda polarisasi.

Ketika suatu elektroda terpolarisasi, dapat menyebabkan arus mengalir melalui

reaksi elektrokimia yang terjadi pada permukaan elektroda. Jumlah arus
dikendalikan oleh kinetika reaksi dan difusi reaktan baik menuju dan menjauh dari
elektroda.

Dalam sel di mana elektroda mengalami korosi seragam pada rangkaian terbuka, potensial
rangkaian terbuka dikendalikan oleh keseimbangan antara dua reaksi elektrokimia yang
berbeda.
Salah satu reaksi menghasilkan arus katodik dan arus anodik lainnya. Potensi
rangkaian terbuka berakhir pada potensial di mana arus katodik dan anodik
adalah sama. Ini disebut sebagai potensi campuran. Nilai arus untuk salah satu
reaksi dikenal sebagai arus korosi.
 Persamaan Butler Volmer: Untuk tahanan
polarisasi reaksi sederhana pada elektroda

Ketika ada dua reaksi sederhana yang dikendalikan secara kinetik yang terjadi, potensial sel dihubungkan
dengan arus dengan persamaan berikut (dikenal sebagai persamaan Butler-Volmer).

I adalah arus sel yang diukur dalam amp, Icorr

adalah arus korosi dalam amp, Eok adalah
potensial rangkaian terbuka dalam volt,
-A adalah koefisien Beta anodik dalam volt/dekade,
-C adalah koefisien Beta katodik dalam volt/dekade
Jika kita menerapkan pendekatan sinyal kecil (EEok kecil) ke persamaan Buler Volmer, kita mendapatkan yang
berikut:

yang memperkenalkan parameter baru, RP, hambatan polarisasi. Seperti yang Anda duga dari namanya,
resistansi polarisasi berperilaku seperti resistor.
Jika konstanta Tafel -Saya diketahui, Anda dapat menghitung Icorr dari RP. sayacorr pada gilirannya dapat digunakan untuk menghitung
laju korosi.
Selanjutnya kita akan membahas RP parameter ketika kita membahas model sel.
 Resistensi Transfer Biaya
Resistansi serupa dibentuk oleh reaksi elektrokimia yang dikendalikan secara kinetik tunggal.
Dalam hal ini kita tidak memiliki potensi campuran, melainkan reaksi tunggal pada kesetimbangan.
Pertimbangkan substrat logam yang kontak dengan elektrolit. Molekul logam dapat larut secara
elektrolitik ke dalam elektrolit, menurut:

atau lebih umum:

Pada reaksi maju pada persamaan pertama, elektron masuk ke dalam logam dan ion logam berdifusi
ke dalam elektrolit. Tagihan sedang ditransfer.
Reaksi transfer muatan ini memiliki kecepatan tertentu. Kecepatan tergantung pada
jenis reaksi, suhu, konsentrasi produk reaksi dan potensial. Hubungan umum antara
potensial dan arus berlaku:

SayaHai = rapat arus tukar CHai = konsentrasi F = Konstanta Faraday

oksidan pada permukaan elektroda T = suhu
R = konstanta gas
CHai* = konsentrasi oksidan dalam curah CR = a = orde reaksi
konsentrasi reduktor pada permukaan n = jumlah elektron yang terlibat h =
elektroda potensial berlebih ( E - E0 )
 Potensi tegangan lebih
Potensial berlebih, h, mengukur derajat polarisasi. Ini adalah potensial
elektroda dikurangi potensial kesetimbangan untuk reaksi.
Ketika konsentrasi dalam jumlah besar sama dengan di permukaan elektroda, CHai=CHai* dan CR=CR
*. Ini menyederhanakan persamaan terakhir menjadi:

Persamaan ini disebut persamaan Butler-Volmer. Ini berlaku ketika polarisasi hanya
bergantung pada kinetika transfer muatan.
Pengadukan akan meminimalkan efek difusi dan menjaga asumsi CHai=CHai* dan CR=CR* sah. Ketika
potensial lebih, h, sangat kecil dan sistem elektrokimia berada pada kesetimbangan, ekspresi untuk
resistansi transfer muatan berubah menjadi:

Dari persamaan ini arus pertukaran i0 kepadatan dapat dihitung ketika Rct dikenal.
Difusi: Impedansi Warburg dengan ketebalan tak terbatas
Difusi dapat menciptakan impedansi yang dikenal sebagai impedansi Warburg. Impedansi ini
tergantung pada frekuensi gangguan potensial. Pada frekuensi tinggi, impedansi Warburg kecil
karena reaktan yang menyebar tidak harus bergerak terlalu jauh. Pada frekuensi rendah reaktan
harus berdifusi lebih jauh, sehingga meningkatkan impedansi Warburg. Persamaan untuk
impedansi Warburg "tak terbatas"

Pada plot Nyquist, impedansi Warburg tak terhingga muncul sebagai garis diagonal dengan kemiringan 0,5.
Pada plot Bode, impedansi Warburg menunjukkan pergeseran fasa 45°.
Dalam persamaan di atas, S adalah koefisien Warburg yang didefinisikan sebagai:

- = frekuensi radial DHAI = koefisien difusi

oksidan DR = koefisien difusi reduktor A
= luas permukaan elektroda

n = jumlah elektron yang ditransfer

C* = konsentrasi massal spesies yang menyebar (mol/cm3)
Kapasitansi Pelapisan
Kapasitor terbentuk ketika dua pelat konduktor dipisahkan oleh media non-
konduktor, yang disebut dielektrik. Nilai kapasitansi tergantung pada ukuran pelat,
jarak antara pelat dan sifat dielektrik. NS
hubungan adalah:
-0- R A
C=
D
Dengan,

-Hai = permitivitas listrik

-R = permitivitas listrik relatif A =
permukaan satu pelat
d = jarak antara dua pelat
Sedangkan permitivitas listrik adalah konstanta fisik, permitivitas listrik relatif tergantung pada bahan.
Beberapa berguna -R nilai diberikan dalam tabel:
Bahan -R

vakum 1

air 80,1 (20 ° C)

organik 4 - 8
lapisan
Perhatikan perbedaan besar antara permitivitas listrik air dan lapisan organik. Kapasitansi
substrat yang dilapisi berubah karena menyerap air. EIS dapat digunakan untuk mengukur
perubahan itu
Elemen Fase Konstan (untuk kapasitas lapisan ganda dalam sel
elektrokimia nyata)
Kapasitor dalam eksperimen EIS seringkali tidak berperilaku ideal. Sebaliknya, mereka bertindak seperti elemen fase konstan (CPE) seperti yang
didefinisikan di bawah ini.

Z = A(Saya-)--

Ketika persamaan ini menggambarkan kapasitor, konstanta A = 1/C (kebalikan dari kapasitansi) dan
eksponen - = 1. Untuk elemen fase konstan, eksponen a kurang dari satu.

"Kapasitor lapisan ganda" pada sel nyata sering berperilaku seperti CPE, bukan seperti kapasitor. Beberapa teori telah diajukan
untuk menjelaskan perilaku non-ideal dari lapisan ganda tetapi tidak ada yang diterima secara universal. Dalam kebanyakan
kasus, Anda dapat dengan aman memperlakukan - sebagai konstanta empiris dan tidak khawatir tentang dasar fisiknya.
Model Sirkuit Ekuivalen Umum
Pada bagian berikut kami menunjukkan beberapa model rangkaian ekuivalen umum.

Untuk elemen yang digunakan pada rangkaian ekivalen berikut disajikan pada
Tabel. Persamaan untuk masuk dan impedansi diberikan untuk setiap elemen.

Setara Penerimaan Impedansi

elemen
R 1/R R

C iC 1/1/iC

L 1/iL iL

W (tak terbatas kamu0(Saya-)1/2 1/T 0(i-)1/2

Warburg)
O (Warburg terbatas) kamu0 Saya- teman (B aku- ) tan(B aku- ) / --kamu 0 -
Saya- -

T (BPK) Y 0(i-)- 1/T 0(i-)-

 Lapisan Kapasitif Murni
Logam yang dilapisi dengan lapisan yang tidak rusak umumnya memiliki impedansi yang sangat tinggi.
Rangkaian ekivalen untuk situasi seperti itu ada pada Gambar:

R C

Model termasuk resistor (terutama karena elektrolit) dan kapasitansi lapisan secara seri.
Sebuah plot Nyquist untuk model ini ditunjukkan pada Gambar. Dalam membuat plot ini, nilai-nilai berikut diberikan: R
= 500 - (agak tinggi tetapi realistis untuk solusi konduktif yang buruk)
C = 200 pF (realistis untuk 1 cm2 sampel, lapisan 25 m, dan -R = 6 ) fSaya = 0,1 Hz
(frekuensi pemindaian terendah -- sedikit lebih tinggi dari biasanya) fF = 100 kHz
(frekuensi pemindaian tertinggi)

Nilai kapasitansi tidak dapat ditentukan dari plot Nyquist. Ini dapat ditentukan
dengan kecocokan kurva atau dari pemeriksaan titik-titik data. Perhatikan bahwa
perpotongan kurva dengan sumbu nyata memberikan perkiraan resistansi solusi.
Impedansi tertinggi pada grafik ini mendekati 1010 - . Ini mendekati batas
pengukuran sebagian besar sistem EIS
 Lapisan Kapasitif Murni di Bode Plot

Data yang sama ditunjukkan dalam plot Bode pada Gambar 2-13. Perhatikan
bahwa kapasitansi dapat diperkirakan dari grafik tetapi nilai resistansi solusi
tidak muncul pada grafik. Bahkan pada 100 kHz, impedansi lapisan lebih tinggi
dari resistansi larutan
Jaringan Voigt
Lapisan listrik perangkat sering dapat digambarkan oleh resistor dan kapasitor secara paralel
 Plot Cole-Cole: Plot Impedansi di Bidang Kompleks

Ketika kita memplot komponen impedansi nyata dan imajiner dalam bidang kompleks (diagram Argand),
kita memperoleh setengah lingkaran atau setengah lingkaran parsial untuk setiap jaringan RC Voigt
paralel:

Diameter sesuai dengan resistansi R.

Frekuensi pada posisi 90 ° sesuai dengan 1/t = 1/RC
 Menganalisis Sirkuit
Dengan menggunakan berbagai plot Cole-Cole, kita dapat menghitung nilai elemen dari rangkaian
ekuivalen untuk tegangan bias yang diterapkan

Dengan melakukan ini pada rentang tegangan bias, kita dapat memperoleh:
distribusi medan di lapisan perangkat (pembagi potensial) dan lebar relatif
lapisan, karena C ~ 1/d
 Sel Randles
Sel Randles adalah salah satu model sel yang paling sederhana dan paling umum. Ini termasuk resistansi
solusi, kapasitor lapisan ganda dan transfer muatan atau resistansi polarisasi. Selain menjadi model yang
berguna dalam dirinya sendiri, model sel Randles sering menjadi titik awal untuk model lain yang lebih
kompleks.
Rangkaian ekivalen untuk sel Randles ditunjukkan pada Gambar. Kapasitas lapisan ganda
sejajar dengan impedansi karena reaksi transfer muatan

Plot Nyquist untuk sel Randles selalu berbentuk setengah lingkaran. Resistensi solusi dapat ditemukan dengan
membaca nilai sumbu nyata pada intersep frekuensi tinggi. Ini adalah intersep di dekat asal plot. Ingat plot ini
dihasilkan dengan asumsi bahwa RS = 20 - dan Rp= 250 - .
Nilai sumbu nyata pada intersep (frekuensi rendah) lainnya adalah jumlah dari resistansi polarisasi dan resistansi
solusi. Oleh karena itu, diameter setengah lingkaran sama dengan resistansi polarisasi (dalam hal ini 250- ).
 Bode Plot dari sel Randalls
Gambar ini adalah plot Bode untuk sel yang sama. Resistansi larutan dan jumlah resistansi larutan dan
resistansi polarisasi dapat dibaca dari plot magnitudo. Sudut fase tidak mencapai 90° seperti halnya untuk
impedansi kapasitif murni. Jika nilai untuk RS dan RP lebih luas dipisahkan fase akan
mendekati 90°.
Bode Plot untuk Laju Korosi 1 mm/tahun
 Kontrol Kinetik dan Difusi Campuran
Pertama pertimbangkan sel di mana difusi semi-tak terbatas adalah langkah penentuan laju, dengan resistansi larutan
seri sebagai satu-satunya impedansi sel lainnya.
Plot Nyquist untuk sel ini ditunjukkan pada Gambar 2-17. RS diasumsikan 20 W. Koefisien Warburg
dihitung sekitar 120 -sec-1/2 pada suhu kamar untuk transfer dua elektron, difusi spesies tunggal
dengan konsentrasi massal 100 M dan koefisien difusi khas 1,6 x10-5
cm2/detik. Perhatikan bahwa Impedansi Warburg muncul sebagai garis lurus dengan kemiringan 45°.
Contoh: Setengah sel bahan bakar

Menambahkan ke contoh sebelumnya lapisan ganda dengan kapasitansi dan impedansi transfer muatan, kita mendapatkan
rangkaian ekivalen:
Sirkuit ini memodelkan sel di mana polarisasi disebabkan oleh kombinasi
proses kinetik dan difusi. Plot Nyquist untuk sirkuit ini ditunjukkan pada
Gambar. Seperti pada contoh di atas, koefisien Warbug diasumsikan
sekitar 150 W detik-1/2. Asumsi lain: RS = 20 - , Rct = 250 - , dan Cdl = 40 F
 plot pertanda
Plot Bode untuk data yang sama ditampilkan di sini. Batas frekuensi yang lebih rendah dipindahkan ke 1MHz
untuk lebih menggambarkan perbedaan kemiringan magnitudo dan fase antara kapasitor dan impedansi
Warburg. Perhatikan bahwa fase mendekati 45° pada frekuensi rendah.
Studi kasus

1. Relaksasi Dispersi O2- Konduktivitas Ionik dalam ZrO0,85Ca0,15HAI1.85

Kristal tunggal

2. Pengaruh film kaca intergranular pada konduktivitas listrik 3Y-

TZP
 Relaksasi Dispersi O2- Konduktivitas Ionik dalam ZrO0,85Ca0,15HAI1.85
Kristal tunggal

Tujuan dari studi ini adalah:

Untuk mempelajari perilaku dinamis konduktivitas ion oksigen dari sebuah kubik ZrO0,85Ca0,15HAI1.85 Kristal tunggal dengan spektroskopi impedansi
AC dan metode pulsa dinamis sebagai fungsi dari keduanya, frekuensi dan suhu dalam kisaran 450 hingga 1200 K dan 20 hingga 108 Hz. Kami
memiliki hipotesis bahwa kekosongan oksigen berkerumun misalnya membentuk pasangan dengan dopan Ca. Kadang-kadang ketika memanaskan
bahan, kami memperkirakan bahwa kemiringan konduktivitas di plot Arrhenius akan menunjukkan dua kemiringan: Satu untuk konduktivitas O2
melalui kekosongan yang mengelompok dan pada suhu yang lebih tinggi ketika gugusan dipecah, energi aktivasi yang lebih rendah.

Metode dan Bahan:

Kristal tunggal dimensi . 10 x 5 x 2 m3 dihubungi dalam empat mode probe dengan Platinum. Elektroda dicat pada
spesimen dengan menerapkan pasta platinum konduktif (Delnetron 308A) dari Heraeus Untuk meminimalkan
kapasitansi menyimpang dari lead uji, mereka dibuat sesingkat mungkin. Perisai terminal pengukuran di-ground

Daerah dispersi relaksasi dari konduktivitas ionik bergeser ke arah frekuensi yang lebih tinggi dengan meningkatnya
suhu. Ini menunjukkan bahwa dispersi ini diaktifkan secara termal. Pada suhu rendah proses relaksasi intragrain
dalam kisi zirkonia dapat dilihat pada frekuensi tinggi, tetapi efek elektroda terlalu lambat untuk dideteksi. Dalam
rentang suhu dari 673 K hingga 873K, kedua dispersi elektroda dan bahan curah diamati dalam rentang frekuensi
antara 20 dan 106 Hz. Pada suhu yang lebih tinggi, efek proses intragrain menghilang dan hanya dispersi elektroda
yang dapat dilihat di tengah jendela frekuensi.
 Dispersi Relaksasi Konduktivitas Ionik dalam ZrO
0,85Ca0,15HAI1.85 Kristal tunggal

Hasil:

Daerah dispersi relaksasi dari konduktivitas ionik bergeser ke arah frekuensi yang lebih tinggi
dengan meningkatnya suhu. Ini menunjukkan bahwa dispersi ini diaktifkan secara termal. Pada suhu
rendah proses relaksasi intragrain dalam kisi zirkonia dapat dilihat pada frekuensi tinggi, tetapi efek
elektroda terlalu lambat untuk dideteksi. Dalam rentang suhu dari 673 K hingga 873K, kedua dispersi
elektroda dan bahan curah diamati dalam rentang frekuensi antara 20 dan 106 Hz. Pada suhu yang
lebih tinggi, efek proses intragrain menghilang dan hanya dispersi elektroda yang dapat dilihat di
tengah jendela frekuensi.
 Dispersi Relaksasi Konduktivitas Ionik dalam ZrO
0,85Ca0,15HAI1.85 Kristal tunggal

Ketergantungan suhu dari konduktivitas ionik curah intragrain sebagaimana ditentukan dari spektroskopi impedansi
AC ditunjukkan sebagai dua plot Arrhenius, log (J melawan l/T dan log (J melawan l/T,) in Gbr. 5. Tidak ada
kelengkungan di plot Arrhenius dapat diamati yang akan menunjukkan bahwa beberapa cluster kekosongan akan
pecah.
Kemiringan garis lurus plot sesuai dengan energi aktivasi konduktivitas ionik.
 Dispersi Relaksasi Konduktivitas Ionik dalam ZrO
0,85Ca0,15HAI1.85 Kristal tunggal

Kesimpulan:

• Penentuan frekuensi relaksasi, -R==2-fR, sesuai dengan frekuensi lompatan rata-rata

kekosongan oksigen, 1/- memungkinkan penentuan mobilitas mereka serta
koefisien difusi.

• Distribusi waktu relaksasi yang sangat sempit menunjukkan bahwa hanya ada satu mekanisme
polarisasi.

• Energi aktivasi konduktivitas ionik = aksi. ind. dari . frekuensi relaksasi = mobilitas
pembawa muatan

• Oleh karena itu, konsentrasi pembawa muatan hopping dalam zirkonia stabil calcia tidak
berubah terhadap suhu dan tidak ada pemisahan cluster yang diamati dalam rentang suhu
yang dipelajari.

JA. Orliukas, P. Bohac, * K. Sasaki & L. Gauckler

Nichtmetallische Werkstoffe, ETH Zürich, CH-8092 Zürich, Swissjurnal Masyarakat Keramik Eropa 12
(1993) 87-96
Pengaruh film kaca intergranular pada konduktivitas listrik
3Y-TZP
Konduktivitas listrik keramik 3Y-TZP yang mengandung Si02 dan Al20 3 telah diselidiki dengan spektroskopi
impedansi kompleks antara 500 dan 1270 K.
Pada suhu rendah, konduktivitas listrik total ditekan oleh film kaca batas butir. Ketebalan kesetimbangan film
intergranular adalah 1-2 nm, seperti yang diturunkan menggunakan model "bata-Layer" dan diukur dengan
HRTEM. Perubahan kemiringan plot Arrhenius konduktivitas terjadi pada suhu karakteristik
TB di mana resistivitas batas butir makroskopik memiliki nilai yang sama dengan resistivitas butir.
Ketergantungan suhu dari kombinasi seri elemen Re.

TZP 3Y

Spesimen berupa pelet bulat berdiameter sekitar 1,5 cm dan tinggi 5 mm yang sering disinter keramik TZP
dengan berbagai penambahan SiO2 dan Al2O3 . Serbuk kopresipitasi dikalsinasi pada 1050 °C digiling
ulang dan ditekan dan kemudian disinter pada 1500 °C hingga kepadatan penuh. Pelet hati-hati disusun
untuk memiliki permukaan planar dan dikontakkan dengan pasta Pt yang disinter (tanpa aditif kaca!!!)
intergranular y dari 3Y-TZP

Biasanya tidak mungkin untuk mengamati ketiga dispersi secara bersamaan, karena terbatasnya
rentang frekuensi yang digunakan dalam penelitian ini (40 Hz-l MHz). Pada suhu di bawah 500 K hanya
dispersi butir yang dapat dilihat pada frekuensi tinggi.4o Batas butir dan dispersi elektroda terlalu
lambat untuk dideteksi pada suhu ini. Dalam kisaran suhu sedang (500 K-800
K), kita dapat mengamati dua dispersi, yaitu dispersi butir dan dispersi batas butir. Akhirnya, di
atas 800 K dispersi intragrain bergeser keluar dari jendela frekuensi dan dispersi lamban
karena proses elektroda yang lebih lambat menjadi terlihat.
Kaca film intergranular pada konduktivitas listrik 3Y-TZP

Pada Gambar. 3 ketergantungan frekuensi dari kontribusi impedansi imajiner spesifik, p fI = Z". LIA,
ditampilkan. Dari gambar ini daerah dispersi individu butir, batas butir, dan elektroda dapat dilihat
lebih jelas. Data impedansi kompleks dapat ditampilkan dalam bidang impedansi kompleks dengan
bagian nyata-' sebagai absis dan bagian imajiner - “ sebagai ordinatnya (diagram Cole Cole). Spektrum
impedansi kompleks khas 3Y-TZP (sampel E-10) pada suhu medium 596 K ditunjukkan pada Gambar 4.
 intergranula ty dari 3Y-TZP

Sejak konstanta waktu (- = RC) dari elemen-elemen RC individu berbeda berdasarkan urutan besarnya,
setengah lingkaran individu dari butir dan batas butir dapat dengan jelas dibedakan dalam kisaran
suhu ini. Bagian impedansi spesifik nyata antara minimum yang berbeda di bagian imajiner- “
mengungkapkan resistivitas spesifik makroskopik dari butir ( - 'G) dan batas butir (-'B), masing-masing.
Resistivitas spesifik makroskopik dari batas butir sama dengan selisih antara total (dc) resistivitas
spesifik sampel(p T) dan resistivitas spesifik makroskopik butir: -'GB = -T - -'G.
Selain itu, dari impedansi imajiner maksimum -” di bagian atas setiap setengah lingkaran, frekuensi
relaksasi - dari proses yang sesuai dapat ditentukan dari relasi - -= 1, dimana - = 2-rfR, adalah frekuensi sudut
[rad' s-1], FR frekuensi yang sesuai dari medan ac listrik yang diterapkan [Hz], dan - = RC konstanta waktu
dari rangkaian relaksasi.
Kaca film intergranular pada konduktivitas listrik 3Y-TZP
Kaca film intergranular pada konduktivitas listrik 3Y-TZP

Hasil:

Spesimen zirkonia 3 mol Y TZP dengan perbandingan 1:1 pengotor SiO2 terhadap
Al2O3 memiliki ketahanan batas butir tertinggi
Baterai Li-ion

Deskripsi komponen sel individu dengan elemen rangkaian

setara.
Model rangkaian ekivalen dengan resistansi, induktor,
dan variasi jumlah elemen RC; ini adalah model RC.
Sirkuit ekivalen dengan resistansi, induktansi,
kapasitansi, elemen fase konstan, dan elemen Warburg;
ini adalah model CPE.
Parameter yang diestimasi adalah nilai awal untuk fungsi minimisasi,
yang didasarkan pada metode kuadrat terkecil dalam Persamaan:

Persamaan rangkaian ekivalen dari impedansi, umumnya ditulis, membentuk

Persamaan:
Perubahan spektrum impedansi yang menunjukkan ketergantungan pada
keadaan muatan pada T=25Hai C, SOH=100%, rentang frekuensi 100 kHz–5 mHz,
dan amplitudo AC 1/20 C.
Perubahan spektrum impedansi menunjukkan ketergantungan pada suhu
pada SOH=100%, SOC=50%, rentang frekuensi 100 kHz–10 mHz, dan
amplitudo AC 1/20 C.
Perubahan spektrum impedansi menunjukkan ketergantungan pada keadaan
kesehatan pada T=25 HaiC, SOC=100%, rentang frekuensi 100 kHz–5 mHz, dan
amplitudo AC 1/20 C.
Perbandingan spektrum impedansi terukur (merah) pada 25 oC,
SOC=10%, dan SOH=98%, dengan semua rangkaian ekivalen simulasi dari penyelidikan ini
(biru), RC-EC: dengan penandaan, CPE EC: tanpa penandaan.