1.

Jelaskan hubungan antara nilai konstanta giromagnetik dengan sensitivitas

13CNMR

Jawab :

konstanta gyromagnetic adalah parameter penting untuk fenomena NMR. Seperti yang
dapat dilihat dari persamaan kondisi resonansi:

konstanta gyromagnetic menentukan frekuensi resonansi dari setiap nukleus yang

diberikan. Sebagai contoh, dua inti berbeda yang memiliki konstanta gyromagnetik
yang berbeda akan memiliki frekuensi resonansi yang berbeda. Mari kita bandingkan 13
C dan 1 Inti H:

Dari nilai-nilai di atas kita melihat bahwa rasio konstanta gyromagnetic ini sekitar 4: 1.
Menurut persamaan kondisi resonansi (mis. 13), 1 Inti H membutuhkan tingkat energi
60.00 MHz dalam medan magnet 14.100 G (1,4 T).

Namun, tingkat energi 15,00 MHz sudah cukup untuk dibawa 13 Inti C menjadi
resonansi dalam medan magnet yang sama. Ini menunjukkan kepada kita bahwa ^ H
dan 13 Nukleus C beresonansi di berbagai daerah dalam medan magnet konstan yang
diberikan. Jika kita berbicara tentang instrumen NMR 400 MHz itu berarti untuk
resonansi 1 Inti H kita membutuhkan tingkat energi 400,00 MHz. Namun, 13 Inti C
membutuhkan tingkat energi yang lebih rendah (100,00 MHz) untuk resonansi pada
instrumen NMR yang sama.

2. Secara umum jelaskan keuntungan dari peralatan FT NMR dibandingkan dengan

NMR biasa.

Jawab :

Spektrometer NMR modern memiliki magnet superkonduktor cair helium cair

yang sangat kuat, besar dan mahal, karena resolusi langsung bergantung pada kekuatan
medan magnet. Mesin yang lebih murah menggunakan magnet permanen dan resolusi
yang lebih rendah juga tersedia, yang masih memberikan kinerja yang cukup untuk
aplikasi tertentu seperti pemantauan reaksi dan pengecekan cepat sampel. Bahkan
ada spektrometer resonansi magnetik nuklir benchtop . NMR dapat diamati dalam
medan magnet kurang dari satu millitesla. NMR resolusi rendah menghasilkan puncak
yang lebih luas yang dapat dengan mudah tumpang tindih satu sama lain yang
menyebabkan masalah dalam menyelesaikan struktur yang kompleks. Penggunaan
medan magnet kekuatan lebih tinggi menghasilkan resolusi puncak yang jelas dan
merupakan standar dalam industri.

3. Jelaskan bahwa hibridisasi atom karbon mempengaruhi nilai pereseran kimia

Jawab :

Pergeseran kimia dari jembatan karbon di 143-146 secara drastis dipengaruhi oleh
konfigurasi ( exo atau endo) dari cincin siklopropana yang menyatu. Ketika cincin
siklopropana berada dalam posisi terbuka, karbon metilen jembatan terlindungi dengan
kuat. Resonansi metano-jembatan di 142 digeser dari 38,3 ke 26,9 ppm di 26,9 ppm di
26,9 ppm di 26,9 ppm di 26,9 ppm di 26,9 ppm di 26,9 ppm di 144 ( A6 = 11,4ppm). Ini
dapat dengan mudah dijelaskan dengan cara A6 = 11,4ppm). Ini dapat dengan mudah
dijelaskan dengan cara A6 = 11,4ppm). Ini dapat dengan mudah dijelaskan dengan cara
A6 = 11,4ppm). Ini dapat dengan mudah dijelaskan dengan cara A6 = 11,4ppm). Ini
dapat dengan mudah dijelaskan dengan cara A6 = 11,4ppm). Ini dapat dengan mudah
dijelaskan dengan cara A6 = 11,4ppm). Ini dapat dengan mudah dijelaskan dengan cara
syn efek gauche. Jika efek gauche. Jika efek gauche. Jika efek gauche. Jika efek gauche.
Jika efek gauche. Jika efek gauche. Jika cincin siklopropana ada di endo posisi,
jembatan karbon deshielded dan resonansinya digeser ke bawah.

4. Jelaskan informasi yang anda dapat dari data tabel berikut ini:

Jawab :

Table 12.1 menjelaskan bahwa tidak ada korelasi antara substituent elektronegativitas
dan pergeseran kimia yang diamati dari resonasi β dan γ-karbon. Itu trend medan rendah
yang di harapkan tidak diamati dalam kasus atom β dan γ-karbon. Pengaruhnya
meningkat dengan meningkatnya keelektronegatifan substituent (F, CI, Br) sedangkan
efek yodium adalah pengecualian dari pola α-karbon iodopentane beresonasi pada -7,4
ppm.

5. Jelaskan informasi yang anda peroleh dari Tabel berikut ini:

Jawab :

Secara umum efek α dari atom halogen mengikuti keelektronegatifan unsur-unsur dalam
rangkaian sebagai F, Cl, Br (kecuali I). efek β tidak menunjukan korelasi seperti itu,
tetapi terlepas dari resonasi β-karbon digeser ke bidang yang lebih rendah.karena efek
induktif merambat melalui ikatan α dan menurun dengan kubus terbaik dari jarak, efek
yang jauh lebih kecil diharapkan pada posisi β dan γ. Namun, bertantangan dengan
harapan ini, atom γ-karbon lebih terlindungi resonasi mereka muncul dibidang yang
lebih tinggi. Efeknya, yang menyebabkan pergeseran frekuensi resonasi karbon, disebut
efek ‘g-gauche’, yang akan diperlakukan lebih detail nanti dibawah efek sterik. Salah
satu efek yang mencolok pada cincin sikloheksana adalah pergeseran resonasi karbon
C3, 5 dan C4 ke atas, yang disebabkan oleh kompresi sterik γ-gauche.

6. a. Jelaskan apa yang anda ketahui tentang orientasi exo dan endo dalam struktur
senyawa organik

Jawab :

Dalam sistem kaku bisiklik 139-141, itu • - efek yang timbul dari bromin dapat
diamati Perbandingan resonansi karbon jembatan menunjukkan bahwa exo orientasi
satu atom bromin di 140 menyebabkan pergeseran medan awal resonansi karbon
jembatan sekitar 4 ppm, dan ekso-bromin kedua menyebabkan pergeseran medan
tambahan tambahan 6 ppm.

b. Jelaskan faktor yang mempengaruhi nilai pergeseran kimia untuk struktur sebagai
berikut:

efek sterik ( efek gauche) Interaksi sterik muncul dari tumpang tindih jari-jari van der
Waals dari proton atau substituen, yang berjarak dekat. Atom karbon selalu terlindung
jika substituen diperkenalkan di posisi. Ini tidak terbatas pada gugus alkil, dan juga
telah diamati untuk substituen lain. Dalam sistem asiklik dan siklik, efek sterik dapat
diamati jika karbon terprotonasi memiliki konformasi gauche seperti yang ditunjukkan
di bawah ini. Karena perlunya konformasi ini, interaksi ini disebut