Consiste na deterioração dos materiais pela ação

química ou eletroquímica do meio, podendo estar

ou não associado a esforços mecânicos.

- Ao se considerar o emprego de materiais na construção de

equipamentos ou instalações é necessário que estes resistam à
ação do meio corrosivo, além de apresentar propriedades
mecânicas suficientes e características de fabricação
adequadas.

- Pode incidir em materiais metálicos e não-metálicos.

Aço ou ligas plásticos, cerâmicas

concreto.
Meios Corrosivos

Os meios corrosivos em corrosão eletroquímica são

responsáveis pelo aparecimento do eletrólito.

Solução eletricamente condutora

constituída de água contendo sais, ácidos ou bases.
Principais Meios Corrosivos e Respectivos Eletrólitos

- Atmosfera: o ar contém umidade, sais em suspensão, gases

industriais, poeira, etc → o eletrólito constitui-se da água que
condensa na superfície metálica, na presença de sais ou gases
presentes no ambiente.
- Solos: Contêm umidade, sais minerais e bactérias → o
eletrólito constitui-se principalmente da água com sais
dissolvidos;
- Águas naturais (rios, lagos e do subsolo): Podem conter
sais minerais, eventualmente ácidos ou bases, resíduos
industriais, bactérias, poluentes diversos e gases dissolvidos →
O eletrólito constitui-se principalmente da água com sais
dissolvidos.
- Água do mar: Contêm uma quantidade apreciável de sais.
Uma análise da água do mar apresenta em média os seguintes
constituintes em g/L de água:
Cloreto (Cl-) 18,9799
Sulfato (SO -) 2,6486
Bicarbonato (HCO ) 0,1397
Brometo (Br-) 0,0646
Fluoreto (F-) 0,0013
Ácido Bórico (H3BO3) 0,0260
Sódio (Na+) 10,5561
Magnésio (Mg2+) 1,2720
Cálcio (Ca2+) 0,4001
Potássio (K+) 0,3800
Estrôncio (Sr 2+) 0,0133

- A água do mar em virtude da presença acentuada de sais é

um eletrólito por excelência. Outros constituintes como gases
dissolvidos, podem acelerar os processos corrosivos;
- Produtos químicos: Desde que em contato com água ou
com umidade e formem um eletrólito, podem provocar corrosão
eletroquímica.

PILHAS ELETROQUÍMICAS

- São de grande importância no estudo corrosão e apresentam

os seguintes componentes:

• Anodo: Eletrodo onde saem elétrons → se verifica a corrosão

→ reações de oxidação;

• Catodo: Eletrodo onde chegam elétrons → onde não há

corrosão → reações de redução;

• Eletrólito: solução condutora ou condutor iônico que envolve

simultaneamente as áreas anódicas e catódicas; substância que
quando dissolvida em água separa-se em um ou mais íons que
transportam a corrente elétrica do anodo para o catodo.

• Circuito metálico: Ligação metálica entre o anodo e o catodo

por onde escoam os e-, no sentido anodo-catodo.
Ö Aparecimento das pilhas de corrosão → conseqüência de
potenciais de eletrodos diferentes, em dois pontos da
superfície metálica, com a devida diferença de potencial
entre eles.

Ö Na área anódica → ocorre a corrosão → reações de oxidação

→ metal da forma reduzida para a forma iônica.

Reação Área
Anódica

Ö Área catódica → área protegida (não ocorre corrosão) → as

reações são de redução de íons do meio corrosivo, onde as
principais reações são:

- em meios aerados - caso normal de água do mar e naturais

H2O + 1/2 O2 + 2e 2 OH-

- em meios desaerados - caso comum em águas doces

industriais

2 H2O + 2e H2 + 2 OH-
 Quando aparece uma diferença de potencial entre dois
eletrodos?

(a) Eletrodos são constituídos de diferentes substâncias;

(b) Eletrodos são da mesma substância, mas as soluções

contêm atividades diferentes;

(c) Eletrodos são da mesma substância e as soluções contêm

atividades iguais, mas os eletrodos estão submetidos a
diferentes pressões parciais de substâncias gasosas;

(d) Eletrodos estão a temperaturas diferentes

PRINCIPAIS TIPOS DE PILHAS

1. PILHA DE ELETRODOS METÁLICOS DIFERENTES

(PILHA GALVÂNICA)

É o tipo de pilha que ocorre quando dois metais diferentes

estão em contato e imersos em um mesmo eletrólito.

- Processo espontâneo → A diferença de potencial se origina

dos potenciais próprios dos materiais metálicos envolvidos no
processo corrosivo.

- É um tipo de corrosão localizada, ocasionando profundas

perfurações no material metálico que funciona como anodo.
 - Quando dois materiais metálicos com diferentes potenciais
estão em contato, em presença de um eletrólito, ocorre a
diferença de potencial e conseqüentemente transferência de e-.

O metal mais ativo na tabela de potencial de eletrodo → funciona

como anodo da pilha → cede e-→ sendo corroído.

Exemplo 1:

Ferro em contato metálico com cobre e imersos em um

eletrólito, como água salgada.

Transferência de e-
Fe → Cu
Exemplo 2

Tubulação de aço (ferro e carbono) ligada a uma válvula de

latão (liga de cobre e zinco) em presença de eletrólitos.

) Anodo – Tubo de aço (ocupa uma posição

mais elevada que o latão na Tabela de
Potenciais) → corrosão mais acentuada
próximo ao contato aço-latão.

Em meio corrosivo aquoso:

) Aço → Fe > tendência de passar para a solução sob a forma

de íons → perdendo elétrons → oxidação → corrosão →
anodo

Fe → Fe+2 + 2e-

) Latão → catodo → ocorre as possíveis reações:

H2O + 1/2O2 + 2e- → 2OH- (meio aerado)

2H2O + 2e- → H2 + 2OH- (meio não-aerado)

ou

2H+ + 2e- → 2H → H2 (meio ácido)

TIPOS DE PILHAS DE ELETRODOS METÁLICOS
DIFERENTES:

1.1. Pilha de ação local

Quando o anodo e o catodo estão em contato

direto, em presença de um eletrólito.

- Esta pilha é provavelmente a mais freqüente na natureza, ela

aparece em um mesmo metal devido a heterogeneidades
diversas, decorrentes de composição química, textura do
material, tensões internas, dentre outras.

Exemplo:

Zn de elevada pureza x Zn comercial em presença de H2SO4 dil.

+ resistente

As impurezas (Fe, C, Cu) funcionam

como microcatodos e o zinco como anodo.

Chapa de zinco impuro

Zn → Zn+2 + 2e- (anodo)

2H+ + 2e- → H2↑ (catodo)
1.2. Pilha ativa-passiva

) Ocorre nos materiais formadores de película

protetora, como por exemplo: alumínio, chumbo,
cromo, alumínio, aço inoxidável, titânio e ferro.

) A película protetora se constitui numa fina camada do

produto de corrosão que passiva a superfície metálica
→ óxido ou outro composto insolúvel → faz com que
os materiais funcionem como áreas catódicas.

Se a película for danificada por ação mecânica (arranhões) e

pela ação de íons halogenetos (especialmente Cl-), será
formada uma área ativa (anódica) na presença de uma grande
área passiva (catódica) com o conseqüente aparecimento de
uma forte pilha, que proporciona corrosão localizada.
↓
Os íons Cl- penetram, através de poros ou falhas, na rede
cristalina da película, aumentando a sua permeabilidade → Daí
o ataque a aços inoxidáveis por meios corrosivos contendo Cl-.
2. PILHAS DE CONCENTRAÇÃO

Materiais metálicos de mesma natureza que podem originar

uma diferença de potencial, ocasionando processos de
corrosão.
↓
Ocorre quando se tem um mesmo material metálico em contato
com diferentes concentrações de um mesmo eletrólito ou em
contato com o mesmo eletrólito, porém em locais em que os
teores de gases dissolvidos são diferentes.

2.1. Pilha de concentração iônica diferencial

Surge sempre que um material metálico é exposto a

concentrações diferentes de seus próprios íons (soluções de
diferentes concentrações). Ela ocorre porque o eletrodo torna-
se mais ativo quando decresce a concentração de seus íons no
eletrólito.

(2)

Mn+ + ne- M
(1)

- ↓ [Mn+] → sentido (1) → aumenta a tendência à perda de e-.

- ↑ [Mn+] → sentido (2) → diminui a tendência à perda de e-.

Anodo: Aquele que estiver imerso na solução mais diluída.

Catodo: Aquele que estiver imerso na solução mais concentrada.

2.2. Pilha de aeração diferencial

Pilha constituída de eletrodos de um só material metálico em

contato com um mesmo eletrólito, mas apresentando regiões
com diferentes teores de gases dissolvidos.

- A corrosão por aeração diferencial ocorre com muita

freqüência na interface de saída de uma estrutura do solo ou da
água para a atmosfera. A diferença de
concentração do O2 origina
uma diferença de potencial

e-

e-