Resumen de cómo influyen la naturaleza del nucleófilo y la polaridad del disolvente en las reacciones de

sustitución (Sn) o de eliminación (En)

En la tabla siguiente se parte de los supuestos de que los haluros de alquilo tienen uno o mas hidrógenos
beta, haciendo posible la eliminación; que son usados solventes con bajo poder dieléctrico (por ejemplo
acetona, etanol, tetrahidrofurano y acetato de etilo). Si se emplean solventes con alto poder dieléctrico, estos
pueden influir significativamente en la reacción. Esto último se recalca en rojo). Note que los halogenos
enlazados a carbonos hibridizados sp2 o sp normalmente no sufren reacciones de sustitución o de
eliminación con reactivos nucleofílicos.

Nucleófilos aniónicos Nucleofilos aniónicos Nucleófilos neutros

( Bases débiles: I–, Br–, SCN–, N3–, ( Bases fuertes: HO–, RO– ) ( H2O, ROH, RSH, R3N )
Grupo CH3CO2– , RS–, CN– etc. )
pKa's > 15 pKa's rango de -2 to 11
alquilo pKa's de -9 a 10 (izquierda a
derecha)

La reacción sigue un mecanismo Rapida sustitución SN2 . la Ocurre un mecanismo de

Primario de rápida sustitución SN2 . La
RCH2– velocidad puede reducirse por
sustitución en carbonos β-, como
en el caso del neopentilo.
Sustitución SN2 y / o eliminación E2
Secondario (dependiendo de la basicidad del
nucleópfilo). Las Bases débiles como
R2CH–
el acetato (pKa = 4.8) dan menos
eliminación. La velocidad de la
sustitución se reduce si hay carbonos
β- ramificados, incrementándose la
eliminación.
reacción de Eliminación E2
también puede ocurrir.
Ejemplo:
ClCH2CH2Cl + KOH ——>
CH2=CHCl
Dominará la reacción E2.
sustitución SN2. (N ≈ S >>O)
Predomina una sustitución
SN2 . (N ≈ S >>O)
Con con solvents conalta
ionización tales como el HOH,
dimetil sulfoxido y acetonitrilo,
se pueden también formar
lentamente productos SN1 y
E1.
 Nucleófilos aniónicos
Nucleófilo
( Bases débiles: I–, Br–, SCN–, N3–,
CH3CO2– , RS–, CN– etc. )
pKa's de -9 a 10 (izquierda a derecha)
Las reacciones de eliminación E2
Terciario dominaran con la mayoría de los
nucleofilos (even if they are weak
R3C–
bases). No habrá sustitución SN2
debido a la obstaculación estérica.
Con solventes ionizantes con alto punto
dieléctrico tales como HOH, dimetil
sulfoxido y acetonitrilo, Se pueden
obtener los productos SN1 y E1.
Forman rápidamente los productos de
Alilo sustitución SN2 substitución, con
H2C=CHCH2– haluros 1º y 2º-halides.Con los haluros
3º- reaccionan lento y forman los SN2
o, si el nucleófilo es moderadamente
básico, formarán los productos de
eliminación E2. Con solventes,
ionizantes tales como HOH, dimetil
sulfoxido y acetonitrilo, forman los
productos SN1 y E1.
Dán rápidamente, sustitución SN2 para
Bencilo haluros 1º y 2º-. Con haluros 3º-da n
lentamente sustitución SN2 o, si el
C6H5CH2–
nucleófilo es moderadamente básico,
dan los productos de E2. Con
solventes, ionizantes tales como HOH,
dimetil sulfoxido y acetonitrilo, forman
los productos SN1 y E1.
Nucleofilos aniónicos
( Bases fuertes: HO–, RO– )
pKa's > 15
Las reacciones de E2 dominaran.
No habrá sustitución SN2.
Con solventes muy ionizantes se
formarán los productos SN1y E1.
Forman rápidamente los
productos de sustitución SN2 con
haluros 1º . la Reacción de
eliminación E2 competirá con la
de sustitución en haluros 2º y
predominará en el caso de haluros
3º-halides. Con solventes muy
ionizantes, se formarán los
productosSN1 and E1.
Forma rápidamente SN2 para
haluros 1º (observe que aquí no
hay hidrógenos β). La reacción E2
competirá con la de sustitución en
haluros 2º-, y predominará en el
caso de haluros 3º-. Con
solventes, ionizantes tales como
HOH, dimetil sulfoxido y acetonitrilo,
forman los productos SN1 y E1..
Nucleófilos neutros
( H2O, ROH, RSH, R3N )
pKa's rango de -2 to 11
Se formarán los productos de
eliminación E2 especialmente con
los nucleófilos de nitrógeno
(recordemos que sona bases de
Lewis). No habrá sustitución SN2.
Con solventes muy ionizantes, se
formarán los productos SN1 y E1.
Los nucleofilos con N y S,
formarán SN2 sustitution en el caso
de haluros 1º y 2º. Con haluros 3º
probablemente sera eliminación E2
especialmente con nucleófilos del
N (bases de Lewis). Con solventes
muy ionizantes se formarán los
productos SN1 y E1.El HOH
favorece a los haluros 2º y 3º.
Los nucleofilos con N y S,
formarán SN2 sustitution en el caso
de haluros 1º y 2º. Con haluros 3º
probablemente sera eliminación E2
especialmente con nucleófilos del
N (bases de Lewis). Con solventes
muy ionizantes se formarán los
productos SN1 y E1.El HOH favorece
a los haluros 2º y 3º