REVIEW JURNAL

FORMULASI TEKNOLOGI SEDIAAN SEMI PADAT

(Reaksi Organik dalam Emulsi dan Mikroemulsi)

Doesen Pengampu : Diah Indah Kumala Sari, M. Farm

Nama :

Nim :

FAKULTAS ILMU KESEHATAN

PRODI D3 FARMASI
UNIVERSITAS MUHAMMADIYAH LAMONGAN
 Reaksi Organik dalam Emulsi dan Mikroemulsi

A. PENDAHULUAN

Sintesis organic biasanya dilakukan dengan menggunakan reaksi media

cair yang homogen salah satu pelarut atau campuran pelarut saat reaksi
melibatkan luas dengan polaritas yang berbeda seperti molekul organic
lipofilik dan garam organic, misalnya dalam reaksi oksidasi dan reaksi
subtitusi neoklofilik, system dua fase ini sering digunakan. Praktik umum
yaitu mempercepat reaksi dua fase dengan penambahan katalis transfer fasa
yang dapat berupa garam omonium keterner atau eter mahkota.

Emulsi adalah system dua fase minyak air dengan area antarmuka yang
distabilkan oleh surfaktan, area antarmuka yang besar dapat dimanfaatkan
dan emulsi telah berhasil sepenuhnya digunakan untuk media system organic.
Penggunaan emulsi untuk reaksi organic.

Ditinjau dalam bab ini, kasus khusus pengguna emulsi serbagai media
reaksi adalah polimerisasi emulsi, yaitu dalam dalam emulsi polimeritetes
yang berukururan micrometer yang mengandung monometer dispersikan
dalam air menggunakan surfaktan dalam jumlah yang relative besar agar
diperoleh konsentrasi tinggi

Lebih lanjut dalam ulasan ini. Polimerisasi radikal bebas juga dapat
dilakukan dalam tetesan emulsi monomer yang telah dibentuk sebelumnya

Mikkroemulsi adalah campuran dari minyak-air-surfaktan, yang tidak

termasuk emulsi adalah termodinamika system yang stabil secara fisik,
digunakan media sebagai reaksi kimia. Mikroemulsi adalah suatu
mikroskopik tetapi secara mikroskopis dominan terdiri dari minyak dan air
yang dipisahkan dalam suatu surfaktan.

Mikroemulsi menjadi campuran mikroheterogen minyak-air-surfaktan,

sangat baik untuk pelarut senyawa polar dan non polar. Kemampuan
mikroemulsi untuk mengelompokkan dan memusatkan reaktan dapat
mengarah pada reaktivitas yang tidak biasa dalam sintesis organic

B. REAKSI EMULSI
Istilah "sintesis antarmuka" berkaitan dengan sintesis organik yang
dilakukan antar minyak-air. Dengan menggunakan katalis aktif permukaan
yang beroperasi pada antarmuka. Proses ini antara katalisis homogen dan
heterogen, homogen adalah molekul yang dapat larut yang dapat mengadopsi
konformasi dalam larutan. Sementara heterogen, yaitu reaksi berlangsung di
batas antara dua fase. Melakukan sintesis antarmuka dalam sistem dengan
antarmuka minyak-air besar, seperti emulsi, salah satu caranya untuk
meningkatkan laju reaksi.
Lim dan rekan kerja telah melakukan berbagai sintesis antarmuka
menggunakan hidrokarbon atau hidrokarbon terklorinasi sebagai fasa minyak
dan natrium dodesil sulfat sebagai pengemulsi. Sintesis ini meliputi
polimerisasi radikal bebas, oksidasi, dan reaksi karbonilasi.
Ada contoh lain dari reaksi organik berdasarkan langkah katalitik yang
terjadi di antarmuka antara fase air dan minyak tetapi antarmuka itu belum
diperbesar dan distabilkan oleh surfaktan. Reaksi dilakukan dengan
pengadukan tetapi tanpa pengemulsi emulsi akan sangat kasar, yaitu
antarmuka tidak akan terlalu besar. Contoh yang bagus dari prosedur adalah
reaksi antara butyraldehyde dan formaldehyde, menggunakan pertukaran
anion padat resin, dalam bentuk serbuk halus, sebagai katalis. Butyraldehyde
memiliki kelarutan yang rendah dalam air sedangkan formaldehyde mudah
larut dalam air.
Media reaksi sebenarnya adalah sistem tiga fase. Reaksi diyakini dimulai
dengan adsorpsi formaldehida pada permukaan katalis, dengan demikian, luas
permukaan yang tinggi dan kedekatan dengan reaktan lain, yakni,
butyraldehyde adalah parameter yang mendukung reaksi. Aldolisasi yang
dikatalisis basa dimulai dengan serangan nukleofilik dari basis katalista di α-
karbon dari butyraldehyde. Karbanion yang terbentuk kemudian bereaksi
dengan formaldehida. Jadi, reaksinya adalah sintesis antar muka yang
sesungguhnya. Akan menarik untuk memeriksa efek dari peningkatan luas
antarmuka cair-cair, yang dapat diperoleh dengan penambahan yang sesuai
pengemulsi.

C. REAKSI DALAM MIKROEMULSI

Mikroemulsi adalah pelarut yang sangat baik, baik untuk senyawa
organik hidrofobik maupun anorganik garam. Menjadi homogen secara
makroskopis namun tersebar secara mikroskopis. Mikroemulsi yang dapat
mengatasi ketidak cocokan reagen adalah detoksifikasi mustard
ClCH2CH2SCH2CH2Cl.
Mustard adalah agen perang kimia terkenal. Meskipun rentan terhadap
hidrolitik cepat penonaktifan dalam eksperimen laboratorium di mana laju
diukur pada konsentrasi substrat rendah-tions, penonaktifannya dalam
praktiknya tidak mudah. Karena kelarutannya sangat rendah dalam air.

D. MENGATASI KETIDAK SESUAIAN REAGEN

Beberapa penelitian telah menunjukkan bahwa mikroemulsi merupakan
media reaksi yang cocok untuk reaksi organic melibatkan reaktan dengan
polaritas yang sangat berbeda. Mikroemulsi yang diformulasikan dengan
benar dapat larut, kedua reaktan dan area antarmuka minyak-air yang besar
memungkinkan kontak antara keduanya.. Untuk beberapa reaksi, reaktivitas
dalam mikroemulsi dan dalam dua fase sistem dengan agen transfer fase
tambahan serupa tetapi dalam kasus lain reaksinya jauh lebih cepat dalam
mikroemulsi. Keunggulan mikroemulsi secara khusus diucapkan dalam
sintesis produk aktif permukaan, desil sulfonat., desil bromida dan natrium
sulfit digunakan sebagai bahan awal dan dua mikroemulsi yang berbeda diuji,
satu air dalam minyak dan satu bikontinyu. Bisa berupa eter mahkota atau
garam amonium kuaterner reaksi berlangsung pada tingkat yang wajar dalam
mikroemulsi tetapi berhenti pada keadaan awal.
 Sistem dua fase. Reaktivitas yang buruk dalam sistem yang terakhir telah
ditafsirkan sebagai sesuatu karena agen transfer fasa mempartisi seluruhnya
menjadi fasa hidrokarbon karena pasangan ion pembentukan dengan anion
lipofilik terbentuk. Hubungan yang terlalu kuat dengan kemauan anion
lipofilik. Mikroemulsi dan sistem dua fase dengan agen transfer fase
tambahan keduanya merupakan sarana yang berguna mengatasi ketidak
cocokan reagen, tetapi pada akun yang sama sekali berbeda. , reagen
nukleofilik dibawa ke fase organik di mana solvasinya menjadi buruk dan
sangat reaktif. Dalam pendekatan mikroemulsi tidak ada transfer reagen dari
satu lingkungan ke lingkungan lain, Keberhasilan metode ini bergantung pada
antarmuka minyak-air yang sangat besar di mana reaksi terjadi. Dalam upaya
untuk menggabungkan kedua metode dan memanfaatkan baik reaktivitas
tinggi dari anion terlarut dengan buruk dalam katalisis transfer fasa dan antar
muka minyak-air mikroemulsi
Reaksi dalam mikroemulsi telah dibandingkan dengan reaksi dalam fase
kristal cair. Perbandingan seperti itu menarik karena dapat memberikan
informasi tentang apa yang paling penting untuk reaktivitas tinggi sistem
mikroemulsi antarmuka minyak-air besar atau tinggi dinamika sistem. Baik
fase kristal cair dan mikroemulsi memiliki antarmuka yang tinggi daerah,
tetapi kristal cair tidak memiliki dinamika mikroemulsi yang tinggi.
Pembentukan 2-furfurylthiol dari campuran sistein/furfural dan sistein/ribosa
berlangsung jauh lebih cepat di kedua air-mikroemulsi dalam minyak dan
fase kubik bikontinyu dibandingkan dalam sistem air. Reaksi itu lebih cepat
di fase kubik daripada di mikroemulsi, fakta yang terutama dikaitkan ke area
antarmuka yang lebih besar di sistem sebelumnya. Jadi, dalam kasus ini area
antarmuka, yang sebagian besar ditentukan oleh kandungan surfaktan, hampir
sama di dua sistem. Laju reaksi dalam dua sistem kira-kira sama dan sangat
jauh lebih tinggi daripada laju reaksi yang sama yang dilakukan dalam sistem
dua fase tanpa keduanya surfaktan, atau agen transfer fase. Fase kristal cair
sebagai media reaksi.
E. PENGARUH BIAYA SURFAKTAN TERHADAP REAKTIVITAS
Ada banyak contoh bagaimana muatan dari kelompok utama surfaktan
dapat mempengaruhi laju reaksi antara molekul organik lipofilik dan
nukleofil polar bermuatan. Aturannya yaitu surfaktan kationik mempercepat
reaksi yang melibatkan nukleofil anionik dan sebaliknya, suatu efek yang
disebut katalisis mikroemulsi. Namun, telah ditemukan bahwa untuk kationik.
Contoh menarik dari efek ion spesifik dalam mikroemulsi adalah
peningkatan yang kuat reaktivitas ditemukan untuk anion yang besar dan
dapat terpolarisasi seperti iodida dan bromida. Kecenderungan seperti itu ion
untuk berinteraksi dengan, dan terakumulasi di, antarmuka dapat
dimanfaatkan untuk preparative tujuan. Peningkatan konsentrasi ion tersebut
di zona antarmuka, tempat reaksi berlangsung akan menyebabkan
peningkatan laju reaksi. Dinyatakan secara berbeda, reaktivitas iodida dan ion
lain yang sangat terpolarisasi akan sangat tinggi dalam sistem seperti itu.
Mikroemulsi tidak perlu berdasarkan surfaktan kationik yang akan
mendorong anion ke antarmuka dengan tarikan elektrostatis. Juga
mikroemulsi berdasarkan surfaktan nonionik menunjukkan efek karena besar,
dapat terpolarisasi anion berinteraksi dengan permukaan hidrofobik melalui
gaya dispersi.
Contoh ilustrasi efek ion terpolarisasi besar pada antarmuka minyak-air
adalah reaksi yang disebutkan antara 4-t-butilbenzil bromida dan kalium
iodida menghasilkan 4-t-butylbenzyliodide. Reaksi dilakukan dalam
mikroemulsi berbasis nonionic surfaktan penta (ethylene glycol)
monododecyl ether (C12E5) dan suhu divariasikan dari 23 hingga 29 ֯C, yang
merupakan rentang suhu total dari wilayah minyak dalam air isotropik ini.
Diketahui bahwa laju reaksi menurun drastis ketika suhu sedang meningkat
dari 23 menjadi 29 ֯C . 125I NMR menunjukkan efek suhu yang ditandai pada
pelebaran garis semakin rendah suhu semakin luas sinyalnya (dalam kisaran
suhu 23 hingga 29 ֯C). Ini menunjukkan bahwa ion iodida berinteraksi lebih
kuat dengan antarmuka pada suhu yang lebih rendah kemungkinan menjadi
alasan untuk hubungan suhu-reaktivitas terbalik. Jadi, ion mengikat
antarmuka mikroemulsi dapat memiliki efek nyata pada reaktivitas juga
dalam mikroemulsi berdasarkan surfaktan yang tidak bermuatan.

F. SELEKTIVITAS DALAM REAKSI BERBASIS MIKROEMULSI

Antarmuka mikroemulsi minyak-air yang besar dapat digunakan sebagai
template untuk reaksi organic. Molekul organik dengan satu kutub lagi dan
satu ujung lebih sedikit kutub akan terakumulasi di minyak-air antarmuka
mikroemulsi. Kemudian akan mengarah pada antarmuka, sehingga menjadi
bagian kutub molekul meluas ke domain air dan bagian nonpolar meluas ke
domain hidrokarbon. Ini Kecenderungan orientasi pada interface dapat
dimanfaatkan untuk menginduksi regiospecificity reaksi organik. Reagen
yang larut dalam air akan bereaksi dari "sisi air", yaitu menyerang bagian
polar dari molekul amfifilik, dan reagen yang larut dalam hidrokarbon akan
bereaksi di ujung lain dari molekul amfifilik. . Prinsipnya, meski diterapkan
pada sistem misel, tidak mikroemulsi, diilustrasikan dengan baik oleh studi
awal tentang kemampuan misel berair untuk mengontrol regioselektivitas
reaksi Diels-Alder di mana kedua reaktan aktif di permukaan. Serta dienofil,
adalah molekul lipofilik dengan trimethylammonium headgroup. Sistem
Diels–Alder ini seharusnya tidak menampilkan preferensi regiokimia jika
tidak ada efek orientasi karena substituen dekat dengan elektronik dan sterik
setara dengan pusat reaksi diena dan dienofil. Saat reaksi dijalankan dalam
pelarut organik, yaitu, dengan tidak adanya efek orientasi misel, kedua
regioisomer itu diperoleh dalam jumlah yang sama. Sebaliknya, bila reaksi
dilakukan dalam air buffer di mana reaktan membentuk misel campuran, rasio
regioisomer 3 diperoleh. Contoh lain kali ini dalam mikroemulsi yang tepat,
adalah nitrasi fenol stereoselektif.
Mikroemulsi air dalam minyak baru-baru ini digunakan untuk
mengontrol regioselektivitas photocycloaddition dari 9 antrasena tersubstitusi
(69). Reaksi mikroemulsi sangat berpengaruh orientasi yang berbeda dari
yang ada dalam larutan homogen. Beberapa penelitian telah membahas reaksi
Diels-Alder yang dilakukan di media misel, tapi tidak dalam mikroemulsi.