LIGAÇÃO COVALENTE

MODELO DE HEITLER E LONDON

Porque a molécula de hidrogênio é mais estável que os dois átomos de hidrogênio
separados?
TEORIA DA LIGAÇÃO DE VALÊNCIA
Usando os princípios de mecânica quântica pode-se calcular a energia de interação Desenvolvida na década de 30 por Linus Pauling e Slater
dos dois átomos em função da distância entre eles.
Dois átomos formando uma ligação covalente têm que ter (cada uma deles)
um elétron desemparelhado para contribuir

ç ão
HeF iza
rid
H ib

A ligação covalente consiste de um par de elétrons de spins opostos, em um orbital

0,75 Å
atômico de ambos os átomos ligados.
–436kJ/mol
Esta teoria sofre de várias deficiências

A existência deste mínimo de energia na curva de energia potencial em função da TEORIA DOS ORBITAIS MOLECULARES
distância interatômica é responsável pela estabilidade da molécula. Proposta por Hund e Mulliken

O mínimo corresponde à energia de dissociação da molécula

(energia de ligação neste caso).

ORBITAIS MOLECULARES

Orbital molecular antiligante

3
1 ⎛ Z ⎞ 2 − Zr a
ψ 1s = ⎜ ⎟ e
π ⎝a⎠
Orbital molecular ligante
a= raio atômico de Bohr

nte
li ga
lar
l ecu
o
lm
bita
Or

1 Ordem de ligação 0
Orbitais moleculares “sigma” e “pi”

Ordem de ligação = (número de e-ligantes - número de e-antiligantes)/2

 Orbitais moleculares em moléculas poliatômicas
Molécula diatômica heretonuclear

Orbitais antiligantes
desocupados

Seis orbitais π
do benzenno

Orbitais ligantes
ocupados

Cores dos vegetais

N O

Orbitais moleculares do NO
Vermelho dos tomates cenoura

POLARIDADE
COMPRIMENTO DE LIGAÇÃO Encontramos ligações apolares sempre que os átomos são idênticos (H2, F2, Cl2, O2).
ENERGIA DE LIGAÇÃO
Átomos diferentes diferem pelo menos ligeiramente em suas atrações por elétrons ⇒
a nuvem eletrônica é assimétrica e as ligações são sempre polares, podendo ser
descritas por um dipolo.

OF
HF

O-O, O-Cl, O-Na

A extensão da polaridade pode ser interpretada em termos das
eletronegatividades dos dois átomos.
 0,37
0,64 +
o
Raio atômico do hidrogênio =o0,37 A
Raio atômico do fluor = 0,64 A 1,01

O momento dipolar pode

ser usado para distinguir
geometrias moleculares

decresce
BrF5

1D = 3,34x10-30 C.m
1e = 1,60x10-19 C

Dado o comprimento da ligação H-F, calcule o momento de dipolo que resultaria se

as cargas nos átomos de H e F fossem +1 e -1, respectivamente.

Sabendo o momento de dipolo experimental, qual as cargas parciais (em elétrons)

na molécula de H-F?

A ligação polar é como intermediária entre a ligação covalente apolar e a

iônica onde há transferência completa dos elétrons de um átomo para outro.
benzeno

Não é o dobro

CH4 + Cl2 → CH3Cl + HCl

A hidrazina N2H4 é usada como combustível de naves espaciais, em parte
porque sua combustão produz N2 que é muito estável e portanto libera
grande quantidade de energia.

Estimar a entalpia da reação de queima da hidrazinha

Entalpia média de ligação N2H4(l) + O2(g) → N2(g) + 2H2O(g)

kJ/mol
C – H 413 Calor (ou entalpia) de vaporização da hidrazina = ∆Hv = 44,72 kJ/mol
Cl – Cl 242
C – Cl 328
H – Cl 431

∆Hr = ∆H1 + ∆H2 = (413 + 242) + (– 328 – 431) = -104 kJ/mol