TERMODINÁMICA

Curso Propedéutico Para Ingresar al Programa de Maestría en

Ciencias (Física)

Impartido (a veces) por: Alvaro Posada Amarillas

UNIVERSIDAD DE SONORA

1. Presión

2. Presión hidrostática

3. Temperatura

4. Ley cero de la Termodinámica

5. Primera Ley de la Termodinámica

6. Segunda Ley de la Termodinámica

7. Propiedades de las Sustancias Puras

1
 TERMODINÁMICA

Se encarga de estudiar a la materia desde un punto de

vista fenomenol7gico.

Sólido
Bajo condiciones no
MATERIA Líquido muy extremas de
presi7n y temperatura
Gas

La MATERIA se distingue por su densidad:

Sólido ~ Líquido
Líquido >> Gas

Una mayor densidad indica un menor

espaciamiento entre los átomos que componen
al sistema físico

FLUIDOS: Líquidos y Gases

2
 Densidad de sólidos y líquidos a (20 ºC)

Sustancia Densidad Sustancia Densidad

(g/cm3) (g/cm3)
Acero 7.7-7.9 Oro 19.31
Aluminio 2.7 Plata 10.5
Cinc 7.15 Platino 31.46
Cobre 8.93 Plomo 11.35
Cromo 7.15 Silicio 2.3
Estaño 7.29 Sodio 0.975
Hierro 7.88 Titanio 4.5
Magnesio 1,76 Vanadio 6.02
Níquel 8.9 Wolframio 19.34

Sustancia Densidad Sustancia Densidad

(g/cm3) (g/cm3)
Aceite 0.8-0.9 Bromo 3.12
Acido sulfúrico 1.83 Gasolina 0.68-0.72
Agua 1.0 Glicerina 1.26
Agua de mar 1.01-1.03 Mercurio 13.55
Alcohol etílico 0.79 Tolueno 0.866

3
El VOLUMEN de un fluido casi no disminuye al
someterlo a fuerzas externas, al igual que los sólidos.

Los fluidos cambian de forma al introducirlos en

cualquier recipiente. Los sólidos no.

Es posible introducir objetos macroscópicos en los

fluidos pero no en los sólidos.

Bué sucede al introducir

un objeto a un fluidoE

El objeto desplaza fluido

El fluido empuja al objeto

PRINCIPIO DE ARQUÍMEDES

Todo cuerpo sumergido en

un fluido experimenta un
empuje vertical y hacia
arriba igual al peso de
fluido desalojado:

fuerza de empuje = peso

del fluido desplazado

4
La explicación del principio de Arquímedes consta de
dos parte como se indica en la figuras:
1. El estudio de las fuerzas sobre una porci7n de fluido en
equilibrio con el resto del fluido.
2. La sustituci7n de dicha porci7n de fluido por un cuerpo
s7lido de la misma forma y dimensiones.

peso del fluido desplazado = Wf = mf g = ρf Vf g

peso del objeto sumergido = Wo = mo g = ρo Vo g

La fuerza neta sobre el objeto: F = Fe + Wo

F = (ρf - ρo)Vg ⇒ ρo > ρf el objeto se hunde!

en equilibrio (el objeto flota):

ρ f Vo
=
ρf Vf g = ρo Vo g ρo V f

5
Un flotador de corcho tiene un volumen Vc y una densidad
ρc. Bué volumen del corcho está por debajo de la superficie
del aguaE Bué fuerza hacia abajo es necesaria para
sumergir el corcho completamenteE
Principio de Arquímedes

Fe Fe = ρaVag

de la condición de equilibrio

Wc ρaVag = ρcVcg

el volumen del agua desalojada

es igual al volumen sumergido
equilibrio de fuerzas: del corcho:

F e = Wc Va = (ρc/ρa)Vc

Cuando el corcho está completamente sumergido por una

fuerza externa, el equilibrio de fuerzas queda:

F e = F + Wc

y de aquí la fuerza que hay que aplicar es:

F = Fe - Wc

como Fe = ρaVag, pero Va = Vc al sumergir el corcho, queda

finalmente que

F = (ρa - ρc)Vcg

6
 1. PRESIÓN

Es el cociente de la fuerza normal ejercida sobre una

superficie determinada.

P = F/S

Sus unidades?
Sistema Internacional
(SI):
[F] = N (Newton)
[S] = m2 m, kg, s, a

1 N/m2 = 1 Pascal (Pa)

1 atmósfera = 1.01325 X 105 Pa

1 atmósfera = 760 mm de Hg
1 bar = 105 Pa
1 torr = 133 Pa

En promedio, la presi7n al nivel del mar es

de 1.01325 X 105 Pa.

7
2. PRESIÓN HIDROSTÁTICA

La fuerza que ejerce un fluido

en equilibrio sobre un cuerpo
sumergido en cualquier punto es
perpendicular a la superficie del
cuerpo.

Variación de la presión con la profundidad

Consideremos una porción de fluido en equilibrio de
altura dy y de sección S, situada a una distancia y del
fondo del recipiente que se toma como origen.

8
Las fuerzas que mantienen en equilibrio a dicha
porción de fluido son las siguientes:
• El peso, que es igual al producto de la densidad
del fluido, por su volumen y por la intensidad de
la gravedad, (ρ Sdy)g.

• La fuerza que ejerce el fluido sobre su cara

superior, (p \ dp)S

• La fuerza que ejerce el fluido sobre su cara

inferior, pS

La condición de equilibrio establece que

(ρ Sdy)g \ (p \ dp)S = pS
de donde
dp = -ρ gdy

Integrando esta ecuación entre los límites que se

indican en la figura

9
 pB yB
∫ dp = ∫ − ρ g dy
pA yA

pB − pA = ρ g yA − ρ g yB
Si el punto B está en la superficie y el punto A
está a una profundidad h, la ecuaci7n anterior
se escribe de forma más c7moda. Ahora, p0 es
la presi7n en la superficie del fluido (la presi7n
atmosférica) y p la presi7n a la profundidad h:

p=p0\ρ gh ecuaci7n fundamental de

la estática de fluidos

Medida de la presión
Manómetro

Para medir la presi7n empleamos un

dispositivo denominado man7metro.
Como A y B están a la misma altura
la presi7n en A y en B debe ser la
misma. Por una rama la presi7n en B
es debida al gas encerrado en el
recipiente. Por la otra rama la
presi7n en A es debida a la presi7n
atmosférica más la presi7n debida a
la diferencia de alturas del líquido
manométrico.

10
Una aplicación de la ecuación fundamental de la
estática de fluidos es la determinación de la densidad
de un líquido no miscible con agua mediante un tubo
en forma de U, comparando las diferentes alturas de
las columnas de fluido sobre la capa de separación.

Dado que A y B están a la misma

altura sus presiones deben ser
iguales:

• La presión en A es debida a la
presión atmosférica más la
debida a la altura h2 de la
columna de fluido cuya
densidad ρ2 queremos
determinar.

PA = P0 \ ρ2gh2

• La presión en B es debida a la
presión atmosférica más la
debida a la altura h1 de la
columna de agua cuya
densidad conocemos

PB = P0 \ρ1gh1

Igualando las presiones en A y B,

PA = PB, obtenemos

ρ1 h2
=
ρ 2 h1

11
3. TEMPERATURA

Es la magnitud física
que determina el grado
de calor o frío que posee
un cuerpo, expresado en
términos de una escala
arbitraria de valores

TERMÓMETRO: Instrumento para medir la

temperatura. Nos proporciona una medida cuantitativa
de la temperatura de un sistema.

SISTEMA: Porci7n de
X, Y, Z materia que aislamos
para ser estudiada.

X, Y, Z: variables termodinámicas.
Dependen de la naturaleza del
sistema.

12
 DISTINTOS TIPOS DE TERMÓMETROS

TERMOSCOPIO: Ideado
por Galileo en 1592

J.A.C. Charles ide7 el

term7metro de gas en 1780,
basado en el principio de que
todos los gases tienen el
mismo aumento de volumen

El term7metro de vidrio de mercurio ilustrado arriba contiene un bulbo

fijo con mercurio (bulb) que le permite expandirse dentro del capilar.
Esta expansi7n fue calibrada sobre el vidrio del term7metro.

13
Todos los termómetros se construyen tomando una de
las variables termodinámicas como su propiedad
termométrica:

T = aX \ b

Las constantes a y b dependen de la sustancia usada y

deben ser evaluadas en dos puntos de temperatura
específicos sobre la escala, por ejemplo, 32° para el
punto congelamiento del agua y 212° para el punto de
ebullici7n.

ESCALAS DE TEMPERATURA

14
 RELACIÓN ENTRE ESCALAS
TERMOMÉTRICAS

C F

212
100

y
x
l

0 32

h h
h = 100 - 0 = h = 212 - 32
l=x-0 l l l = y - 32

conversi7n de oF a
x = (5/9)[ y - 32 ] o
C y viceversa

15
4. LEY CERO DE LA TERMODINÁMICA

EQUILIBRIO TERMODINÁMICO

SISTEMA HIDROSTÁTICO:
P, V, T Presi7n, Volumen, Temperatura

La magnitud de las variables no cambia ⇒ sistema en

equilibrio termodinámico.

EQUILIBRIO MECÁNICO
EQUILIBRIO
EQUILIBRIO QUÍMICO TERMODINÁMICO

EQUILIBRIO TÉRMICO

16
 EQUILIBRIO TÉRMICO

A
B
T1
T2

Bué sucede cuando los ponemos en contactoE

A B

T T

Se extrae de la experiencia la:

LEY CERO DE LA TERMODINÁMICA: Si dos

cuerpos están en equilibrio térmico con un tercero,
los tres cuerpos están en equilibrio térmico entre
sí.

17
 Cómo se llegó al equilibrio térmico?

Existe un flujo de energía

que llamamos calor
mientras la temperatura de
los cuerpos es distinta.

el calor es una forma de energía

en tránsito

Se libera calor .......

En reacciones químicas ⇒ energía química en térmica

En reacciones nucleares⇒ energía nuclear en térmica

Por fricci7n ⇒ energía mecánica en térmica

.......... incrementándose la temperatura

El calor fluye entre sustancias a distinta temperatura por:

conducci7n, convecci7n o radiaci7n

18
 CALOR Y TRABAJO

En mecánica:

W = F • dr

es la energía desarrollada
por una fuerza para
desplazar a una partícula

Calor y Trabajo son formas de

energía. Sus unidades son joules

1 joule = 1 N . m

El trabajo en termodinámica? W = − ∫ PdV

Es una interacci7n energética entre el sistema y sus

alrededores. Para que haya trabajo debe haber
desplazamiento de las fronteras del sistema sin
transferencia de masa (en sistemas cerrados).

W > 0 se realiza trabajo sobre el

sistema
(ΔV<0)

W < 0 el sistema realiza trabajo

(ΔV>0)

para que haya trabajo debe

haber desplazamiento de las
CONDICIÓN ⇒ fronteras

19
Calcular el trabajo realizado por un mol de gas ideal
durante una expansión isotérmica cuasiestática desde
un volumen inicial Vi hasta un volumen final Vf.

expansi7n isotérmica: T = cte.

La ecuaci7n de estado del gas ideal:

Vf
PV = nRT
Vi

Despejamos P de la ecuación de estado y sustituimos

en:

Vf
W = − ∫ PdV
Vi

El resultado final es:

W = -nRT ln(Vf/Vi)

como Vf > Vi el trabajo es negativo ⇒ el sistema

realiza trabajo sobre el entorno.

20
 EL TRABAJO DEPENDE DE LA TRAYECTORIA

P El trabajo es igual al área

a• bajo la curva.
I
La trayectoria I tiene más
II
área subtendida que la
•b trayectoria II

OTRAS EXPRESIONES PARA EL TRABAJO...

Al variar la longitud de un alambre (de L a L \ dL)

que está sometido a una tensión τ:

dW = τ dL

Al variar la carga (de Z a Z \ dZ) de una pila de fem 

dW = dZ

21
5. PRIMERA LEY DE LA TERMODINÁMICA

mLa energía no se crea ni se

destruye, solo se conservam

La energía pasa de una forma

a otra

JAMES JOULE: equivalente mecánico del calor en

1840: 1 J = .239 cal o 1 cal = 4.185 J

mPara sistemas aislados de su exterior a los

que se suministra la misma cantidad de
energía mecánica de maneras distintas, el
cambio observado en el sistema es el mismom

⇒ producción de trabajo a partir de calor!

22
Una grna funciona con un motor de gas de 15 CV. Teniendo
en cuenta las pérdidas caloríficas debidas al rozamiento en
la grna, el rendimiento del motor es del 20o. La combusti7n
del gas proporciona 500 kcal/m3. Calcular el volumen del
gas necesario para elevar una carga de 1500 N a una altura
de 20 m.

trabajo útil (Wu) = η trabajo total (Wt)

Wt = Wu/.20

h el trabajo útil es el desarrollado para

elevar la carga una distancia de 20 m:
F Wu = mgh = (1500)(20)N.m = 30000 J

el trabajo total será:

mg
Wt = 30,000/.20 ⇒ Wt = 150,000 J

Este trabajo mecánico tiene un equivalente calorífico:

(1 J = .239 cal) Wt ⇒ Q

Q = (150,000)(.239) cal ⇒ Q = 35.85 kcal

El gas que se consume será:

Vg = 35.85/500
1 m3 5000 kcal
Vg 35.85 kcal Vg = .072 m3

23
Si U es una propiedad intrínseca del sistema a la que
llamaremos su energía interna, W el trabajo realizado
por o sobre el sistema y B la energía calorífica (calor)
suministrado al sistema o cedido por él, se establece la
Primera Ley de la Termodinámica como el principio
de conservación de la energía:

ΔU = ΔB \ ΔW
B>0 el sistema
absorbe calor
o en forma diferencial
B<0 el sistema
dU = dB \ dW cede calor

La primera ley:

• Postula la existencia de la energía interna

• Plantea el principio de conservación de la energía

• Define al calor como una forma de energía en

tránsito en virtud de una diferencia de
temperatura

para sistemas hidrostáticos....

dU = dB - PdV

24
isotérmico

adiabático tipos de procesos termodinámicos

* en sistemas hidrostáticos
isobárico*

isocórico* en procesos adiabáticos no hay

intercambio de calor entre el
sistema y sus alrededores: dB = 0
dU = dB \ dW
dU = dW

en procesos adiabáticos la energía

interna del sistema cambia por la
acci7n del trabajo realizado por o
sobre el sistema

La capacidad calorífica de un sistema indica cuánto

calor ΔB hay que añadir para modificar su temperatura
en ΔT:

C = ΔB/ΔT

⇒ B = mcΔT fórmula calorimétrica

25
En cuantos joules cambia la energía interna de 50 g
de agua cuando se calienta desde 21 oC hasta 37 oCE
El calor específico del agua es de 4184 J/kg oK.

La primera ley de la termodinámica:

m ΔU = Q + W

Como no se realiza trabajo

Q ΔU = Q

El calor ganado por el agua es:

(fórmula calorimétrica) Q = mcΔT

o
(conversión a grados Kelvin) K = oC + 273

⇒ Q = (.05kg)(4184 J/kg oK)(289 oK)

Q ~ 60459 J

De aquí, la energía interna del agua cambia ~ 60.5 kJ

para elevar su temperatura en 16 oC

26
SISTEMA HIDROSTÁTICO
dU = dB - PdV

a volumen constante

 dB   dU 
  =  ⇒ dB = CvdT
 dT V  dT V

proceso isocórico (dV = 0) ...

f
ΔU = ∫ CV dT
i

proceso adiabático (dQ = 0) ...

f
ΔU = ∫ PdV
i

proceso isobárico (P = cte.) ...

U2 - U1 = BP - P(V2 - V1)

Qp = (U2 + PV2) - (U1 + PV1)

la entalpía
H = U \ PV

27
Se eleva la temperatura de 5 kg de gas nitr7geno
desde 10 oC hasta 130 oC. Si esto se realiza a presi7n
constante, determinar el incremento en energía
interna ΔU del gas y el trabajo ΔW que realiza el gas.
Los calores específicos del N2 son cv = 0.177 cal/g oC
y cp = 0.248 cal/g oC.
La primera ley de la termodinámica:

ΔU = Q + W

A volumen constante:
Vf,Tf

Vi,Ti ΔU = Q = m cv ΔT
N2
⇒ ΔU = 106.2 kcal = 444.45 kJ

Q U es una función de estado ⇒ su valor

no depende del proceso

A presión constante:

ΔQp = m cp ΔT ⇒ ΔQp = 148.8 kcal = 622.73 kJ

el trabajo realizado por el gas sobre su entorno será:

Wp = ΔU - Qp

es decir:

Wp = 444.45 kJ - 622.73 kJ

⇒ W = -178.28 kJ (el sistema realiza trabajo)

28
 GAS IDEAL

La ecuación de estado:

PV = nRθ

si sigue un proceso adiabático

PVγ = cte.

con γ = CP/CV isoterma

El trabajo para procesos isotérmicos adiabata

W = -nRθ ln(Vf/Vi)

El trabajo para procesos adiabáticos

1
W =− (Pf V f − PiVi )
1− γ

PROCESO CÍCLICO: El estado final del sistema es el

mismo que el estado inicial ⇒ ΔU = 0

29
 CICLO DE CARNOT

A-B: expansión isotérmica

a temperatura T1
A Q1
B-C: expansión adiabática
B de T1 a T2

D C-D: compresión isotérmica

a temperatura T2
Q2 C

D-A: compresión adiabática

ΔU = 0 de T2 a T1

ΔU = ΔB \ ΔW
B2 - B1 = - (WAB\WBC\WCD\WDA)

La eficiencia del motor de Carnot:

η = ΔW/B1
i.e.
η = 1 - B2/B1

y para el gas ideal: TEOREMA DE CARNOT: Ninguna

máquina térmica operando en ciclos
η = 1 - T2/T1 entre dos temperaturas fijas, es más
eficiente que una máquina reversible
operando entre las mismas fuentes.

30
La transformación de trabajo en calor no tiene límite

La transformación de calor en trabajo sí.

En todos los procesos espontáneos existe una dirección

en que ocurren los eventos:

El calor fluye de caliente a frío

Los gases se expanden hacia regiones de menor presi7n
Los objetos caen
por qué no sucede al revés?
LA ENTROPÍA EXISTE!

Es una funci7n de estado que

nos indica la posibilidad de
realizaci7n de los procesos.

31
6. SEGUNDA LEY DE LA TERMODINÁMICA

CLAUSIUS: Toda
transformaci7n
cíclica cuyo nnico
resultado final sea
el de transferir una
cierta cantidad de
calor de un cuerpo
frío a uno caliente,
es imposible.

KELVIN-PLANCK: Toda
transformaci7n cíclica
cuyo nnico resultado final
sea el de absorber calor de
un cuerpo o fuente térmica
a una temperatura dada y
convertirlo íntegramente
en trabajo, es imposible.

32
DEFINICIÓN DE ENTROPÍA: Cuando se añade calor
ΔB a un sistema termodinámico mediante un proceso
reversible, a una temperatura absoluta T, la entropía
del sistema se incrementa en una cantidad

ΔS = ΔQ/T

está asociada con el incremento del desorden

1 kg de HIELO ⇒ AGUA

ΔQ = 33.5 X 104 J
T = 273.15 K exceso de entropía que tiene el
agua con respecto al hielot

ΔS = 1226.43 J/K

33
 ALGUNOS RESULTADOS.....

a dBrev
P
S (a) = ∫
b• O T

a• dBrev b dBrev
∫ T =0 S (b) − S (a) = ∫
a T

V
dBrev ⇒ dBrev = TdS
ΔS = S(b) - S(a) dS =
T

.... en distintos procesos

adiabáticos (dQ = 0) isotérmicos (T = cte.)

dS = 0 ΔS = Qrev/T

isocóricos (V = cte.) isobáricos (P = cte.)

ΔS = CV ln(Tb/Ta) ΔS = CPln(Tb/Ta)

34
LO IMPORTANTE DE SER PROCESO ARBITRARIO ...

b dB
S (b) − S (a ) ≥ ∫a T
Para todo proceso que
ocurre en un sistema
aislado (dB=0), la
entropía nunca puede
disminuir.

⇒ los estados finales

de menor entropía son
inalcanzablest

Por eso ...

el calor no fluye espontáneamente de frío a caliente

el agua no se transforma espontáneamente en hielo

las cenizas no se reconstruyen en el objeto de donde

provienen

los gases expandidos no se contraen

35
Una máquina de Carnot funcionando con gas ideal
absorbe 1MJ de calor de un dep7sito a 300 oC y cede
calor a un dep7sito que está a 150 oC. Determinar el
trabajo que realiza.
De la definición de eficiencia del motor:

θ1=300 η = W/ΔB

se sigue que W = η ΔQ
Q1
W Para el gas ideal η = 1-T2/T1 con T en oK
Q2
el cálculo deja que η = 0.26
θ2=150 y así el trabajo W = (0.26)(106 J)

W = 2.6 X 105 J

De tres diseuos propuestos para una máquina que

debe funcionar entre los 500 y 300 K, se pretende que
la máquina del diseuo A produzca 3000 J de trabajo
por kcal de calor absorbido, la del B 2000 J y el C
1000 J. Bué diseuo escogería ustedE

HINT: Calcular la eficiencia de una máquina ideal y comparar con

la eficiencia de cada una de las máquinas. Usar el equivalente 1
kcal = 4185 J

ej: η(C) = 1000 J/4185 J ⇒ η = .24 o 24%

36
 Un gas ideal está confinado en un cilindro por un pist7n. El
pist7n se empuja hacia abajo lentamente de tal forma que la
temperatura permanece constante a 20 C. Durante la
compresi7n, se hace un trabajo sobre el gas de 730 J.
Calcular el cambio de entropía del gas.
De la primera ley de la termodinámica:

ΔU = ΔQ + W

en procesos isotérmicos ΔU = 0
gas
⇒ ΔQ = -W ΔQ = -730 J

Como T = 20 + 273, se tendrá que

ΔS = ΔQ/T i.e. ΔS = - 2.49 J/K

Un recipiente está dividido en dos compartimientos de igual
volumen. Los dos contienen masas iguales del mismo gas, .74 g en
cada uno, y cv para el gas es de 745 J/kg oC. Al empezar, el gas
caliente está a 67 oC mientras que el frío está a 20 oC. No puede
entrar o salir calor de los compartimientos excepto a través de AB,
muy lentamente. Calcular el cambio de entropía de cada
compartimiento conforme se enfría el gas caliente desde 67 oC hasta
65 oC
T1>T2 A
El calor perdido por el gas caliente es
T1 T2
ΔQ = m cv ΔT ⇒ ΔQ = -1.10 J

En promedio, el proceso se realizó a 66 K para el gas B

caliente, y a 21 para el gas frío (baja un grado el gas
caliente, sube un grado el gas frío). Así, para el gas
caliente ΔSc ~ -1.10 J/339 K y para el gas frío
ΔSf ~ 1.10 J/294 K
Se gan7 más entropía de la
-3
ΔSc ~ -3.24 X 10 J/K que se perdi7. La entropía
total del universo aument7.
ΔSf ~ 3.75 X 10-3 J/K
37
7. PROPIEDADES DE LAS SUSTANCIAS PURAS

SUSTANCIAS PURAS: Su composici7n

es fija, así como sus propiedades.

elementos: no puede descomponerse en

sustancias más simples

compuestos: se componen de varios

elementos. Tienen composici7n fija
ejemplo el agua H2O.

MEZCLAS DE SUSTANCIAS: Dos

o más sustancias puras. Su
composici7n es variable.

homogénea: tiene la misma composici7n

en todas partes (agua de mar)

heterogénea: mezcla no uniforme (suelo)

sus propiedades son ntiles para distinguir unas de otras

38
 ALGUNAS PROPIEDADES DE LA MATERIA:

• Punto de Congelamiento
• Punto de Ebullición
• Punto de Fusión
• Entalpía de Vaporización
• Entalpía de Fusión
• Entalpía de Sublimación

TERMODINÁMICAMENTE:

Energía Interna U

Entalpía H = U + PV Potenciales

Termodinámicos
Energía Libre de Helmholtz F = U - TS

Energía Libre de Gibbs G = H - TS

sus cambios...

dU = dB - PdV = Tds - PdV

dH = dU \ PdV \ VdP = TdS \ VdP

dF = dU - TdS - SdT = - SdT - PdV

dG = dH - TdS - SdT = - SdT \ VdP

39
CAMBIO DE VOLUMEN POR CAMBIOS EN LA
TEMPERATURA (a P = cte.)

1  ∂V  Coeficiente de Dilatación
β =   Volumétrica
V  ∂T  P

SUSTANCIA T, oC β X 107, K-1

Cobre 0 a 100 499.8
Hielo -20 a -1 1125.0
Hierro 0 a 100 355.0
Hule 20 4870.0
Plomo 0 a 100 839.9

CAMBIO DE VOLUMEN POR CAMBIOS EN LA

PRESIÓN (a T = cte.)

1  ∂V  Coeficiente de Compresibilidad
κT =   Isotérmica
V  ∂P T

SUSTANCIA T, C P, MPa κT X 1011, Pa-1

Aceite 14.8 0.1 a 1 46.6
Alcohol etílico 20 0.1 a 5 110
Alcohol metílico 0 0.1 a 50 78
Mercurio 22.8 0.1 a 50 3.8
Octano 23 0 a 0.1 119
Petróleo 16.1 0.1 a 1.5 75.8

40
ECUACIONES DE LAS CAPACIDADES CALORÍFICAS

resulta de igualar:
2
TVβ
CP − CV = TdS = CVdT \ T(∂P/∂T)V dV y
κT
TdS = CPdT - T(∂V/∂T)P dP

... si S = cte.

CP κ T 1  ∂V 
= κS =  
CV κ S donde V  ∂P  S es el coeficiente de
compresibilidad adiabática

LAS ECUACIONES TdS que resultan de combinar

primera y segunda ley e introducir cantidades
experimentales ...

TdS = CV dT \ (βT/κ)dV

TdS = CPdT - VβTdP

TdS = (CVκ/β)dP \ (CP/βV)dV

41
PARA EL GAS IDEAL...

La primera ley en términos de la capacidad calorífica a

volumen constante:

dB = Cvdθ \ PdV

De la ecuación de estado del gas ideal: PV = nRθ

PdV \ VdP = nRdθ

y entonces

dB = Cvdθ \ nRdθ - VdP

dividiendo por dθ:

dB/dθ = Cv \ nR - VdP/dθ

a presión constante:

(dB/dθ)p = Cv \ nR

pero (dB/dθ)p = Cp, de donde

Cp - Cv = nR

es decir, Cp > Cv en el gas ideal.

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Primera serie de problemas

1. Calcular la presión ejercida por la atmósfera sobre un objeto rectangular de 50 cm. de

largo por 5 cm. de ancho.

2. Calcular la presión ejercida por la atmósfera sobre una lata cilíndrica cuyo radio es de 5
cm.

3. Que presión ejerce sobre el piso un cilindro metálico que pesa 80 kg, mide 2 m de largo
y tiene un área en la base de 25 cm2?

4. Una mujer de 60 kg se mantiene en equilibrio sobre el tacón de su zapato derecho que

tiene 2.5 cm de radio. Que presión ejerce sobre el piso?

5. Que fuerza ejerce el aire confinado en una habitación sobre una ventana de 40 X 80 cm?

6. Un clavo de 2mm de diámetro está encajado en una llanta cuya presión manométrica es
de 1.8 bar. Cuál es la fuerza que tiende a empujar al clavo hacia afuera?

7. Que sucede con una botella que se tapa en la tierra y posteriormente es llevada al
espacio?

8. Un bloque de madera se encuentra en el fondo de un tanque en el momento de verter

agua en él. El contacto entre el bloque y el tanque es tan bueno que el agua no se introduce
entre ellos. Que sucede con el bloque a medida que se llena el tanque?

9. Una persona de 70 kg salta de una balsa cuadrada de 2m de lado, la cuál está sobre un
lago de agua dulce. Cuánto se levanta la balsa? La densidad del agua dulce es ~ 103 kg/m3.

10. La masa de un bloque de Al es de 25 g. Cuál será su volumen? Y cuál será la tensión en

una cuerda que lo sostiene cuando está totalmente sumergido en el agua? La densidad del
Al es 2700 kg/m3.

11. Cuál es la presión en el fondo de una alberca de 4 m de profundidad que está llena de
agua dulce? La densidad del agua dulce es 1000 kg/m3.

12. Cuando un submarino se sumerge a 120 m de profundidad, a que presión total está
sujeta su superficie exterior? La densidad del agua de mar es ~ 1.03 X 103 kg/m3.

13. El interior de un submarino que está en el océano a 50 m de profundidad se mantiene a

una presión igual a la atmosférica al nivel del mar. Determine la fuerza que actúa sobre una
ventana que mide 30 cm de diámetro

14. Qué tan alto subirá el agua por la tubería de un edificio si el manómetro que mide la
presión del agua indica que ésta es de 270 kPa?

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15. Una columna de agua de 40 cm de altura sostiene a otra columna de 31 cm de un fluido
desconocido. Cuál es la densidad del fluido que no se conoce?

40 cm

31 cm

16. Un tubo de ensayo tiene 2 cm de aceite (ρ=.8 g/cm3) flotando en 8 cm de agua. Cuál es
la presión en el fondo del tubo debida al fluido que contiene?

Segunda serie de problemas

17. Expresar el coeficiente de dilatación cúbica y la compresibilidad isotérmica en función
de la densidad ρ y de sus derivadas parciales.

18. Demostrar que

dτ = Y(A/L) dL – αYA dθ

L  ∂τ  1  ∂L 
donde Y =   es el módulo de Young y α =   es el coeficiente de dilatación
A  ∂L θ L  ∂θ τ
lineal.

19. La ecuación de estado de un gas perfecto es Pv = Rθ. Demostrar que β = 1/θ y κ = 1/P

19. Calcular el trabajo realizado por un mol de gas durante una expansión isotérmica
cuasiestática desde un vlumen inicial vi hasta un volumen final vf, si la ecuación de estado
es P(v – b) = Rθ, con R y b constantes.

20. Calcular el trabajo realizado durante una expansión adiabática cuasiestática de un gas
ideal. La presión en estas condiciones viene dada por PVγ = K, donde γ y K son constantes.

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21. La ecuación de estado de una sustancia elástica ideal es

 L L2 
τ = Kθ  − 2o  ,
 Lo L 

siendo K una constante y Lo (el valor de L a tensión nula) función solamente de la

temperatura. Calcular el trabajo necesario para comprimir la sustancia elástica desde L = Lo
hasta L = Lo/2 cuasiestática e isotérmicamente.

Tercera serie de problemas

22. Para un gas ideal, con capacidades caloríficas constantes, demostrar que:

a). La entropía viene dada por S = Cv lnP + Cp lnV + cte.

b). La compresibilidad adiabática es κs = - (1/V)(∂V/∂P)s = 1/γP

23. Un kilogramo de agua a 273 K se pone en contacto con una fuente de calor a 373 K.
Cuando el agua ha alcanzado la temperatura de 373 K,

a). Cuál ha sido la variación de entropía del agua? Y la de la fuente de calor? Y la del
universo?

b). Si el agua se hubiese calentado desde 273 K poniéndose primero en contacto con una
fuente de 323 K y luego con otra de 373 K, Cuál hubiese sido el cambio de entropía del
universo?

24. Un cuerpo de capacidad calorífica Cp constante y a temperatura Ti, se pone en contacto

con una fuente a una temperatura Tf superior. Mientras el cuerpo alcanza el equilibrio con
la fuente la presión se mantiene constante. Demostrar que el cambio de entropía del
universo es ΔSu = Cp[x - ln(1+x)], siendo x = -(Tf - Ti)/Tf. El cambio es positivo o
negativo?

... y más que aparecerán posteriormente

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