UNIVERSIDAD CENTRAL DEL ECUADOR

FACULTAD DE CIENCIAS QUÍMICAS

ESCUELA DE QUÍMICA

PROYECTO DE POLÍMEROS Y PLÁSTICOS

“INFLUENCIA DE LA TEMPERATURA EN EL RENDIMIENTOS DEL GLICERILFTALATO

MEDIANTE DEGRADACION DEL
POLIETILENTEREFTALATO (PET)”

Autor: Carlos Andrés Vásquez.

QUITO, 29 de Abril del 2010

 1. PROBLEMA

¿Cuál es la influencia la de la temperatura en el rendimiento del glicerilftalato mediante la degradación del

Polietilentereftalato (PET)?

2. OBJETIVOS

2.1 GENERAL:

Estudiar la influencia la de la temperatura en el rendimiento del glicerilftalato mediante la degradación del

Polietilentereftalato (PET)

2.2 ESPECÍFICOS:

 Preparar la muestra de PET, a partir de botellas desechables marcadas como PET 1

 Caracterizar el PET recolectado
 Degradar el PET mediante glicerólisis a las diferentes temperaturas (150, 200 y 250 ºC)
 Caracterizar y determinar el rendimiento de los productos de la glicerólisis.
3. ANTECEDENTES
La importancia del Reciclaje químico de los plásticos, debido a su comprobada lentitud de
degradación en condiciones normales y, en algunos casos, la alta toxicidad de estos obligan a buscar
métodos de remediación para estos productos de síntesis, siendo un recurso necesario probar
ensayos físicos y químicos para reducir en algo el tiempo de degradación que necesitaría el plástico.
Existen algunas referencias en el caso de degradaciones químicas que se han realizado al polietilen
tereftalato PET, dentro de la Facultad de Ciencias Químicas. Este es el caso de la Tesis de Grado de
la Srta. Paola Becerra, con el Tema “Estudio Cinético de la degradación del Polietilen Tereftalato con
Acido Fosfórico a Diferentes Temperaturas”, donde además especifica a detalle como influyen
variables como la temperatura, el tiempo y la concentración de Acido Fosfórico dentro del proceso
degradativo del platico PET.

4. IMPORTANCIA
Debido a la gran cantidad de botellas plásticas cuyo componente principal es el Polietilen Tereftalato,
que contaminan el medio ambiente, este trabajo busca determinar de forma cuantitativa y cualitativa
ver como influye la temperatura en el rendimiento de la glicerolisis del PET dando alternativas de
cómo este proceso permitiría en algunos casos volver a restituir los reactivos que formaron parte de
plástico de botellas PET.
 5. CRONOGRAMA DE ACTIVIDADES:
“INFLUENCIA DE LA TEMPERATURA EN EL RENDIMIENTOS DEL GLICERILFTALATO MEDIANTE DEGRADACION
DEL POLIETILENTEREFTALATO (PET)”

FECHAS
HORAS ACTIVIDAD OBSERVACIONES
Año 2010
Referencias bibliográficas obtenidas de internet
22 de Abril 2 Consulta de Documentos Consulta de Métodos al Tutor del Proyecto (Dr.
Washington Núñez)
Determinación de índice de refracción y densidad
Caracterización de los
13 de Abril 4 de la Glicerina
Reactivos
Consulta sobre el armado del equipo
Desecamiento del hidróxido de Potasio
Realización del Experimento
20 de Mayo 4 Armado del Equipo
Primer Ensayo
Obtención del destilado
27 de Mayo 1 Caracterización del Destilado Medición del índice de refracción
Desecamiento del hidróxido de Potasio
Realización del Experimento
10 de Junio 4 Armado del Equipo
Segundo Ensayo
Obtención del destilado
Pruebas organolépticas
Caracterización de los
23 de Junio 4 Medición del Índice de Refracción (destilado)
Productos
Temperaturas de Ebullición y Fusión
Medición Cualitativa de la Viscosidad
30 de Junio 2 Caracterización del Residuo
Ensayos Químicos
Caracterización del Pruebas de Acidificación
9 de Julio 2
Residuo Caracterización del Producto
22 de Revisión de todos los datos obtenidos y
5 Realización del informe
Septiembre procesamiento del Informe
6. MARCO TEÓRICO:

Formula Molecular (C10H8O4)n

Densidad amorfa 1.370 g/cm3
Densidad cristalina 1.455 g/cm3
Presión(σt) 55–75 MPa
Punto de fusión 260 °C
Índice de refracción 1.5750
Costo 0.5–1.25 €/kg

POLIETILENTEREFTALATO
6.1 DATOS GENERALES1:

6.2 DATOS TÉCNICOS2:

PROPIEDADES QUIMICAS OBSERVACIONES

RESISTENCIA A
BUENA
HIDROCARBUROS
RESISTENCIA A ACIDOS DEBILES
BUENA
A TEMP. AMBIENTE
RESISTENCIA A ALCALIS DEBILES
BUENA
A TEMP. AMBIENTE
EFECTO DE LOS RAYOS
ALGO LO AFECTAN
SOLARES
APROBADO PARA CONTACTO
SI
CON ALIMENTOS
COMPORTAMIENTO A LA
ARDE CON MEDIANA DIFICULTAD
COMBUSTION
 PROPAGACION DE LLAMA MANTIENE LA LLAMA
COMPORTAMIENTO AL
GOTEA
QUEMARLO
AMARILLO ANARANJADO
COLOR DE LA LLAMA
TIZNADO
OLOR AL QUEMARLO AROMATICO DULCE

6.3 VENTAJAS

 resistencia y rigidez elevadas  muy apropiado para ser barnizado

 elevada resistencia a la fluencia
 elevada dureza de la superficie
 muy apropiado para ser pulido
 elevada estabilidad dimensional
 buenas propiedades de fricción por
deslizamiento y resistencia a la
abrasión
 buen comportamiento como aislante
eléctrico
 elevada resistencia a sustancias
químicas
 Procesable por soplado, inyección,
extrusión.
 Transparencia y brillo con efecto lupa.
 Excelentes propiedades mecánicas.
 Barrera de los gases.
 Biorientable-cristalizable.
 Esterilizable por gamma y óxido de
etileno.
 Costo/ performance.
 Ranqueado N°1 en reciclado.
 Liviano

5.4 DESVENTAJAS
  Secado: Todo poliéster tiene que ser secado a fin de evitar pérdida de propiedades. La humedad del
polímero al ingresar al proceso debe ser de máximo 0.005%

 Costo de equipamiento: Los equipos de inyección soplado con biorientación suponen una buena
amortización en función de gran producción. En extrusión soplado se pueden utilizar equipos
convencionales de PVC, teniendo más versatilidad en la producción de diferentes tamaños y formas.

 Temperatura: Los poliésteres no mantienen buenas propiedades cuando se les somete a temperaturas
superiores a los 70 grados. Se han logrado mejoras modificando los equipos para permitir llenado en
caliente. Excepción: el PET cristalizado (opaco) tiene buena resistencia a temperaturas de hasta 230 ° C.

 Intemperie: No se aconseja el uso permanente en intemperie.

6.5 CARACTERÍSTICAS DEL PET

 Biorientación: Permite lograr propiedades mecánicas y de barrera con optimización de espesores.

 Cristalización: Permite lograr resistencia térmica para utilizar bandejas termoformadas en hornos a
elevadas temperaturas de cocción.

 Esterilización: El PET resiste esterilización química con óxido de etileno y radiación gamma

 Alternativas ecológicas

 Retornabilidad  Poliésteres no saturados

 Reuso de molienda  Envases no alimenticios
 Fibras  Alcohólisis/ Metanólisis
 Polioles para poliuretanos  Incineración.

6.6 APLICACIONES

 Envases: Fabricados por inyección o soplado con biorientación, por extrusión o soplado.

 Láminas y películas: Fabricadas por extrusión plana o coextrusión por burbuja. Películas biorientadas.

 Otros : Piezas de inyección, fabricación de plásticos de ingeniería usados para casos de alta exigencia
térmica, mecánica.

6.7 GLICEROLISIS
6.7.1 DEFINICIÓN:
La glicerolisis es el proceso de ruptura de un enlace químico con el uso de la glicerina. Estas reacciones
suelen ser catalizada por la adición de un ácido o base. Además es un caso especial de transesterificación.
El proceso puede ser utilizado para la síntesis de emulgentes o lipofílicas tensioactivos desde simples
ésteres, grasas, triglicéridos, carboxílicos anhídridos de ácido, o los ácidos grasos libres. El proceso se usa
para hacer monoglicéridos y diglicéridos, y, en casos raros, los polímeros (cuando los ácidos di carboxílicos
se utilizan).
6.7.2 CONDICIONES:

Las Condiciones óptimas de glycerolysis process were investigated using 2 to 3 moles glicerolisis proceso se
investigó mediante 2 a 3 moles of crude glycerols (containing NaOH catalyst about 2.8 gliceroles de crudo
(que contiene alrededor de 2,8 catalizador NaOH percents) in relation to palm stearin, subjecting the
porcentajes) en relación con la estearina de palma, sometiendo a la reaction mixture to a reaction temperature
from 180 to mezcla de reacción a una temperatura de reacción de 180 a 250 ° C for 15 to 90 minutes under
reduced pressure. 250 ° C durante 15 a 90 minutos a presión reducida. Up Hasta to 65.4 wt% of
monoglyceride can be reached under the 65,4% en peso de monoglicéridos se puede llegar a un marco de
optimum conditions.condición óptima. Glycerolysis of crude glycerol will

El aumento de la temperatura también ayuda en la transferencia de masa de los triglicéridos a la fase de

glicerol y a un ritmo más rápido de reacción. Sin embargo, debido a la la descomposición de algunos ácidos
grasos a altas temperaturas, un límite superior para las salidas de la temperatura. La práctica límite de
temperatura para glicerolisis grasa es de 260 ° C. El influencia del aire a cualquier temperatura por encima
de 200 ° C especialmente indeseable con el desarrollo de color, y aumento en el ácido y los valores de
peróxido de observar. Por lo tanto, la glicerolisis está cubierta con gas nitrógeno (carbono se evita con el
dióxido de catalizadores alcalinos), de lo contrario permite la oxidación problemas de sabor y color
Los factores que se investigaron fueron la reacción temperaturas, tiempos de reacción, y la proporción molar
de glicerol Estearina de palma. Las temperaturas de reacción fueron 180, 200, 230 y 250 ° C. Los tiempos
de reacción fueron de 15, 20, 30, 60 y 90 minutos. Las relaciones molares de glicerol de palma Estearina
fueron 2:1, 2.5:1 y 3:1
6.7.3 APLICACIONES:

Hay muchas aplicaciones comerciales para los mono y di glicéridos productos mixed mono- and diglycerides
products. mixtos. Mono- and Mono - y
diglycerides are edible and find use as emulsifiers in diglicéridos son comestibles y encontrar su utilización
como emulgentes en food and in the preparation of baked goods. alimentos y en la preparación de productos
horneados. A mixture of Una mezcla de mono-, di- and triglycerides is manufactured in large mono-, di-y
triglicéridos se fabrica en grandes quantities for use in superglycerinated shortenings. cantidades para su uso
en mantecas superglicerinato. Mono- and diglycerides are important modifying agents Mono-y diglicéridos son
importantes agentes modificadores in the manufacturing of alkyd resins, detergents and en la fabricación de
resinas alquílicas, detergentes y other surface-active agents [1]. otros agentes activos de superficie. Beside
bulk applications Además de aplicaciones a granel in the food and dairy industry, monoglycerides are used en
la industria de alimentos y lácteos, monoglicéridos se utilizan in the pharmaceutical and cosmetic industries
[4]. en la industria farmacéutica y cosmética

6.8 TRANSESTERIFICACION

6.8.1 DEFINICION:

Un esquema de reacción de transesterificación es la siguiente:

R 1 , R 2 , and R 3 in this diagram represent long that are too lengthy to include in the diagram. R 1, R 2 y R 3
en este diagrama representan larga cadenas de carbono que son demasiado largos para incluir en el
diagrama.

Animal and plant fats and oils are typically made of which are of free with the trihydric alcohol, . Las grasas
animales y aceites vegetales y se hacen típicamente de los triglicéridos que son ésteres de libre ácidos
grasos con el alcohol trihidroxílicos glicerol . In the transesterification process, the alcohol is with a base to
make it a stronger . En el proceso de transesterificación, el alcohol es desprotonada con una base para que
sea un fuerte nucleófilo . Commonly, ethanol or methanol are used. Comúnmente, el etanol o metanol se
usan. As can be seen, the reaction has no other inputs than the triglyceride and the alcohol. Como puede
verse, la reacción no tiene otras entradas de los triglicéridos y el alcohol. Normally, this reaction will proceed
either exceedingly slowly or not at all.

6.8.2 CONDICIONES:

El calor, así como un ácido o base se utilizan para ayudar a la reacción de avanzar más rápidamente. Es
importante tener en cuenta que el ácido o la base no se consumen por la reacción de transesterificación,
por lo que no son reactivos, pero si catalizadores.
 Catalizador se disuelve en el alcohol con un agitador o mezclador estándar.
  El alcohol / de la mezcla del catalizador se grava en un recipiente cerrado y la reacción biolipid
(aceite vegetal o animal o grasa), se añade. El sistema de aquí en adelante es totalmente
cerrado a la atmósfera para evitar la pérdida de alcohol.
La mezcla de reacción se mantiene justo por encima del punto de ebullición del alcohol (alrededor de 70 °
C, 158 ° F) para acelerar la reacción aunque algunos sistemas recomiendan la reacción tienen lugar en
cualquier lugar de la temperatura ambiente a 55 ° C (131 ° F) por razones de seguridad. Época
recomendada reacción varía de 1 a 8 horas; en condiciones normales la velocidad de reacción se
duplicará con cada aumento de 10 ° C en la temperatura de reacción. El exceso de alcohol se utiliza
normalmente para garantizar la conversión total de la grasa o aceite para sus ésteres.

6.8.3 APLICACIONES:

Uno de los primeros usos de la transesterificación de aceites vegetales (biodiesel) fue al poder-deber
vehículos pesados en el sur de África antes de la Segunda Guerra Mundial. El nombre de "biodiesel" se
ha dado a transesterificación de aceite vegetal para describir su uso como combustible diesel.
Fue patentado en la EE.UU. en la década de 1950 por Colgate, aunque transesterificación de biolipidos
puede haber sido descubierto mucho antes. En la década de 1940, los investigadores estaban buscando
un método para producir más fácilmente la glicerina, que se utilizó para producir explosivos de la
Segunda Guerra Mundial. Muchos de los métodos utilizados actualmente por los productores y los
caseros tienen su origen en la década de 1940 la investigación original.
La transesterificación de Biolipidos también se ha demostrado recientemente por investigadores
japoneses a ser posible utilizando una metodología de metanol supercrítico, por el que la temperatura
alta, los buques de alta presión se utilizan para catalizar físicamente el biolipido / reacción de metanol a
ésteres metílicos de ácidos grasos.

6.9 DEGRADACION DEL POLIETILENTEREFTALATO (PET)

Cuando se degrada el PET, suceden varias cosas, principalmente la formación de acetaldehído y

enlaces cruzados-("gel" o "de ojo de pez" la formación). Acetaldehyde is normally a colorless gas with a
fruity smell. El acetaldehído es normalmente un gas incoloro con un olor afrutado. It forms naturally in
fruit, but it can cause an off-taste in bottled water. Se forma de manera natural en la fruta, pero puede
provocar un fuera de sabor en el agua embotellada. Acetaldehyde forms in PET through the "abuse" of
the material. El acetaldehído formas en PET a través del "abuso" del material. High temperatures (PET
decomposes above 300°C or 572°F), high pressures, extruder speeds (excessive shear flow raises
temperature) and long barrel residence times all contribute to the production of acetaldehyde. Las altas
 temperaturas (PET se descompone por encima de 300 ° C o 572 ° F), las altas presiones, velocidades
de extrusión (flujo de tensiones excesivas eleva la temperatura) y tiempo de residencia del cañón largo,
todo ello contribuye a la producción de acetaldehído.
La principal virtud de la PET es que es totalmente reciclable. A diferencia de otros plásticos, sus
cadenas de polímeros se pueden recuperar para el uso adicional. PET tiene un código de identificación
de resina de 1. PET puede ser semi-rígido a rígido, dependiendo de su grosor, y es muy ligero. Hace
una buena barrera contra la humedad, así como una buena barrera al alcohol (requiere adicionales
"barrera" de tratamiento) y disolventes.
Una de las características más importantes de la PET se conoce como IV (Viscosidad Intrínseca) El IV
del material depende de la longitud de sus cadenas de polímero. Cuanto más larga sea la cadena, el
más rígido sea el material, y por lo tanto cuanto mayor sea el IV. La longitud media de la cadena de un
lote particular de resina puede ser controlada durante la polimerización.

7 METODOLOGÍA EXPERIMENTAL:

7.1 PREPARACION DE LA MUESTRA DE PET:

 Lavar las botellas y secar al ambiente

 Recortar lo más fino posible las botellas

7.2 CARACTERIZACION DE LOS REACTIVOS:

PET:
 Análisis elemental
 Espectroscopia infrarroja
Glicerina
 Densidad e Índice de Refracción
 Temperatura de Ebullición

7.3 DEGRADACION DEL PET MEDIANTE GLICEROLISIS:

 En un balón de 3 bocas de 500 ml añadir 50 ml de glicerina y calentar a 150ºC
 Una vez alcanzada la temperatura de 150ºC agregar 2g de Hidróxido de Potasio previamente secado
 Observar que el KOH se haya consumido en su totalidad, inmediatamente agregar la muestra de PET
preparada anteriormente
  Terminado este proceso armar un aparato de destilación , recoger todo lo que se pueda obtener de
destilado en un balón previamente pesado
 Repetir el proceso anterior a 200ºC y a 250ºC respectivamente

7.4 CARACTERIZACION DE LOS PRODUCTOS DE LA DEGRADACION DEL PET

Realizar pruebas de:

 Densidad e índice de refracción del destilado, compararlo con etilenglicol
 Análisis de insaturaciones
 Análisis Elemental
 Espectroscopia Infrarrojo

8 MATERIALES Y REACTIVOS:

8.1 MATERIALES
 Gradilla y Tubos de Ensayo varios volúmenes
 2 Erlenmeyers de 250 mL
 2 Vasos de precipitación de 250 mL
 1 Balón tres bocas de 250mL
 1 Balón esmerilado de 1 boca de 150 mL
 2 refrigerantes
 2 termómetros de -10 a 360 ºC
 Adaptadores de Termómetros
 Tapones de vidrio
 1 Cabeza de Klaisen
 1 Cola de Destilación
 2 mangueras de latex
 Refractómetro
 Placa calefactora

8.2 REACTIVOS:
 50 mL Glicerina 87%
 2 g Hidróxido de Potasio (grano)
 20 g de PET
  Agua Destilada

9 RESULTADOS Y OBSERVACIONES

9.1 CARACTERIZACION DE LOS REACTIVOS:

PET:
Ensayos Preliminares:
 Residuo negro
 Vapores no inflamables
 Vapores blancos de olor picante y dulce

Glicerina
Líquido incoloro, altamente viscoso de olor dulce.
Índice de refracción: 1,466
Densidad:
23.7970−10.9412
ρ glicerina = =1.2653 g /ml
21.1012−10.9412

9.2 DEGRADACION DEL PET MEDIANTE GLICEROLISIS:

El proceso de degradación del Polietilentereftlato (PET) mediante la glicerolisis se realizó de forma experimental en
2 ocasiones debido a la pérdida del primer destilado por un accidente con el balón que lo contenía, durante el
segundo ensayo se presento las siguientes observaciones:

TEMPERATURA 150 ºC
Durante los 2 ensayos a 150 ºC cambia de coloración desde una tonalidad acuosa incolora y pasa a ser ámbar , se
mantiene constante la mezcla y el reflujo, el sistema empieza a desprender vapores.

TEMPERATURA 200 ºC
En este segundo paso no ocurren variantes con respecto al primero

TEMPERATURA 230-270 ºC
Debido a que se elevo de manera brusca la temperatura durante esta fracción se empezó apercibir la destilación de
un líquido incoloro, que luego de llegar a mantenerse constante a 270 ºC durante 2 horas, se han recolectado
únicamente 18 mL aproximadamente.
 Para concentrar aun más el calor durante los calentamientos se aplico una manta de papel aluminio que
utilizamos para homogenizar el calor en el reactor

9.3 CARACTERIZACION DE LOS PRODUCTOS DE LA DEGRADACION DEL PET

DESTILADO:

Masa de destilado= 57, 76 g

 % Rendimiento:
M PET x PF ETILENGLICOL
%R= x 100
M producto x PF PET
20 g x 60 g/mol
%R= x100
57 .76 g x 192 g/mol
%R=10 .82 %

Índice de refracción
(destilado)(20 ºC)= 1,420
(etilenglicol) (20 ºC)= 1,4358

Pruebas Organolépticas:
 Olor a plástico quemado
 Incoloro

Ensayos Químicos
Temperatura de Ebullición: 82 ºC

RESIDUO:

Masa de residuo= 173.58 g.

Pruebas Organolépticas:
 Color ámbar
 Alta viscosidad
 Pruebas Químicas:
Al añadir una solución acida de HCl se observa la formación de un precipitado color blanco al inicio,
que cambia si se añade mayo cantidad de acido, a un precipitado color café.
Al filtrarse la solución se obtienen un precipitado color café y el filtrado al estar en reposo se deposita
una masa color blanca.

10 INTERPRETACION DE RESULTADOS

 Debido a los datos recolectados y las observaciones realizadas podemos decir que el líquido
destilado se trata de etilenglicol, debido a que los índices de refracción son similares y las
temperaturas de ebullición coinciden con este compuesto, si bien no son los mismos, ese dato se
da a causa de impurezas arrastradas en el proceso de destilación
 El estudio de la composición del residuo es más complejo debido a la variedad de resultados
obtenidos, la reacción con el acido revela la formación de un precipitado blanco.
 La alta viscosidad indica que aun existe restos de glicerina puesto que al enfriarse el sistema se
presenta un cuajo de color café ámbar parecido a la miel, que gelifica a temperatura ambiente.
 El olor es característico a plástico quemado, lo que indica que el producto sufrió una
descomposición térmica antes de la ruptura química que generaría los reactivos de los cuales
formaban parte cuando era plástico.

11 CONCLUSIONES Y RECOMENDACIONES

 De manera cualitativa y cuantitativa se demostró que la temperatura influye de manera positiva a la

glicerolisis del PET.
 Se preparo la muestra de PET, a partir de botellas desechables marcadas como PET 1, lavándolas y
recortándolas para poder utilizar el plástico
 La caracterización del PET recolectado se realizo mediante pruebas físicas y quimicas
 Se degrado el PET mediante glicerólisis a las diferentes temperaturas (150, 200 y 250 ºC),
obteniéndose los resultados descritos anteriormente
 Parcialmente se caracterizar y determinar el rendimiento de los productos de la glicerólisis.

12 ANEXOS:
10/06/2010: Degradación Química del PET
 Antes del Calentamiento

Durante 2 horas de calentamiento a 150ºC

23/06/2010 – 9/07/2010. Caracterización de los Productos

Precipitado después del ataque acido

Filtrado después del ataque acido

Ensayo con el acido clorhídrico en solución

 Ensayo con el Acido clorhídrico concentrado

13 REFERENCIA BIBLIOGRÁFICA:

Internet:
1. BECERRA, Paola; Estudio Cinético de la degradación del Polietilen Tereftalato con Acido Fosfórico a
Diferentes Temperaturas, Tesis de Grado para obtener el titulo de Química, Abril 2007.
2. GLICERINA, Wikipedia, Consultado en el sito: http: Glicerina/wikipedia/com.doc, Mayo 2010
3. POLIETILENTEREFTALATO (PET), Wikipedia, consultado en el sitio http: PET/wikipedia/com.doc,
Mayo 2010
4. Gilbert, Arnold, Transterification, Wikipedia, consultado en el sitio: http:
Transterfification/wikipedia/com.doc, Mayo 2010