1 Juni 2008:18-24
ABSTRACT
Sodium chloride (NaCl) can be oxidized into sodium perchlorate (NaClO4) using
electrochemical method. The objective of this research is to determine the theoretical
cell potential electrolysis from NaCl to NaClO4. Electrolysis is divided into 4 step
formation reactions: 1) sodium hypochlorite (NaClO), 2) sodium chlorite (NaClO2), 3)
sodium chlorate (NaClO3) and 4) sodium perchlorate (NaClO4). The theoretical cell
potential was studied using computational method with quantum mechanics
calculations. This research used basis set of B3LYP/6-31++G(3df,3pd) and B3LYP/6-
311+G(2d,p) to find out the theoretical potential cell that approaches the real value. The
results showed that the basis set of B3LYP/6-31++G(3df,3pd) was more accurate to
determine standard reduction potential for reaction of 2Cl Cl2 2e compared with
the basis set of B3LYP/6-311+G(2d,p), with the theoretical cell potential value which
needed for electrolysis of NaCl to NaClO4 is 2.362 Volt to 2.918 Volt.
Keywords : Theoretical potential cell, Electrolysis, Sodium chloride, Sodium perchlorate.
ABSTRAK
18
Penentuan Potensial Sel Teoritis Proses Elektrolisis ..... (Bayu Prianto)
proses elektrokimia, berlangsungnya suatu yang baru diketahui adalah untuk reaksi
reaksi sangat bergantung pada potensial H2 2OH dan 2Cl
2H2O2e Cl2 2e
sel yang diperlukan pada reaksi tersebut.
dengan nilai potensial reduksi standarnya
Kebutuhan potensial sel pada proses -0,830 Volt dan -1,360 Volt secara
elektrolisis dipengaruhi oleh 5 faktor, di
berurutan (Bergmann H., and S. Koparal,
antaranya potensial sel teoritis, pengaruh 2004; Logan R.H., 1997).
rapat arus, potensial lebih, hambatan Tujuan utama penelitian ini adalah
dari larutan elektrolit dan jarak antar untuk menentukan potensial sel teoritis
elektroda (Choi P., D.G. Bassarabov, and dari reaksi yang terjadi di permukaan
R. Datta, 2004; Sawada S., T. Yamaki, T. elektroda pada proses elektrolisis pem-
Maeno, M. Asano, A. Suzuki, T. Terai, bentukan NaClO4 dari NaCl. Potensial sel
and Y. Maekawa, 2008). teoritis dapat ditentukan jika potensial
Pada penelitian sebelumnya telah
reduksi standar dari masing-masing
dilakukan penentuan mekanisme reaksi reaksi pembentukan klorit, klorat, dan
elektrolisis natrium klorida (NaCl) menjadi
perklorat diketahui. Potensial reduksi
natrium perklorat (NaClO4) (Haryoko, B., standar pada umumnya ditentukan
2006). Mekanisme reaksi elektrolisis secara eksperimen di laboratorium dengan
NaCl dipelajari dengan cara meramalkan menggunakan elektroda hidrogen (H2)
reaksi-reaksi yang mungkin terjadi standar. Penelitian ini menggunakan
dikombinasikan dengan perhitungan metode yang berbeda, yaitu dengan
mekanika kuantum. Mekanisme reaksi
metode perhitungan komputasi mekanika
yang terjadi pada permukaan elektroda kuantum. Akurasi metode ini sangat
untuk pembentukan natrium perklorat
bergantung pada tingkat teori perhi-
(NaClO4) berlangsung secara bertahap, tungan yang dipergunakan. Semakin
di antaranya (semua tahap reaksi pem-
tinggi tingkat teori yang dipergunakan
bentukan memiliki reaksi di permukan semakin akurat hasil yang diperoleh,
katoda yang sama 2H2O 2e H2 2OH ): tetapi waktu perhitungan menjadi lebih
Reaksi pembentukan hipoklorit lama dan menyebabkan biaya komputasi
(Hogendoorn J.A., A.J. van der Veen, semakin tinggi. Oleh karena itu pemilihan
J.H.G. van der Stegen, J.A.M. Kuipers, metode dan himpunan dasar yang baik
and J.F. Versteeg, 2001) adalah dihasilkannya nilai yang optimum,
dengan waktu komputasi yang tidak
Cl2 OH HOCl Cl yang bergantung
pada reaksi di permukaan anoda terlalu lama dalam menghasilkan akurasi
yang cukup baik (Prianto B., 2005). Dari
2Cl
Cl2 2e ,
hasil penelitian ini diharapkan data
Reaksi pembentukan klorit
potensial sel yang diperoleh dapat
OH Cl2O
HO 2 Cl Cl yang ber- digunakan untuk penelitian tentang
gantung pada reaksi di permukaan kinetika proses elektrolisis natrium
anoda Cl ClO
Cl2O 2e , klorida menjadi natrium perklorat, dan
Reaksi pembentukan klorat dapat digunakan sebagai bahan peran-
OH Cl2O2
HO 3 Cl Cl
yang ber- cangan alat elektrolisis natrium klorida
yang ideal.
gantung pada reaksi di permukaan
anoda Cl ClO2
Cl2O2 2e , 2 METODOLOGI
Reaksi pembentukan perklorat
Dalam penelitian ini digunakan
OH Cl2O3
HO 4 Cl Cl yang ber-
perangkat keras berupa 1 buah komputer
gantung pada reaksi di permukaan yang menggunakan prosesor Intel Pentium
anoda Cl ClO3
Cl2O3 2e . III 1300 MHz dan Single Data Random
Dari semua reaksi di atas, hingga Access Memory (SDRAM) 128 MB.
saat ini data potensial reduksi standar Penelitian ini menggunakan sistem
19
Jurnal Teknologi Dirgantara Vol. 6 No. 1 Juni 2008:18-24
21
Jurnal Teknologi Dirgantara Vol. 6 No. 1 Juni 2008:18-24
Tabel 3-1: ENERGI BEBAS GIBBS REAKSI DAN POTENSIAL REDUKSI STANDAR PADA
SUHU 25°C
2Cl
Cl2 2e 262,988 271,196 -1,419 -1,397 -1,360
Cl ClO
Cl2O 2e 256,386 271,446 -1,275 -1,402
Cl ClO2
Cl2O2 2e 251,191 263,889 -1,163 -1,238
Cl ClO3
Cl2O3 2e 289,639 296,841 -1,996 -1,953
Hipoklorit -2,362
Klorit -2,367
Klorat -2,203
Perklorat -2,918
22
Penentuan Potensial Sel Teoritis Proses Elektrolisis ..... (Bayu Prianto)
Gambar 3-1: Kurva potensial sel teoritis yang diperlukan untuk reaksi
pembentukan hipoklorit, klorit, klorat, dan perklorat
23
Jurnal Teknologi Dirgantara Vol. 6 No. 1 Juni 2008:18-24
24