2. MEZCLAS
En los estudios previos de la termodinámica, se han estudiado
únicamente las sustancias puras, pero en la realidad de la vida práctica
hay una gran variedad de sustancias que son mezclas a su vez de otras
sustancias puras.
En primera instancia se estudian las mezclas entre gases ideales,
dejando para la segunda parte de este capítulo, el estudio de las mezclas
entre gases ideales y vapores.
Tanto las mezclas entre gases ideales como los gases puros deben
cumplir ciertas condiciones entre las que se pueden incluir algunas que
se presentan a continuación.
dh dh
cp ; Cp ; Cp cpM
dT p dT
p
du du
cv ; Cv ; Cv cvM
dT v dT
v
M = masa molar
2.1.2 Calor.
dq du pdv dQ m du pdv
dq dh vdp dQ m dh vdp
dq Tds dQ m Tds
dq d u pd v dQ n d u pd v
dq d h v dp dQ n d h v dp
dq Td s dQ m Td s
Donde: m = masa
n = número de moles
s = entropía específica
s = entropía molar
v = volumen específico
v = volumen específico molar
p = presión
pv RT
p v RT
pV mRT
pV n RT
v1 p2
pv C si...T C
v2 p1
p1 T1 p
C si...v C
p2 T2 T
v1 T1 v
C si... p C
v2 T2 T
dh du d pv du d RT c p dT cv dT RdT cp cv R
cp
pero : k 1
cv
cp k 1
R cv k 1
k
2.1.7 Masa de un gas (m).
m nM
v vM
2.1.9 Constante universal de los gases R .
pv pV
R MR
T nT
Algunos valores recopilados de esta constante, son los que siguen:
kg m kcal kg m
R 847,827 1,986 para : J 426 ,8
kmol K kmol K kcal
pie lb Btu pie lb
R 1545,32 1,9859 para : J 778,16
lbmol R lbmol R Btu
kJ
R 8 ,3143
kmol K
ni moli
yi 2.1
n mol
Donde: ni = número de moles del gas i
n= número de moles de la mezcla
Además:
k
n ni 2.2
i 1
k
yi 1 100 % 2.3
i 1
2
En este libro se utilizarán subíndices, para describir a uno de los constituyentes de la
mezcla. Las propiedades de las mezclas no los llevarán.
k k
m nM mi ni M i 2.5
i 1 i 1
k
xi 1 100 % 2.6
i 1
V = VA + VB + VC
k
V Vi 2.7
i 1
“El volumen que ocupa una mezcla es igual a la suma de los volúmenes
de cada uno de sus constituyentes, si estos están medidos a la misma
presión y temperatura que la mezcla”
Si se aplica la ecuación de estado para cualquier i esimo constituyente,
con el criterio de la ley de Amagat:
PVi ni RT 2.8
Para el caso de la mezcla:
PV n RT 2.9
Dividiendo 2.8 entre 2.9 tenemos:
PVi ni RT Vi ni
PV n RT V n
ni
Como: y i entonces la fracción molar es igual a la fracción de
n
ni Vi
volúmenes. y i 2.10
n V
P = PA
+ PB
+ PC
pV nR T p AV n A RT p BV n B RT pCV nC RT
p iV ni RT 2.12
Para el caso de la mezcla:
pV n RT 2.13
piV ni RT pi ni
pV n RT p n
ni
Como: y i entonces, la fracción molar es igual a la relación de
n
volúmenes y de presiones.
ni Vi pi
yi 2.14
n V p
k k k
mRT mi Ri T mi
mR mi Ri R Ri , entonces:
V i 1 V i 1 i 1 m
k
R xi Ri 2.16
i 1
mi ni M i Mi
xi yi
m nM M
yi M i
xi k
2.17
yi M i
i 1
3
Las unidades de cada una de las propiedades, el lector debe tener muy claro,
dependiendo del sistema utilizado.
mi RiT
p mi Ri xi Ri
yi , entonces:
mRT mR R
p
xi Ri
yi k
2.18
xi Ri
i 1
2.3.5 Entalpía.
2.3.6 Entropía.
k
cp xi c pi 2.25
i 1
k
Cp yi C pi 2.26
i 1
k
cv xi cvi 2.27
i 1
k k
du d d ui
Cv yi u i yi
dT dT i 1 i 1 dT
k
Cv yi Cvi 2.28
i 1
k k
u xi u i xi cvi T 2.29
i 1 i 1
k k
u yi u i yi Cvi T 2.30
i 1 i 1
2.4.3 Cambio de la entalpía específica ( h ).
k k
1 k k
mi
H m h Hi mi hi h mi hi hi
i 1 i 1 mi1 i 1 m
k k
h xi hi xi c pi T 2.31
i 1 i 1
k k
h yi h i yi C pi T 2.32
i 1 i 1
mc p dT mRdp
dS
T p
T2 p2
S mc p ln mR ln 2.33
T1 p1
Si se realiza un análisis similar para el caso de la entropía específica
molar:
T2 p2
S nC p ln n R ln 2.34
T1 p1
Las ecuaciones 2.33 y 2.34, se pueden aplicar a un gas en particular o a
una mezcla de gases ideales, tomando en cuenta de que si es a un solo
gas, los diferentes términos se referirán a dicho gas. Si la aplicación es
para una mezcla, estos términos serán de la mezcla.
4
Esta puede ser evaluada en las tablas de vapor.
T Pg
Pv
4 1
T (Temperatura de bulbo seco)
Pv (Luego de la condensación)
2 TR
3
Fig. 2.3 1. Punto de estado tal cual esta el aire no saturado. 2. Aire
saturado. 3. Punto de estado luego del enfriamiento que ha producido
condensación.
Entonces:
M v pv
M a pa
mv Ra p v M v pv
2.40
ma Rv p a M a pa
pv kgv
0 ,622 Pero por Dalton : p pa pv
pa kg a
pv
0 ,622 2.42
p pv
pg pa
0 ,622 2.43
pa 0 ,622 p g
pv
0 ,622
p pv pv ( p pg )
g
pg pg ( p pv )
0 ,622
p pg
p pg
2.44
(p pv )
2.4).
Este hecho hace que el aire se enfríe, y el agua se caliente, por acción
del intercambio de calor entre los dos fluidos. Este fenómeno se produce
porque el agua que se evapora, pasa a formar parte de la humedad del
aire atmosférico.
Hay que tener presente que la energía térmica que recibe el agua para
evaporarse, es entregada por el aire que se enfría. La temperatura5 a la
que se alcanza este equilibrio, es la llamada temperatura de saturación
adiabática, y es la temperatura más baja que puede alcanzar el aire (o la
mas alta que alcanza el agua), en el proceso de la Fig. 2.4 (T 2).Si la
cámara en referencia es lo suficientemente larga, la temperatura del aire
a la salida será la misma que la del agua del recipiente.
ma1 1 2
ma2
mv1 mv2
T1 T2=Tsa
T2 2=1
1 H2O 2
5
Esta temperatura es una propiedad que será evaluada en el estado de saturación
adiabática.
6
Unico estado en el cual la Tbs = Tsa.
2 Ts.a
3
TR
s
Fig. 2.5 Proceso de saturación adiabática
Es interesante además notar en esta Fig. 2.5, que el punto de estado del
vapor en 3, es el punto de rocío del aire atmosférico antes que entre el
aire al saturador adiabático, mientras que 2 es el punto de rocío del aire
al salir del saturador.
E entra = E + E sale,
pero E = 0 (una de las condiciones para el proceso de flujo
estacionario)
Así:
ma 1 ha 1 mv 1 hv 1 ( mv 2 mv 1 )h f 2 ma 2 ha 2 mv 2 hv 2 2.45
ma 1 ma 2 ma 2.46
ha1 h
1 v1 2 1 hf 2 ha 2 h
2 v2
c pa T2 T1 2 h fg 2
1 2.47
hg 1 hf 2
donde :
ha 1 entalpíadel aire sec o en la entrada
1 humedad absolutaen la entrada
hg 1 entalpíadel vapor en la entrada
La ec. 2.47 puede usarse para evaluar la humedad específica del aire, ya
que todos los términos de la ecuación pueden medirse con un aparato
como el de la Fig. 2.4, o calcularse como se indica a continuación:
p v2
A la salida del saturador adiabático: 2 , pero como pv2 = pg2
p g2
2 1
Si se aplica la ec. 2.41 al caso del saturador adiabático se tiene:
v a2 v a2
2 2 2 pero : p a 2 v a 2 Ra T2 y además :
vg 2 vg 2
p1 p2 p pa 2 pg2 p a1 pv1
( porque p v 2 pg2 )
Ra T2
2 2.48
vg 2 ( p pg 2 )
2.5.7 Temperatura de bulbo húmedo (Tbh).
7
En la lectura de la Tbh se tiene un mínimo de errores con una velocidad del aire entre
30 y 60 m/min. sobre la gasa mojada, y una temperatura del agua de la misma,
ligeramente superior que la de la temperatura de bulbo húmedo que se mide. Una
temperatura del agua suministrada demasiado alta, dará como resultado una
evaporación completa antes de que se alcance una condición de estado estable,
mientras que una temperatura demasiado baja, dará como resultado una elevación de
la temperatura del agua en un corto paso del aire, donde es difícil reconocer a la
verdadera Tbh.
Solución:
a).Como Tbh = Tsa, se puede utilizar la relación de la saturación
adiabática de la ec. 2.48, donde el estado 1 corresponde al aire antes de
ingresar al saturador, y el punto 2 a la salida del mismo.
Por tablas a: Tbh = 25°C
kN 1 bar
pg 2 13,17 0 ,0317 bar
m2 102 kN 2
m
3
vg 2 43,4 m
kgv
hf 2 104,8 kJ
kgv
h fg 2 2442.5 kJ
kgv
Ra 0 ,287 kJ
kg a K
T Pg1
Pv2=Pg2
Pv1
1 Tbs
2 Tbh
TR
T1 Tbs 30 C hg 1 2556,4 kJ
kg v
T2 Tbh 25 C y cp a 1,01 kJ
kg a K
Entonces:
kJ kg kJ
1,01 ( 25 30 ) K 0 ,0204 v 2442,5
cpa ( T1 T2 ) 2 h fg 2 kga K kga kgv
1
hg 1 hf 2 kJ kJ
2556,4 104,8
kgv kgv
Así:
kg v
1 0 ,0183
kg a
b). Si se utiliza la ec. 2.42 a la entrada del saturador adiabático:
kg v
0 ,0183 1 bar
p v1 1p kg a
1 0 ,622 p v1 0 ,0286 bar
( p p v1 ) 0 ,662 kg
1
( 0 ,662 0 ,0183 ) v
kg a
En las tablas de vapor para T1 = Tbs = 30°C:
kN 1 bar
p g1 4 ,24
2
0 ,0424 bar
m 10 2 kN 2
m
Al aplicar la ec. 2.37 en este caso:
pv1 0 ,0286
1 1 67 ,36%
p g1 0 ,0426
c). Interpolando en las tablas de vapor de agua para:
10 2 kN
p v1 0 ,0286 bar * m2 2 ,86 kN
bar m2
Ts 23,24 C TR 23,24 C
pv1
h ha hv
h1 h2 ( 2 1 )h f 2 h2 ( 1 2 )h f 2 2.49
||
8
Para Tbs entre 20 ºF y 110 ºF, la carta psicrométrica se denomina “de temperaturas
normales”. Para valores inferiores se denomina carta psicrométrica “de temperaturas
bajas” y para mayores, “de temperaturas altas”.
h1 h2 2.50
9
Algunas cartas psicrométricas incluyen esta propiedad.
10
Por esta razón el agua que se agrega en el proceso de saturación adiabática, puede
estar a una temperatura diferente a la Tbh, sin cambios perceptibles en las condiciones
finales del aire.
=1
2
Tbh1=Tbh2
2
2
1
1
1
Tbs2 Tbs1
Ejemplo 2.2. Las condiciones del aire ambiente son: Tbs = 35°C, y
humedad relativa de 50%, el cual pasa por un enfriador evaporativo que
tiene 90% de eficiencia de humidificación. Calcular la temperatura del
bulbo seco y la humedad relativa a la salida del mencionado evaporador.
Solución. En la carta psicrométrica con Tbs1 = 35°C y 1 50 % , se
lee Tbh1 = Tbh2 = 26,4°C
A través de la ec. 2.51:
35 Tbs 2
0.9 Tbs 2 27 ,26 C
35 26 ,4
Ahora, con Tbs2 y con Tbh1 = Tbh2 en la misma carta: 2 91 %
3 = 4
1 = 2
Donde:
Proceso 1 – 2 precalentamiento a Ctte q h2 h1 2.52
Proceso 2 - 3 humidificación por saturación adiabática12.
Proceso 3 - 4 recalentamiento a Ctte q h4 h3 2.53
11
El proceso que se describe, podría ocurrir también en sentido inverso.
12
El aire se humidifica haciéndolo pasar por una cortina de agua o inyectándola
atomizada. La cantidad de agua es proporcional a 3 2.
Solución.
Utilizando el concepto del precalentamiento, humidificación por
saturación adiabática y recalentamiento, a la vez que en referencia a la
Fig. 2.9, se tiene:
=1
A
B =
2 B
2
1 2
A
1 = A
TbhA=TbhB
Tbs1=Tbh1 TbsB=TbhB bsA Tbs2
Tbs 2 25 C kgv kJ
2 0 ,0119 ; h2 73
2 60 % kg a kg a
Como el proceso de enfriamiento es por saturación adiabática
(eficiencia del 100% por cuanto no se dice nada al respecto), entonces el
punto B se define por:
2 B 0 ,0119 kJ
Tbs B TbhB 16 ,6 C ; hB hA 64
B 100 % kg v
Tbs1 Tbh1 14 C kg v kJ
1 A 0 ,0099 ; h1 56 ,5
1 100 % kg a kg v
2 1
1 = 2
3 4
3 = 4