Fı́sica Estadı́stica - Deber 5

*
Alejandro Gómez Espinosa
Escuela Politécnica Nacional
Quito - Ecuador

17 de mayo de 2011

Libro de Reif. F, Fundamentals of Statistical and Thermal Physics. Capı́tulo 5.

5.15 Suponga una pelı́cula de jabón en un alambre. Debido a la tensión superficial, la pelı́cula ejerce una fuerza
de 2σl en el alambre. Esta fuerza es en una dirección tal que tiende a mover el alambre para reducir el
area de la pelı́cula. La cantidad σ es llamada tensión superficial de la pelı́cula y el factor 2 se debe a que
la pelı́cula tiene dos superficies. La dependencia de la temperatura de σ esta dada por:

σ = σ0 − αT (1)

donde σ0 y α son constantes independientes de T y x.

1. Suponga que la distancia x (o equivalente al área total de la pelı́cula 2lx) es el único parámetro
significativo del problema. Escribir una relación que exprese el cambio dE en la energı́a media de la
pelı́cula en términos del calor absorbido por éste dQ y el trabajo realizado en un proceso infinitesimal
cuasiestático en cuya distancia x hay un cambio en una cantidad dx.
Solución: En este caso, el trabajo realizado por la tensión superficial es

dW = −σa (2)

donde σ es la tensión superficial y da = 2ldx es el cambio en el área, el signo representa la fuerza que
ejerce la tensión superficial que es opuesta a la dirección de dx. Ası́, la conservación de energı́a es:

dE = dQ − dW = dQ + 2lσdx (3)

2. Calcule el cambio en la energı́a media ∆E = E(x) − E(0) de la pelı́cula cuando se estira a una
temperatura constante T0 desde x = 0 a una distancia x.
Solución: Como el proceso es cuasiestático la ecuación (3) puede escribirse:

dE = T dS + 2lσdx (4)

La entropı́a se puede tomarse como función de la temperatura T y la distancia que se estira x como
una variable externa y se encuentra:
∂S ∂S
dS = dT + dx (5)
∂T ∂x
como el proceso es a T constante entonces dT = 0. Usando las relaciones de Maxwell para la fuerza
generalizada (−2lσ) y el desplazamiento, se obtiene:
   
∂S ∂(−2lσ)
= = 2lα (6)
∂x T ∂T x

Reemplazando en (4):
dE = 2lT αdx + 2lσdx = 2lσ0 dx (7)
Finalmente Z x
∆E = E(x) − E(0) = slσ0 dx = 2lσ0 x (8)
0
* agomez@physics.org

1
 3. Calcule el trabajo W (0 → x) realizado en la pelicula para estirarla a una temperatura constante
desde una distancia x = 0 a una x.
Solución: El trabajo es: Z
W = dW = −2lσdx = −2lxσ (9)

5.19 La ecuación de van del Waals para una mol de gas esta dada por

(p + av −2 )(v − b) = RT (10)

En general, curvas de p vs v para varios valores de T exhibe un máximo y un mı́nimo en los puntos
donde (∂p/∂v)T = 0. El máximo y el mı́nimo se unen en un punto donde (∂ 2 p/∂v 2 )T = 0 en adición a
(∂p/∂v)T = 0. Este punto se denomina punto crı́tico de la sustancia y su temperatura, presión y volumen
molar estan denotados por Tc , pc y vc .
1. Exprese a y b en términos de Tc y vc .
Solución: Derivamos la expresión (10) con respecto a v y reemplazando el valor de dp/dv = 0 se
tiene:
2a(v − b)2
= RT (11)
v3
Derivamos nuevamente con respecto a v y reemplazamos nuevamente d2 p/dv 2 = 0, se obtiene que
vc = 3b. Reemplazando en la formula anterior se tiene:
8a 9 vc
RTc = ⇒ a = vc RTc ; b= (12)
27b 8 3
2. Exprese pc en términos de Tc y vc .
Solución: Reemplazamos a y b en (10) y se tiene:

3 RTc
pc = (13)
8 vc

3. Escriba la ecuación de van der Waals en términos de las variable adimensionales reducidas:
T v p
T0 = v0 = p0 = (14)
Tc vc pc

Solución: La ecuación (10) puede escribirse con éstos cambios de variable asi:
  
a b Tc
p0 + 2 02
v 0
− = RT 0 (15)
pc v c v vc pc vc

Reemplazando los valores de a, b y pc :

  
0 3 0 1 8
p + 02 v − = T0 (16)
v 3 3

5.21 El coeficiente de Joule-Kelvin esta dado por

  "   #
∂T V T ∂V
µ= = −1 (17)
∂p H Cp V ∂T p

Debido a que esta ecuación involucra la temperatura absoluta T, esta relación puede ser usada para
determinar T.
Considere cualquier parámetro arbitrario medible de temperatura ϑ (e.g. el alto de una columna de
mercurio). Todo lo que se conoce es que ϑ es función (desconocida) de T; i.e. ϑ = ϑ(T ).

1. Exprese (17) en términos de varias cantidades directamente medibles que involucran la temperatura
ϑ en lugar de la temperatura absoluta T, i.e. en términos de µ0 = (∂ϑ/∂p)H , Cp0 = (dQ/dϑ)p ,
α0 = V −1 (∂V /∂ϑ)p y la derivada dϑ/dT .

2
 Solución: Tenemos que:
   
0 ∂ϑ ∂T ∂θ ∂T 0
µ = µ= · = µ
∂p H ∂θ ∂p H ∂θ
Ademas:  
0 −1 ∂V ∂V ∂V ∂θ ∂ϑ
α =V = · = α0 V
∂ϑ p ∂T ∂θ ∂T ∂T
y también:    
∂Q ∂θ ∂θ
Cp = (dQ/dT )p = = CP0
∂θ ∂T P ∂T
Entonces:    
V
T 0 ∂θ
µ= α V∂θ
− 1
CP0 ∂T


V ∂T
     
0 ∂T V 0 ∂θ
µ = 0 ∂θ
T α −1
∂θ CP ∂T ∂T
   
0 V 0 ∂θ
µ = 0 Tα −1
CP ∂T
2. Demuestre que, al integrar la expresión resultante, se puede hallar T para cualquier valor dado de ϑ
si se conoce que ϑ = ϑ0 cuando T = T0 (e.g. si se conoce el valor de ϑ = ϑ0 en el punto triple donde
T0 = 273,16.
Solución:
µ0 CP0
 
0 ∂θ
=αT −1
V ∂T
 0 0 
1 µ CP ∂θ
+1 =
α0 T V ∂T
α0
  Z
Tf
ln = dθ µ0 C 0
T0 P
+1
V
!
α0
Z
Tf = To exp dθ µ0 C 0
V
P
+1
5.24 El calor latente de fusión del hielo es L por unidad de masa. Un balde contiene una mezcla de agua y hielo
a tempertatura absoluta T0 . Se desea usar el refrigerador para enfriar una masa adicional m de agua en el
balde. El calor expulsado por el refrigerador hace que se caliente un cuerpo de capacidad calorica constante
C e, inicialmente también a temperatura T0 . Cuál es la cantidad mı́nima de calor que el refrigerador debe
expulsar de este cuerpo en el proceso?.
Solución: La mı́nima cantidad de calor que el refrigerador expulsa ocurre cuando el cambio total de
entropı́a del sistema es cero. Esto significa cualquier entropı́a perdida por el hielo debe ser ganada por el
reservorio, y ésta debe ser la única entropı́a ganada. Si el reservorio tiene una capacidad calórica infinita,
la respuesta es Q = mL.
Si la capacidad calórica es finita, consideramos un momento cualquiera en el calentamiento. El reservorio
esta a una T > T0 y algo de la masa del agua está congelada. Enfriando una cantidad dm de masa,
la mezcla agua-hielo debe perder una entropı́a en el proceso de enfriado igual a dShielo = −Ldm/T0 .
Asumiendo que el reservorio debe ganar una entropı́a dSr = Ldm/T0 . Pero dSr = CdT /T . Integrando
tenemos para todo el proceso:  
Lm
T = T0 exp (18)
CT0
El calor ganado por el reservorio es:
   
Lm
Q = CT0 exp −1 (19)
CT0
En el lı́mite de la capacidad calórica:
2 !
(Lm)2

Lm 1 Lm
Q ≈ CT0 + + ... ≈ mL + ≈ mL (20)
CT0 2 CT0 2CT0

3
5.26 Una máquina a gasolina puede ser representada aproximadamente por un proceso cı́clico ideal abcd mostra-
do en el diagrama de presión p vs el volumen V del gas en el cilindro. Si a → b representa la compresión
adiabática de la mezcla aire-gasolina, b → c el crecimiento en presión a volumen constante debido a la
explosión de la mezcla, c → d la expansión adiabática de la mezcla cuando la máquina realiza trabajo útil
y d → a el enfriamiento final del gas a volumen constante.
Asuma que este ciclo se realiza cuasiestáticamente para una cantidad fija de gas ideal que tiene un calor
especı́fico constante. Denote la tasa de calor especı́fica por γ = cp /cv . Calcule la eficiencia η para este
proceso, exprese su respuesta en términos de V1 , V2 y γ.
Solución: Es conocido que:
2 ∂ 2 ln Z ∂Z
σE = . U =− (21)
∂β 2 ∂β
Ası́:
∂U ∂U σ2
Cv = = −kβ 2 = kβ 2 σE
2
= E2 (22)
∂T ∂β kT
Si Cv es extensiva, entonces Cv,α = αCv donde α es un parámetro de escalamiento. Como
√ la temperatura
√
es intensiva, entonces σE,α = ασE , ası́ σE debe escalarse√ en la misma manera de N . Sin embargo
cuando N tiende al infinito σE diverge. La tasa σE /E = 1/ N y tiende a cero para N muy grandes.