peningkatan katalitik uap pirolisis dari limbah jarak

menggunakan katalis berbasis alumina, zirkonia dan titania

bstrak
Tujuan dari penelitian ini adalah untuk meng-upgrade bio-oil secara katalitik dari
uap organik limbah Jatropha menggunakan Py-GC / MS. Pengujian katalitik
termasuk Al2O3, ZrO2, TiO2 (rutile, T1) dan TiO2 (anatase, T2)
pendukungkatalis dimodifikasi dengan logam transisi (Pd, Ru atau Ni) dengan
metode impregnasi. Dalam proses non-katalitik, produk uap utama adalah asam
lemak (60,74%). Dengan adanya katalis berbasis Al2O3, asam karboksilat
berkurang menjadi 0,76-19,61% sementara hidrokarbon adalah produk utama
(42,00-64,06%). Membandingkan antara empat pendukung, total hasil
hidrokarbon meningkat dengan adanya allcatalysts. Hasil yang lebih tinggi
diperoleh dengan katalis T2> Al2O3> CA> NiCA> RuCA. Dukungan Al2O3 dan
T2 adalah yang paling efektif untuk meningkatkan hidrokarbon sementara
menurunkan senyawa teroksigenasi (15%) yang merupakan salah satu tujuan
utama penelitian ini. Hasil yang menunjukkan bahwa luas permukaan yang tinggi
menghasilkan aktivitas katalitik yang lebih baik tetapi juga senyawa N yang
dipromosikan secara negatif. Oleh karena itu katalis ini dapat diterapkan untuk
meningkatkan sifat produk pirolitik.

DASAR TEORI
Bahan bakar turunan biomassa bisa menjadi bahan bakar yang menjanjikan di
masa depan yang dapat diproduksi dalam siklus yang relatif singkat dan suara
yang dipertimbangkan untuk lingkungan. Sumber terbarukan dapat menjadi
alternatif parsial untuk minyak mentah untuk produksi bahan bakar transportasi
berkualitas tinggi. Mereka juga membantu mengurangi ketergantungan pada
minyak bumi serta emisi karbon dioksida yang bertanggung jawab atas efek
rumah kaca. Dalam beberapa tahun terakhir, tanaman jarak telah secara luas
mendapatkan perhatian sebagai tanaman energi terbarukan yang sangat potensial
minyak yang diekstraksi dapat digunakan secara langsung dengan mesin diesel
kecepatan rendah yang ditingkatkan melalui transesterifikasi menjadi biodiesel
konvensional. Hasil minyak sekitar 30-40% dapat diperoleh dari ekstraksi biji
jarak. Secara umum, minyak ini memiliki sifat yang sama dengan minyak sawit.
Namun, tidak seperti minyak nabati lainnya, minyak jarak bersifat beracun dan
tidak termasuk matriks makanan umum atau rantai makanan. Ini adalah
kepentingan utama karena pemanfaatan tanaman yang dapat dimakan sebagai
sumber energi akan menimbulkan pertanyaan etis dan berkelanjutan. da beberapa
metode untuk meningkatkan dan meningkatkan kualitas bio-oil. Beberapa metode
yang diusulkan adalah perengkahan katalitik melalui perawatan hidro,
deoksigenasi, atau dekarboksilasi. Penyetelan katalitik dari bio-oil menghilangkan
oksigen dengan reaksi deoksigenasi simultan sebagai berikut:
Dekarboksilasi: C6H8O4 C4H8 2CO2 1
Retak: C6H8O4 C4: 5H8 1: 5CO2 H2O 2
Reaksi ini mirip dengan pemurnian minyak bumi dengan katalis logam
konvensional (Co, Mo, dan Ni). Ini adalah rute yang paling memungkinkan untuk
menghilangkan oksigen yang mengandung gugus fungsi minyak-bio dan
karenanya mengubah senyawa yang teroksigenasi menjadi fraksi hidrokarbon
yang lebih ringan dan kandungan aromatik yang lebih tinggi. Selain itu, proses
yang paling menjanjikan untuk konversi katalitik biomassa berkelanjutan menjadi
bio-minyak membutuhkan kemampuan regenerasi katalis.
Akibatnya, peningkatan bio-minyak dengan reformasi katalitik produk uap
pirolitik harus dipelajari dalam pekerjaan ini. Dalam penelitian awal, zeolit telah
banyak dipelajari pada peningkatan uap fastpyrollyisa oleh Py-GC / MS, seperti
HZSM-5 dan Al / SBA-15 yang efektif untuk mengubah senyawa yang sangat
teroksigenasi menjadi hidrokarbon aromatik. menguji efek katalitik pada rimpang
singkong, hasilnya menunjukkan bahwa katalis menghasilkan hidrokarbon
aromatik dan mengurangi turunan lignin teroksigenasi. Murata et al. (2012)
mempelajari pirolisis cepat limbah Jatropha, hasilnya menunjukkan bahwa
aromatik sebagian besar terbentuk di atas 90% dari keseluruhan area puncak GC
dengan menggunakan katalis (H-ZSM-5 dan zeolit). menambahkan katalis
mesopori (c-Al2O3) dalam katalis themicroporous (LOSA-1) untuk pirolisis
katalitik biomassa dan menemukan bahwa katalis ini dapat meningkatkan
selektivitas hidrokarbon dengan hasil aromatik dan olefin maksimum 25,3%.
Namunzeolit sulit disintesis dan juga mewarisi biaya produksi yang tinggi.
Mereka sulit untuk dimanfaatkan secara industri untuk meningkatkan uap pirolisis
biomassa. Baru-baru ini, beberapa katalis berbasis logam transisi seperti Ni, Co,
Pt, katalis Pd dan Ru digunakan untuk reaksi terdeoksigenasi
yang dilaporkan oleh beberapa peneliti. Modifikasi katalis logam pada dukungan
keramik umumnya dilakukan dengan metode impregnasi yang mewarisi biaya
produksi rendah dan stabilitas hidrotermal halus seperti yang dilaporkan oleh dan
Kaewpengkrow yang menggunakan logam transisi dengan dukungan keramik.
Mereka menemukan bahwa katalis ini meningkatkan hasil alifatik dan
aromatichydrocarbon sampai 10-40%. Selain itu, ada beberapa katalis berbasis
ceria (CeO2) yang bekerja dengan baik, sebagian besar untuk promosi produksi
hidrogen dan pencegahan pengendapan kokas selama proses gasifikasi dan
pirolisis. Logam seperti Ni, Pd, dan Ru telah ditambahkan ke sistem katalis
berbasis ceria untuk meningkatkan kinerja katalitik. Untuk alasan ini, katalis
modifikasi berbasis Ce sebagai promotor disintesis dalam penelitian ini. Aktivitas
yang lebih baik dan stabilitas katalis ini akan semakin meningkatkan proses
sekuensial pirolisis yang cepat. Sistem pirolisis-gas / spektrometri massa (Py-GC /
MS) digunakan untuk menyelidiki pengaruh logam terhadap foursupporter dan
limbah jarak untuk rasio katalis (J / C) pada uap pirolisa yang telah dipecahkan.
Tujuan utama dari penelitian ini adalah untuk mengukur kadar oksigen dalam
produk pirolisis berikutnya.

Sintesis dan karakterisasi katalisPengujian

katalitik termasuk Al2O3, ZrO2, TiO2 (rutile, T1) dan TiO2(anatase, T2) katalis
pendukung. Persiapan katalis dimulaidengan mengaduk campuran larutan cerium
(III) nitrat dan dukungan Al2O3 pada 300 rpm selama 3 jam pada 80 C dan
kemudian dikeringkan pada 110 C selama 24 jam. Dryed Ce (NO3) 2 / Al2O3
dikalsinasi di udara pada 700 C selama 4 jam untuk mendapatkan 6% CeO2 /
Al2O3 (CA) sebagai promotor untuk mencapai distribusi logam transisi yang
baik. Setelah itu, paladium nitrat (atau rutheniumchloride hidrat, nikel nitrat)
kemudian diimpregnasi pada katalis CeO2 / Al2O3 dengan metode yang sama.
Katalis terkandung1,0% berat logam (Pd, Ru atau Ni) pada katalis 6% CeO2 /
Al2O3. Akhirnya, katalis yang disintesis adalah 1% Pd-6% CeO2 / Al2O3,1%
Ru-6% CeO2 / Al2O3 dan 1% Ni-6% CeO2 / Al2O3 yang masing-masing disebut
PdCA, RuCA dan NiCA, sehingga total dua puluh katalis siap untuk diuji dalam
penelitian ini. Sifat fisiknya bermacam-macam dukungan ditunjukkan pada Tabel

2. Karakteristik penyerapan
katalis diperoleh dengan pengukuran adsorpsi N2 menggunakan
persamaan BET untuk penentuan luas permukaan. Permukaan
luas katalis berbasis Al2O3 (85,81-90,35 m2 / g) sedikit
lebih rendah dari dukungan (103,38 m2 / g) sementara luas permukaan katalis
berbasisT2 jelas berkurang dari 204,25 menjadi 33,34-45,91 m2 / g. Di antara
empat kelompok katalis, katalis berbasis alumina memiliki luas permukaan
tertinggi sedangkan katalis yang didukung ZrO2 dan T1 tidak berubah bila
dibandingkan dengan masing-masing pendukungnya. Morfologi katalis yang
disintesis dengan berbagai pendukung diselidiki oleh analisis SEM, yang
dilakukan setelah kalsinasi pada 700 C. SEM menunjukkan kontras karena
topologi dan komposisi permukaan. Partikel-partikel dari katalis berbasis Al2O3
ZrO2 dan T1 diaglomerasi dengan ukuran lebih dari 1 μm sedangkan katalis
berbasis T2 diaglomerasi dengan ukuran kurang dari 1 μm. Hasil ini sesuai
dengan analisis ukuran partikel. Analisis X-ray dispersif energi (EDX) juga
digunakan untuk memperkirakan jumlah beberapa elemen. Kandungan pemuatan
logam pada alumina (1,07–1,19%), zirkonia (1,64–2,01%) rutil (0,61-0,82%) dan
anatase (0,77–1,32%) ditemukan sebagai target yang relatif benar pada target dan
didistribusikan secara halus di atas permukaan. Estimasi jumlah elemen dilakukan
dengan menggunakan analisis elemen Xray, X'Pert Pro MPD difraktometer
dengan radiasi CuKa yang dioperasikan pada 40 kV dan 40 mA. Ditemukan
bahwapuncak tertinggi cocok dengan struktur monoklinik ZrO2 menurutke
JCPDS: 37-1484. Intensitas puncak tertinggi dari dukungan sesuai dengan struktur
tetragonal dari Al2O3, T1 dan T2 menurut JCPDS: 46-1131, 21-1276 dan 21-
1272 masing-masing. Setelah diimpregnasi dengan larutan cerium nitrat, puncak
pada 2 jam sesuai dengan fase kubus CeO2 (JCPDS: 34-0394) diobservasi. Ketika
doping lebih lanjut dengan berbagai spesies aktif, puncak kecil katalis Pd, Ru dan
Ni didoping katalis diindeks sebagai tetragonal fase PdO ( JCPDS: 34-1101), dan
fase RuO2 (JCPDS: 40-1290), dan heksagonal dari fase NiO (JCPDS: 44-1159),
masing-masing.

4. Kesimpulan
Peningkatan uap dari pirolisis Jatropha menggunakan katalis berbasis
Py-GC/MS dengan Al2O3 sepenuhnya menghilangkan asam
karboksilat dan secara signifikan meningkatkan hidrokarbon (J / C
1:10). Hasil aromatik dan hidrokarbon meningkat dalam urutan T2>
Al2O3> -CA> NiCA> RuCA. Alifatik (C5-C11) adalah katalis
hidrokarbon utama dari katalis berbasis Al2O3, menunjukkan bahwa
mereka efektif untuk menjejaki molekul besar uap pirolisis dan
mungkin dapat diterapkan untuk meningkatkan sifat-sifat uap produk
pirolitik dari limbah Jatropha. Al2O3 dan T2 mendukung yang paling
efektif dalam hal peningkatan aromatik dan hidrokarbon dan
penurunan senyawa beroksigen tetapi mereka juga mempromosikan
senyawa yang mengandung N.