com
BAB11
Unsur Golongan 1:
Logam Alkali
Li
n Sebuah
11.1Tren Grup
K
11.2Fitur Senyawa Logam
RB Alkali
11.3Kelarutan Garam Logam Alkali
Cs
Danau Mono
Fr 11.4Litium
11.5Sodium
11.6Kalium
Logam biasanya dianggap padat dan tidak reaktif. alkali
11.7Oksida
logam, bagaimanapun, sebenarnya kebalikan dari karakterisasi ini, karena
11.8Hidroksida
kepadatan rendah dan reaktivitas kimia yang sangat tinggi.
11.9Natrium klorida
C
Pengganti garam
senyawa logam alkali telah dikenal sejak zaman kuno. Namun, kation
11.10Potasium klorida
logam alkali sangat sulit untuk direduksi, dan baru setelah tenaga
listrik dimanfaatkan, logam itu sendiri dapat diekstraksi. Seorang ilmuwan 11.11Sodium karbonat
Inggris, Humphry Davy, mengelektrolisis lelehan kalium hidroksida pada 11.12Natrium Hidrogen Karbonat
tahun 1807 untuk mengekstraksi logam alkali yang pertama. Davy 11.13Reaksi Amonia
memperoleh pujian seperti itu untuk ekstraksi logam-logam ini dari
11.14Ion Amonium sebagai Ion
garamnya sehingga sebuah sajak ditulis tentang dia:
Pseudo–Alkali-Logam
Tuan Humphry Davy
11.15Aspek Biologis
kuah yang dibenci
Tinggal di odium 11.16Diagram Alir Reaksi Elemen
Setelah menemukan natrium.
(EC Bentley, 1875–1956)
245
246 BAB 11 • Unsur Golongan 1: Logam Alkali
Dua elemen telah dinamai Prancis: elemen fransium setelah negara asalnya—Napoleon akan senang!
fransium dan galium (dari bahasa
Latin untuk Prancis, Gaul).
11.1Tren Grup
Semua logam alkali mengkilap, logam berwarna perak. Seperti logam lainnya, mereka memiliki
konduktivitas listrik dan termal yang tinggi. Tetapi dalam hal lain, mereka sangat tidak biasa.
Misalnya, logam alkali sangat lunak, dan mereka menjadi lebih lunak seiring dengan
menurunnya satu golongan ke bawah. Jadi, litium dapat dipotong dengan pisau, sedangkan
kalium dapat "dihancurkan" seperti mentega lunak.
Sebagian besar logam memiliki titik leleh yang tinggi, tetapi logam alkali sangat
rendah dan menjadi lebih rendah karena unsur-unsur dalam Golongan 1 menjadi
lebih berat, dengan titik leleh cesium tepat di atas suhu kamar. Faktanya, kombinasi
konduktivitas termal yang tinggi dan titik leleh yang rendah membuat natrium
berguna sebagai bahan perpindahan panas di beberapa reaktor nuklir. Kelembutan
dan titik leleh yang rendah dari logam alkali dapat dikaitkan dengan ikatan logam
yang sangat lemah dalam unsur-unsur ini. Untuk logam "khas", entalpi atomisasi
berada dalam kisaran 400 hingga 600 kJ?mol21, tetapi seperti dapat dilihat dari Tabel
11.1, logam alkali jauh lebih rendah. Faktanya, ada korelasi antara kelembutan dan
titik leleh rendah dan entalpi atomisasi yang kecil.
Li 180 162
tidak 98 108
K 64 90
Rb 39 82
Cs 29 78
Li 0,53
tidak 0,97
K 0,86
Rb 1.53
Cs 1.87
11.2 Fitur Senyawa Logam Alkali 247
Dengan kepadatan rendah seperti itu, lithium akan ideal untuk membuat kapal yang
tidak dapat tenggelam (walaupun lunak!), kecuali untuk satu sifat lain dari logam alkali—
reaktivitas kimianya yang tinggi. Logam biasanya disimpan di bawah minyak, karena
ketika terkena udara, lapisan tebal produk oksidasi menutupi permukaan berkilau setiap
logam dengan sangat cepat. Misalnya, litium dioksidasi menjadi litium oksida, yang
selanjutnya bereaksi dengan karbon dioksida menghasilkan litium karbonat:
4 Li1S21HAI21G2S2 Li2HAI1S2
Li2HAI1S21BERSAMA21G2SLi2BERSAMA31S2
Logam alkali bereaksi dengan sebagian besar nonlogam. Misalnya, setiap logam alkali cair
terbakar dalam gas klorin untuk mengeluarkan asap putih dari logam klorida. Reaksi natrium
dengan diklorin benar-benar menggambarkan keajaiban kimia bahwa logam yang sangat
reaktif dan berbahaya bereaksi dengan gas beracun untuk menghasilkan senyawa yang
penting bagi kehidupan.
2 Na1aku21Cl21G2S2 NaCl1S2
Seperti yang dibahas dalam Bab 9, Bagian 9.1, reaksi logam alkali
dengan air sangat dramatis, dengan reaktivitas meningkat ke bawah
kelompok. Persamaan reaksi air dengan kalium adalah
Karena mereka jauh lebih reaktif daripada logam "rata-rata", logam alkali
kadang-kadang disebut sebagai supermetals.
Hidrasi Ion
Semua ion terhidrasi ketika dilarutkan dalam air. Namun, ini tidak selalu
benar dalam fase padat. Hidrasi dalam padatan kristal tergantung pada
keseimbangan energi kisi dan energi hidrasi ion. Energi kisi dihasilkan dari
gaya tarik elektrostatik antara kation dan anion: semakin tinggi rapat
muatan ion, semakin besar energi kisi. Dengan demikian, istilah energi kisi
248 BAB 11 • Unsur Golongan 1: Logam Alkali
mendukung hilangnya bola hidrasi ion pada kristalisasi untuk menghasilkan ion
anhidrat yang kecil (kepadatan muatan lebih tinggi). Tetapi energi hidrasi
tergantung pada daya tarik antara ion dan molekul air polar di sekitarnya. Faktor
utama yang berkontribusi terhadap kekuatan tarik-menarik ion-dipol adalah
kerapatan muatan ion. Dalam tarik-menarik ionik ini, kami menemukan bahwa
kerapatan muatan tinggi biasanya mendukung retensi semua atau sebagian bola
hidrasi dalam fase padat, sementara garam ion muatan rendah cenderung anhidrat.
Seperti yang telah disebutkan sebelumnya, logam alkali memiliki kerapatan muatan yang
sangat rendah dibandingkan dengan logam lainnya. Jadi, kita akan mengharapkan—dan
menemukan—bahwa mayoritas garam logam alkali padat adalah anhidrat. Densitas muatan
ion litium dan natrium cukup tinggi untuk mendukung pembentukan beberapa garam
terhidrasi. Contoh ekstrim adalah lithium hidroksida, yang membentuk oktahidrat, LiOH?8H2
O.Dengan densitas muatan terendah dari semua logam, sangat sedikit garam kalium,
rubidium, dan sesium yang terhidrasi.
Densitas muatan rendah tercermin dalam tren entalpi hidrasi di antara logam
alkali (Tabel 11.3). Nilainya sangat rendah (sebagai perbandingan, nilai Mg21ion
adalah 1920 kJ?mol21), dan nilainya menurun seiring dengan bertambahnya radius
ke bawah grup.
Li1 519
tidak1 406
K1 322
Rb1 301
Cs1 276
Warna Api
Masing-masing logam alkali menghasilkan warna nyala yang khas ketika sampel garam
logam alkali ditempatkan dalam nyala api (Tabel 11.4). Dalam prosesnya, energi dari
reaksi pembakaran bahan bakar ditransfer ke garam logam yang ditempatkan di nyala
api. Perpindahan ini menyebabkan elektron dalam atom logam alkali dinaikkan ke
keadaan tereksitasi. Energi dilepaskan dalam bentuk radiasi tampak
Logam Warna
Sodium Kuning
Kalium Ungu
rubidium Merah-ungu
sesium Biru
11.3 Kelarutan Garam Logam Alkali 249
3P 3P Energi
3P
Elektron dilepaskan
api lampu
3S 3S 3S
elektron turun dari eksitasi 3Pkeadaan ke tanah 3Snegara (C), energi dilepaskan sebagai
cahaya kuning.
Ini adalah kelarutan semua garam logam alkali umum yang membuatnya
sangat berguna sebagai reagen di laboratorium kimia. Baik itu nitrat, fosfat,
atau anion fluorida yang kita butuhkan, kita hampir selalu dapat mengandalkan
garam logam alkali untuk memungkinkan kita membuat larutan dari anion
yang dibutuhkan. Namun kelarutan mencakup berbagai nilai. Misalnya, larutan
jenuh litium klorida memiliki konsentrasi 14 mol?L21, sedangkan larutan jenuh
litium karbonat memiliki konsentrasi hanya 0,18 mol?L21. Variabilitas ini
diilustrasikan oleh kelarutan natrium halida (Tabel 11.5).
NaF 0. 99
NaCl 6.2
NaBr 9.2
tidak 12.3
Untuk menjelaskan tren kelarutan ini, kita perlu melihat siklus energi
yang terlibat dalam pembentukan larutan dari padatan. Seperti yang telah
kita bahas dalam Bab 6, Bagian 6.4, kelarutan suatu senyawa bergantung
pada perubahan entalpi (energi kisi dan entalpi hidrasi kation dan anion)
bersama dengan perubahan entropi yang sesuai. Ini ditunjukkan pada
Gambar 11.2. Agar garam cukup larut, energi bebas,DGkamu, harus negatif,
dimana¢.G∫.5¢.H∫.2T¢.S∫..
250 BAB 11 • Unsur Golongan 1: Logam Alkali
Danau Mono
Jika kita melihat suku entalpi (Tabel 11.6), kita melihat bahwa untuk setiap
natrium halida, energi kisi hampir seimbang dengan jumlah entalpi hidrasi
kation dan anion. Faktanya, kesalahan dalam nilai eksperimental ini lebih besar
daripada perbedaan yang dihitung. Akibatnya, kita hanya dapat mengatakan
bahwa energi kisi dan suku entalpi hidrasi pada dasarnya sama.
TABEL 11.6 Faktor entalpi dalam proses larutan untuk natrium halida
Ketika kita menghitung perubahan entropi (Tabel 11.7), kita menemukan bahwa
untuk semua garam kecuali natrium fluorida, entropi yang diperoleh ion saat dibebaskan
dari kisi kristal secara numerik lebih besar daripada entropi yang hilang ketika ion gas ini
terhidrasi dalam larutan. Untuk mendapatkan perubahan energi bebas untuk
TABEL 11.7 Faktor entropi dalam proses larutan untuk natrium halida, dinyatakan
sebagai:TDSnilai-nilai
proses solusi, kami menggabungkan dua perubahan bersih yang sangat kecil ini dalam
entalpi dan entropi. Hebatnya, energi bebas yang dihitung memberikan tren yang sejajar
dengan kelarutan terukur (Tabel 11.8). Selanjutnya, jika kita memplot kelarutan garam,
satu anion terbentuk dengan kation logam alkali yang berbeda sebagai fungsi dari
TABEL 11.8 Perubahan energi bebas yang dihitung untuk proses larutan
natrium halida
NaF 11 22 13
NaCl 14 113 29
NaBr 21 118 219
tidak 29 123 232
252 BAB 11 • Unsur Golongan 1: Logam Alkali
jari-jari ionik ion logam alkali, dalam banyak kasus kita mendapatkan kurva halus. Kurva ini
saya
mungkin memiliki kemiringan positif atau negatif (atau dalam beberapa kasus mencapai
minimum di tengah rangkaian). Untuk mengilustrasikan tren tersebut, kelarutan fluorida
dan iodida logam alkali ditunjukkan pada Gambar 11.3.
Kita dapat memahami kurva yang berbeda pada Gambar 11.3 dengan berfokus pada
energi kisi. Meskipun ada ketergantungan yang kuat dari energi kisi pada muatan ionik, ada
Kelarutan
Li1 73 F2 119
Cs1 181 saya2
206
11.4Litium
Litium adalah logam yang paling tidak rapat Litium, yang memiliki densitas sekitar setengah dari air, adalah yang paling densitasnya paling rendah
(0,53 g•cm23), sedangkan iridium adalah dari semua logam. Kepadatannya yang sangat rendah membuat lithium menarik untuk digunakan
logam yang paling padat dalam paduan ruang angkasa. Misalnya, paduan LA 141, yang terdiri dari 14 persen litium, 1 persen
(22,65 g?cm23). aluminium, dan 85 persen magnesium, memiliki kerapatan hanya 1,35 g?cm23, hampir persis setengah
dari aluminium, logam berdensitas rendah yang paling umum digunakan.
Logam memiliki penampilan keperakan cerah, tetapi ketika permukaan terkena udara
lembab, sangat cepat berubah menjadi hitam. Seperti logam alkali lainnya, litium bereaksi
dengan dioksigen di udara:
4 Li1S21HAI21G2S2 Li2HAI1S2
Ini adalah satu-satunya logam alkali, dan salah satu dari sedikit unsur di seluruh tabel
periodik, yang bereaksi dengan dinitrogen. Pemutusan ikatan rangkap tiga pada molekul
dinitrogen membutuhkan masukan energi sebesar 945 kJ?mol21. Untuk menyeimbangkan
penyerapan energi ini, energi kisi produk harus sangat tinggi. Dari logam alkali, hanya ion
litium, yang memiliki kerapatan muatan terbesar dalam kelompoknya, yang membentuk nitrida
dengan energi kisi yang cukup tinggi:
6 Li1S21n21G2S2 Li3n1S2
Litium cair adalah bahan paling korosif yang diketahui. Misalnya, jika
sampel lithium dilebur dalam wadah kaca, ia bereaksi secara spontan dengan
kaca untuk menghasilkan lubang di wadah, reaksi disertai dengan emisi cahaya
putih kehijauan yang intens. Selain itu, ion litium memiliki potensial reduksi
standar paling negatif dari elemen apa pun:
Kegunaan Litium
Penggunaan litium terbesar di industri adalah pada pelumas litium—bahkan, lebih
dari 60 persen pelumas otomotif mengandung litium. Senyawa yang digunakan
adalah litium stearat, C17H35COOLi, yang dicampur dengan minyak untuk
menghasilkan bahan seperti minyak yang tahan air dan tidak mengeras pada suhu
dingin namun stabil pada suhu tinggi.
Kerapatan muatan yang relatif tinggi dari ion litium bertanggung jawab atas
beberapa cara penting lain di mana kimia litium berbeda dari logam alkali
lainnya. Secara khusus, ada kimia organologam litium yang ekstensif di mana
ikatannya pasti kovalen (lihat Bab 22, Bagian 22.3). Bahkan untuk garam biasa,
seperti litium klorida, kelarutannya yang tinggi dalam banyak pelarut dengan
polaritas rendah, terutama etanol dan aseton, menunjukkan tingkat kovalensi
yang tinggi dalam ikatan. Satu senyawa organologam spesifik, butyllithium, LiC4
H9, adalah reagen yang berguna dalam kimia organik. Dapat dibuat dengan
mengolah logam litium dengan klorobutana, C4H9Cl, dalam pelarut hidrokarbon
seperti heksana, C6H12:
2 Li1S21C4H9Cl1C6H122SLiC4H91C6H1221LiCl1S2
Baterai Litium
Lithium adalah bahan anoda paling umum dalam teknologi baterai baru. Dengan potensi
reduksi yang tinggi dan massa yang sangat rendah per unit energi yang tersimpan, saat ini
digunakan dalam sel tegangan tinggi yang kompak. Karena lithium memiliki densitas
254 BAB 11 • Unsur Golongan 1: Logam Alkali
1
20bahwa dari timbal, penghematan massa yang substansial dimungkinkan setelah tugas yang sangat
menantang untuk merancang siklus lithium reversibel (dapat diisi ulang) yang murah disempurnakan.
Dengan demikian, baterai lithium sangat disukai untuk menggantikan baterai timbal-asam untuk
penggerak kendaraan listrik.
Baterai lithium sekarang menjadi hal yang biasa, tetapi sebenarnya ada
banyak jenisnya. Baterai isi ulang lithium ion digunakan di komputer portabel
dan ponsel. Anoda terdiri dari lithium kobalt(III) oksida, LiCoO2, katoda adalah
grafit, dan cairan organik digunakan sebagai elektrolit. Dalam siklus pengisian,
di katoda, ion litium dilepaskan ke dalam larutan saat elektron dikeluarkan dari
elektroda. Keseimbangan muatan dipertahankan oleh satu ion kobalt(III) yang
dioksidasi menjadi kobal(IV) untuk setiap ion litium yang dilepaskan:
LiCoO21S2SLi112x2Mendekut21S21xLi11pelarut21xe2
Di anoda, ion litium masuk di antara lapisan grafit dan direduksi menjadi logam
litium. Penyisipan atom “tamu” ke dalam padatan “inang”, suatu proses yang hanya
disertai dengan perubahan kecil dalam struktur yang dapat dibalik, dikenal sebagai
interkalasi, dan produk yang dihasilkan disebutsenyawa interkalasi:
C1S21xLi11pelarut21xe2S1Li2xC1S2
Pelepasan sel sesuai dengan reaksi sebaliknya.
Ada banyak baterai lithium lain yang menggunakan bahan elektroda yang
berbeda. Beberapa bahan elektroda dan kode baterai adalah sebagai berikut:
mangan(IV) oksida (CR), polikarbonmonofluorida (BR), vanadium(V) oksida (VL),
dan mangan oksida dengan litium-aluminium katoda (ML). Di sebagian besar
sel ini, logam transisi berfungsi sebagai bagian dari sistem redoks, berosilasi
antara dua keadaan oksidasi, (IV)4 (III) untuk mangan dan (V)4 (IV) untuk
vanadium.
Sistem baterai lithium yang semakin populer adalah yang menggunakan tionil
klorida, SOCl2. Baterai ini memberikan tegangan per sel yang tinggi, keandalan, umur
simpan yang lama, bobot yang rendah, dan keluaran energi yang konstan. Namun, itu
tidak dapat diisi ulang. Kelas baterai ini digunakan dalam pesawat ruang angkasa, kapal
selam penyelamat, dan torpedo kapal selam. Sel litium-tionil klorida terdiri dari tiga
komponen utama: anoda litium logam atau paduan litium, katoda karbon, dan elektrolit
Li.1[GaCl4]2atau Li1[AlCl4]2dilarutkan dalam tionil klorida. Reaksi anoda adalah oksidasi
logam litium menjadi ion litium:
Li1S2SLi11SOCl221e2
Di katoda, tionil klorida direduksi:
2 SOCl21aku214 e2S4 Cl21SOCl221JADI21SOCl221S1SOCl22
Ion litium dan ion klorida bergabung pada permukaan katoda karbon untuk
menghasilkan litium klorida, yang tidak larut dalam pelarut ini:
Li11SOCl221Cl21SOCl22SLiCl1S2
Ini adalah situs di katoda di mana lithium klorida disimpan yang menjadi tidak aktif.
Dengan demikian, sel berhenti berfungsi ketika sebagian besar situs di karbon
11.5 Natrium 255
elektroda tertutup. Desain sel terkait menggunakan sulfuril klorida, SO2Cl2. Pelarut
ini memiliki keuntungan bahwa pada reduksi, hanya ada dua produk: ion klorida
dan sulfur dioksida:
11.5Sodium
Natrium adalah logam alkali yang permintaan industrinya paling tinggi. Seperti
semua logam alkali, unsur murni tidak ada secara alami karena reaktivitasnya
yang sangat tinggi.
Kegunaan Natrium
Logam natrium diperlukan untuk sintesis sejumlah besar senyawa natrium, tetapi
memiliki dua kegunaan utama, yang pertama adalah ekstraksi logam lain. Cara
termudah untuk mendapatkan banyak logam langka seperti torium, zirkonium,
tantalum, dan titanium adalah dengan mereduksi senyawanya dengan natrium.
Misalnya, titanium dapat diperoleh dengan mereduksi titanium(IV) klorida dengan
logam natrium:
-
Kasa baja
Grafit
anoda
perlu dioperasi. Meskipun kalsium klorida sendiri memiliki titik leleh 772°C,
campuran 33 persen natrium klorida dan 67 persen kalsium klorida memiliki
titik leleh sekitar 580 °C. Ini adalah titik leleh yang lebih rendah dari campuran
yang membuat proses layak secara komersial.
Kedua elektroda dipisahkan oleh diafragma kasa baja silinder sehingga
natrium cair, yang mengapung ke atas kompartemen katoda, akan
dijauhkan dari gas klorin yang terbentuk di anoda:
tidak11NaCl21e2Stidak1aku2
2 Cl21NaCl2SCl21G212 e2
Logam natrium yang dihasilkan mengandung sekitar 0,2 persen logam kalsium. Mendinginkan
campuran logam hingga 110°C memungkinkan pengotor kalsium (mp 842°C) memadat dan
meresap ke dalam lelehan. Natrium murni (mp 98°C) tetap cair dan dapat dipompa ke dalam
cetakan yang didinginkan, di mana ia membeku.
11.6Kalium
40 4
19K10 21eS0 18Ar
Rasio potasium-40 dengan argon-40 adalah salah satu cara untuk menentukan umur batuan di mana
begitu magma membeku, argon yang terbentuk akan terperangkap di dalam struktur batuan.
11.7 Oksida 257
3 K11aq213Bersama1TIDAK2264321aq2SK33Bersama1TIDAK22641S2
Anion lain yang sangat besar yang dapat digunakan dalam uji pengendapan dengan logam
alkali yang lebih besar adalah ion tetrafenilborat, [B(C6H5)4]2:
K11aq213B1C6H524421aq2SK3B1C6H52441S2
Meskipun kesetimbangan terletak di sebelah kiri, pada suhu ini kalium adalah gas (bp
766°C; bp untuk natrium adalah 890 °C)! Dengan demikian, prinsip Le Châtelier dapat
digunakan untuk mendorong reaksi ke kanan dengan memompa gas kalium hijau dari
campuran saat terbentuk.
11.7Oksida
Sebagian besar logam dalam tabel periodik bereaksi dengan gas dioksigen untuk membentuk oksida
yang mengandung ion oksida, O22. Namun, dari logam alkali, hanya litium yang membentuk oksida
normal ketika bereaksi dengan oksigen:
4 Li1S21HAI21G2S2 Li2HAI1S2
2 Na1S21HAI21G2Stidak2HAI21S2
- *2P
- 2P
K1S21HAI21G2SKO21S2
Panjang ikatan oksigen-oksigen dalam ion-ion ini (133 pm) lebih kecil daripada di
dioksida (22)tapi sedikit lebih besar dari itu di oksigen itu sendiri. Kami juga dapat
menjelaskan panjang ikatan yang berbeda ini dalam hal pengisian orbital molekul
(Gambar 11.6). Dioksida (12)ion memiliki tiga pasangan ikatan dan satu setengah
pasangan antiikatan. Orde ikatan bersih dalam dioksigen (12)ion adalah 11 2,
antara orde ikatan 1 dalam dioksida (22)ion dan orde ikatan 2 dalam molekul dioksigen.
Kita dapat menjelaskan pembentukan siap dari kedua dioksida(12)dan dioksida (22)ion
dengan mendalilkan bahwa kation yang paling tidak terpolarisasi (yang memiliki
kerapatan muatan rendah) menstabilkan anion besar yang dapat terpolarisasi ini.
- *2P
- 2P
11.8 Hidroksida 259
Semua oksida golongan 1 bereaksi kuat dengan air menghasilkan larutan logam
hidroksida. Selain itu, natrium dioksida (22)menghasilkan hidrogen peroksida, dan
dioksida (12)menghasilkan hidrogen peroksida dan gas oksigen:
Li2HAI1S21H2HAI1aku2S2 LiOH1aq2
Kalium dioksida (12)digunakan dalam kapsul ruang angkasa, kapal selam, dan
beberapa jenis peralatan pernapasan mandiri karena menyerap karbon dioksida yang
dihembuskan (dan uap air) dan melepaskan gas dioksigen:
K2BERSAMA31S21BERSAMA21G21H2HAI1aku2S2 KHCO31aq2
11.8Hidroksida
Hidroksida padat berwarna putih, padatan tembus cahaya yang menyerap uap air dari
udara sampai larut dalam air berlebih—proses yang dikenal sebagaikelezatan. Satu-
satunya pengecualian adalah lithium hidroksida, yang membentuk oktahidrat stabil,
LiOH?8H2O. Hidroksida logam alkali semuanya sangat berbahaya karena ion hidroksida
bereaksi dengan protein kulit untuk menghancurkan permukaan kulit. Natrium
hidroksida dan kalium hidroksida dipasok sebagai pelet, dan ini diproduksi dengan
mengisi cetakan dengan senyawa cair. Sebagai padatan atau dalam larutan, mereka juga
menyerap karbon dioksida dari atmosfer:
2 NaOH1aq21BERSAMA21G2Stidak2BERSAMA31aq21H2HAI1aku2
Hidroksida logam alkali merupakan sumber yang tepat dari ion hidroksida
karena sangat larut dalam air. Ketika ion hidroksida diperlukan sebagai reagen,
sumbernya dipilih berdasarkan biaya atau kelarutan. Dalam kimia anorganik,
natrium hidroksida (soda api) paling sering digunakan sebagai sumber ion
hidroksida karena merupakan logam hidroksida yang paling murah. Kalium
hidroksida (kalium kaustik) lebih disukai dalam kimia organik karena memiliki
kelarutan yang lebih tinggi dalam pelarut organik daripada natrium hidroksida.
2 Cl21aq2SCl21G212 e2
260 BAB 11 • Unsur Golongan 1: Logam Alkali
Sodium
hidroksida
dan natrium
Titanium Baja
khlorida
anoda katoda
solusi keluar
Fitur desain penting (Gambar 11.7) adalah diafragma atau pemisah, yang
mencegah ion hidroksida yang dihasilkan di katoda bersentuhan dengan gas klorin
yang dihasilkan di anoda. Pemisah ini, yang memiliki pori-pori yang cukup besar
untuk memungkinkan air garam melewatinya, dulu terbuat dari asbes tetapi
sekarang terbuat dari jaring Teflon. Sel menggunakan listrik dalam jumlah yang luar
biasa, biasanya antara 30.000 dan 150.000 A.
Selama elektrolisis, larutan katoda, yang terdiri dari campuran 11 persen
natrium hidroksida dan 16 persen natrium klorida, dihilangkan secara terus
menerus. Solusi yang dipanen diuapkan, suatu proses yang menyebabkan natrium
klorida yang kurang larut mengkristal. Produk akhir adalah larutan 50 persen
natrium hidroksida dan sekitar 1 persen natrium klorida. Komposisi ini cukup dapat
diterima untuk sebagian besar keperluan industri.
2 NaOH1S21BERSAMA21G2Stidak2BERSAMA3?H2HAI1S2
11.9Natrium klorida
Air laut adalah larutan natrium klorida 3 persen, bersama dengan banyak mineral lainnya.
Telah dihitung bahwa laut mengandung 19 juta m3garam sekitar satu setengah kali
volume seluruh Amerika Utara di atas permukaan laut. Garam yang dihasilkan dengan
menggunakan energi Matahari untuk menguapkan air laut pernah menjadi sumber
pendapatan utama bagi beberapa negara Dunia Ketiga, seperti Kepulauan Turks dan
Caicos. Sayangnya, produksi garam dengan metode ini tidak lagi kompetitif secara
ekonomi, dan hilangnya pendapatan serta lapangan kerja telah menyebabkan masalah
ekonomi yang serius bagi negara-negara ini.
Bahkan saat ini, garam merupakan komoditas vital. Lebih banyak natrium klorida Garam adalah salah satu komoditas paling
digunakan untuk pembuatan kimia daripada mineral lainnya, dengan konsumsi dunia awal yang diperdagangkan, dan 2000 tahun
melebihi 150 juta ton per tahun. Saat ini hampir semua natrium klorida yang diproduksi yang lalu, tentara Romawi sebagian dibayar
secara komersial diekstraksi dari endapan bawah tanah yang luas, seringkali setebal dengan garam (sal)— oleh karena itu istilah
ratusan meter. Lapisan-lapisan ini terbentuk ketika danau-danau besar menguap hingga kamigajiuntuk membayar.
kering ratusan juta tahun yang lalu. Sekitar 40 persen garam batu ditambang seperti batu
bara, dan sisanya diekstraksi dengan memompa air ke dalam endapan dan memompa
keluar larutan garam jenuh.
Pengganti garam
11.10Potasium klorida
Seperti natrium klorida, kalium klorida (biasa disebut kalium) diperoleh dari
endapan danau kering kuno, banyak di antaranya sekarang jauh di bawah tanah.
Sekitar setengah dari cadangan kalium klorida dunia berada di bawah provinsi
Saskatchewan, Manitoba, dan New Brunswick di Kanada. Saat danau purba
mengering, semua garam larutnya mengkristal. Oleh karena itu, endapannya bukan
dari kalium klorida murni tetapi juga mengandung kristal natrium klorida; kalium
magnesium klorida heksahidrat, KMgCl3?6H2HAI; magnesium sulfat monohidrat,
MgSO4?H2HAI; dan banyak garam lainnya.
Untuk memisahkan komponen, beberapa rute yang berbeda digunakan. Salah
satunya menggunakan perbedaan kelarutan: campuran dilarutkan dalam air dan
kemudian garam mengkristal secara berurutan saat air menguap. Namun, proses
ini membutuhkan sejumlah besar energi untuk menguapkan air. Rute kedua
melibatkan penambahan campuran kristal ke air garam jenuh. Ketika udara
dihembuskan melalui bubur, kristal kalium klorida menempel pada gelembung.
Buih kalium klorida kemudian dihilangkan dari permukaan. Kristal natrium klorida
tenggelam ke dasar dan dapat dikeruk keluar.
Rute ketiga paling tidak biasa, karena merupakan proses elektrostatik. Padatan
digiling menjadi bubuk, dan muatan listrik diberikan ke kristal melalui proses
gesekan. Kristal kalium klorida memperoleh muatan yang berlawanan dengan
mineral lainnya. Bubuk itu kemudian dituangkan ke menara yang berisi dua drum
bermuatan tinggi. Kalium klorida menempel pada satu drum, dari mana ia terus-
menerus dihilangkan, dan garam lainnya menempel pada drum yang bermuatan
berlawanan. Sayangnya, mineral yang ditolak dari pemrosesan kalium tidak banyak
digunakan, dan pembuangannya merupakan masalah yang signifikan.
Hanya ada satu kegunaan untuk semua kalium klorida ini—sebagai pupuk. Ion kalium
adalah salah satu dari tiga elemen penting untuk pertumbuhan tanaman (nitrogen dan fosfor
menjadi dua lainnya), dan sekitar 4,53107ton kalium klorida digunakan di seluruh dunia untuk
tujuan ini setiap tahun, jadi ini adalah produk kimia utama.
11.11Sodium karbonat
tidak2BERSAMA3?10H2HAI1S2Stidak2BERSAMA3?H2HAI1S219 H2HAI1aku2
Natrium karbonat yang dihasilkan dilarutkan dalam air dan pengotor yang tidak
larut disaring. Larutan natrium karbonat kemudian diuapkan hingga kering,
sehingga menghasilkan natrium karbonat monohidrat. Memanaskan produk ini
dalam tanur putar menghasilkan natrium karbonat anhidrat:
¢.
tidak2BERSAMA3?H2HAI1S2¡tidak2BERSAMA31S21H2HAI1G2
2 NaCl1aq21CaCO31S2Δ.tidak2BERSAMA31aq21CaCl21aq2
Namun, posisi kesetimbangan untuk reaksi ini terletak jauh ke kiri. Dengan
penggunaan amonia berair, melalui serangkaian langkah reaksi yang
cerdik, reaksi keseluruhan di atas dapat dicapai. Masalah dengan proses
Solvay adalah jumlah produk sampingan kalsium klorida yang dihasilkan:
permintaan kalsium klorida jauh lebih sedikit daripada pasokan dari reaksi
ini. Selain itu, prosesnya cukup intensif energi, sehingga lebih mahal
daripada metode ekstraksi sederhana dari trona.
Natrium karbonat juga digunakan untuk menghilangkan ion logam alkali tanah dari
suplai air dengan mengubahnya menjadi karbonat yang tidak larut, sebuah proses yang
disebut “pelunakan” air. Ion yang paling umum yang perlu dihilangkan adalah kalsium.
Konsentrasi yang sangat tinggi dari ion ini ditemukan dalam persediaan air yang berasal
dari formasi geologi kapur atau kapur:
1aq21Ca211aq2SCaCO31S2
3 22
BERSAMA
264 BAB 11 • Unsur Golongan 1: Logam Alkali
Logam alkali, kecuali litium, membentuk satu-satunya hidrogen karbonat padat (biasa
disebut bikarbonat). Sekali lagi, gagasan bahwa kation densitas muatan rendah
menstabilkan anion muatan rendah yang besar dapat digunakan untuk menjelaskan
keberadaan hidrogen karbonat ini.
Natrium hidrogen karbonat kurang larut dalam air daripada natrium karbonat.
Dengan demikian, dapat dibuat dengan menggelegak karbon dioksida melalui
larutan jenuh karbonat:
tidak2BERSAMA31aq21BERSAMA21G21H2HAI1aku2S2 NaHCO31S2
Reaksi ini memberikan satu aplikasi natrium hidrogen karbonat, komponen utama
dalam alat pemadam api bubuk kering. Bubuk natrium hidrogen karbonat itu
sendiri memadamkan api, tetapi selain itu, padatannya terurai menjadi karbon
dioksida dan uap air, yang juga merupakan gas pemadam kebakaran.
Penggunaan utama natrium hidrogen karbonat adalah dalam industri makanan,
menyebabkan produk roti meningkat. Biasanya digunakan sebagai campuran (baking
powder) natrium hidrogen karbonat dan kalsium dihidrogen fosfat, Ca(H .)2PO4)2, dengan
beberapa pati ditambahkan sebagai pengisi. Kalsium dihidrogen fosfat bersifat asam dan,
ketika dibasahi, bereaksi dengan natrium hidrogen karbonat untuk menghasilkan karbon
dioksida:
2 NaHCO31S21Ca1H2PO4221S2S
NaHPO41S21CaHPO41S212 CO21G212 H2HAI1G2
11.13Reaksi Amonia
Logam alkali itu sendiri memiliki sifat yang tidak biasa untuk larut dalam amonia cair
untuk menghasilkan larutan yang berwarna biru tua ketika diencerkan. Larutan-larutan
ini menghantarkan arus secara elektrolisis, dan pembawa arus utama dalam larutan
dianggap sebagai elektron yang larut dalam amonia, e2(saya), yang merupakan produk
dari ionisasi atom natrium:
tidak1S2Δ.tidak11saya21e21saya2
Beberapa ion poliatomik menyerupai ion unsur dalam perilakunya, dan, dalam beberapa kasus,
ada molekul yang sesuai dengan unsur yang cocok. Kita dapat mendefinisikan kategori yang
tidak biasa ini sebagai
Ion poliatomik yang perilakunya dalam banyak hal meniru perilaku ion suatu unsur
atau sekelompok unsur.
3 NH141aq213Bersama1TIDAK2264321aq2S1NH4233Bersama1TIDAK22641S2
Namun, kesamaan tidak mencakup semua reaksi kimia yang dialami ion-ion
ini. Misalnya, pemanasan ringan nitrat logam alkali menghasilkan nitrit dan gas
oksigen yang sesuai, tetapi pemanasan amonium nitrat menghasilkan
dekomposisi kation dan anion menghasilkan dinitrogen oksida dan air:
¢.
2 NaNO31S2¡ 2 NaNO21S21HAI21G2
¢.
NH4TIDAK31S2¡ n2HAI1G212 H2HAI1G2
Kelemahan utama dari kesejajaran antara ion amonium dan ion logam alkali
yang lebih berat adalah bahwa elemen semu induk dari ion amonium, “NH4,”
tidak dapat dipisahkan.
11.15Aspek Biologis
Kita cenderung lupa bahwa ion natrium dan kalium sangat penting untuk kehidupan. Misalnya,
kita membutuhkan setidaknya 1 g ion natrium per hari dalam makanan kita. Namun, karena
kecanduan kita terhadap garam pada makanan, asupan banyak orang sebanyak lima kali lipat
dari nilai tersebut. Asupan ion kalium yang berlebihan jarang menjadi masalah.
266 BAB 11 • Unsur Golongan 1: Logam Alkali
Lithium mungkin merupakan elemen jejak yang Faktanya, kekurangan kalium jauh lebih umum; oleh karena itu, penting untuk memastikan bahwa
penting. Kambing yang dibesarkan dengan diet kita memasukkan makanan kaya kalium dalam makanan kita seperti pisang dan kopi.
kekurangan lithium memiliki pertambahan berat Ion logam alkali menyeimbangkan muatan negatif yang terkait dengan
badan yang lebih rendah, tingkat konsepsi yang banyak unit protein dalam tubuh. Mereka juga membantu menjaga tekanan
lebih rendah, dan tingkat kematian yang jauh lebih osmotik di dalam sel, mencegahnya runtuh. Dalam kimia anorganik, kita
tinggi. memikirkan persamaan antara natrium dan kalium, tetapi dalam dunia biologi,
perbedaanlah yang sangat penting. Sel memompa ion natrium keluar dari
sitoplasma dan memompa ion kalium ke dalam (Tabel 11.10). Perbedaan total
konsentrasi ion logam alkali di dalam dan di luar sel inilah yang menghasilkan
potensial listrik melintasi membran sel.
Tiga elemen terpenting dari kelompok ini adalah litium, natrium, dan kalium;
diagram alur ditampilkan untuk ketiga elemen ini. Ingat, hanya reaksi yang saling
terkait yang ditampilkan dalam diagram alur ini, tidak semua reaksi penting.
Latihan 267
Li3n
n2
-
Cl 2 H2HAI H
LiCl Li LiOH Li-
OH
C4H9Cl HAI2 H2HAI BERSAMA2
NaNH2
NH3
-
Cl2 H 2HAI H
NaCl tidak NaOH tidak-
OH
HAI2 H2HAI BERSAMA2
BERSAMA
2
tidak2HAI2 tidak2BERSAMA3 NaHCO3
BERSAMA2 H2HAI
-
tidak HO
2
H Co(TIDAK2 )63
KCl K KOH K- K3Co(TIDAK2)6
Cl2 OH
HAI2 H2HAI BERSAMA2
2
BERSAMA
IDE KUNCI
• Sebagai logam, unsur-unsur Golongan 1 memiliki massa jenis, • Garam ion golongan 1 dapat larut kecuali ion logam yang lebih
titik leleh, dan titik didih yang sangat rendah. berat (kalium melalui sesium) dengan anion yang sangat besar.
• Logam alkali memiliki reaktivitas kimia yang sangat tinggi. • Reaksi logam dengan oksigen menghasilkan produk yang
berbeda, tergantung pada ukuran kation.
• Kation logam alkali yang besar (kecuali litium) menstabilkan anion
besar yang bermuatan rendah. • Dalam banyak hal, ion amonium berperilaku seperti ion
logam alkali.
LATIHAN
11.1Tulis persamaan kimia yang setara untuk setiap 11.2Tulis persamaan kimia yang setara untuk setiap
reaksi berikut: reaksi berikut:
(a) logam natrium dengan air (a) logam litium dengan dinitrogen
(b) logam rubidium dengan dioksigen (b) sesium dioksida padat (1–) dengan air
(c) kalium hidroksida padat dengan karbon dioksida (c) memanaskan natrium hidrogen karbonat padat
(d) memanaskan natrium nitrat padat (d) memanaskan amonium nitrat padat
268 BAB 11 • Unsur Golongan 1: Logam Alkali
11.3Dengan cara apa logam alkali menyerupai logam 11.14Jelaskan apa yang dimaksud dengan (a) supermetal; (b)
"biasa"? Dalam hal apa mereka sangat berbeda? lezat.
11.4Manakah logam alkali yang paling tidak reaktif? Mengapa hal 11.15Tulis persamaan kimia untuk reaksi yang terlibat
ini tidak terduga berdasarkan potensial oksidasi standar? dalam sintesis Solvay natrium karbonat. Apa dua masalah
Penjelasan apa yang bisa diberikan? utama dengan proses ini?
11.5Jelaskan tiga ciri umum kimia logam alkali. 11.16Jelaskan secara singkat mengapa hanya logam alkali yang membentuk
garam hidrogen karbonat padat dan stabil.
11.6Logam alkali, ditunjuk sebagai M, membentuk sulfat 11.17Jelaskan secara singkat mengapa ion amonium sering
terhidrasi, M2JADI4?10H2O. Apakah logamnya lebih mungkin disebut sebagai logam pseudo-alkali.
natrium atau kalium? Jelaskan alasan Anda. 11.18Buatlah diagram orbital molekul perkiraan untuk
11.7Sarankan kemungkinan alasan mengapa natrium hidroksida jauh menggambarkan ikatan dalam molekul gas lithium
lebih larut dalam air daripada natrium klorida. hidrida.
11.8Dalam sel Downs untuk pembuatan logam natrium, 11.19Sarankan dua alasan mengapa kalium dioksida(1–), bukan sesium
(a) mengapa elektrolisis tidak dapat dilakukan dioksida(1–), digunakan dalam sistem resirkulasi udara pesawat ruang
dalam larutan berair? angkasa.
(b) mengapa kalsium klorida ditambahkan?
11.20Sarankan yang mana dari anion berikut yang mungkin memberi
11.9Mengapa penting untuk menggunakan suhu sekitar endapan dengan ion amonium: fosfat, PO32 4, atau
850 °C dalam ekstraksi logam kalium? tetrafenilborat, [B(C6H5)4]2. Berikan alasan Anda.
11.10Jelaskan keuntungan dan kerugian sel diafragma 11.21Dari logam alkali, ion amonium paling mirip dengan
untuk produksi natrium hidroksida. ion rubidium atau cesium. Menjelaskan.
11.11Beberapa senyawa logam alkali memiliki nama 11.22Di manakah letak ion natrium dan ion kalium
umum. Berikan nama sistematis yang sesuai dengan (a) terhadap sel hidup?
soda api; (b) soda abu; c.soda pencuci. 11.23Tulis persamaan kimia setara yang sesuai dengan
11.12Beberapa senyawa logam alkali memiliki nama setiap transformasi dalam diagram alir reaksi unsur untuk
umum. Berikan nama sistematis yang sesuai dengan (a) litium, natrium, dan kalium (halaman 267).
kalium kaustik; (b) trona; (c) alkali.
11.13Jelaskan apa yang dimaksud dengan (a) pembungaan; (b)
interkalasi.
DI LUAR DASAR
11.24Dalam bab ini, kita telah mengabaikan anggota 11.28Massa atom lithium terdaftar sebagai 6,941 g?mol21.
radioaktif Grup 1, fransium. Berdasarkan tren kelompok, Namun, senyawa litium tidak digunakan sebagai standar
sarankan sifat utama fransium dan senyawanya. analitik primer karena massa atom litium seringkali
11.25Berapa arus minimum pada 7,0 V, dengan asumsi efisiensi 100
sekitar 6,97 g?mol21. Sarankan penjelasan untuk ini.
persen, yang diperlukan dalam sel Downs untuk menghasilkan 1,00 11.29Senyawa manakah, natrium fluorida atau natrium
ton logam natrium per hari? (Lewatan 1 mol elektron membutuhkan tetrafluoroborat, Na[BF4], kemungkinan akan lebih larut
9,653104Sebagai21, yaitu, 1 Faraday listrik.) dalam air? Berikan alasan Anda.
11.26Platinum heksafluorida, PtF6, memiliki afinitas elektron yang 11.30Tentukan apakah cesium(II) fluorida teoretis, CsF2, akan
sangat tinggi (772 kJ?mol21). Namun, ketika logam litium direaksikan terurai secara spontan menjadi sesium fluorida:
dengan platinum heksafluorida, itu adalah litium fluorida,
Li1F2, bukan Li1PTF62, yang terbentuk. Sarankan alasan. CsF21S2SCsF21S211 2F21G2
11.27Sarankan penjelasan mengapa¢.H∫. Fmenjadi kurang nega- mengingat bahwa energi kisi CsF2adalah 2250 kJ?mol21.Energi
tif di sepanjang seri LiF, NaF, KF, RbF, CsF, sedangkan ionisasi kedua cesium adalah 2,430 MJ?mol21. Dapatkan semua
menjadi lebih negatif di sepanjang seri LiI, NaI, KI, RbI, CsI. data tambahan dari lampiran. Perhitungan ini akan
Sumber daya tambahan 269
hanya memberikan perubahan entalpi. Untuk spontanitas kita perlu akan mengkristal, LiF dan KI atau LiI dan KF? Periksa jawaban
mencari perubahan energi bebas dari data entropi dan entalpi. Anda dengan mengerjakan energi kisi yang disukai secara
Akankah perubahan entropi juga mendukung dekomposisi? Berikan energetik (gunakan persamaan Kapustinskii—Bab 6, Bagian 6.1).
penjelasan Anda.
11.34Dalam reaksi substitusi organik suhu/tekanan tinggi
11.31Dari dimensi kisi, ion hidrida tampaknya memiliki radius dari ikatan karbon-klorin dengan ikatan karbonfluorin
130 pm dalam litium hidrida tetapi 154 pm dalam sesium hidrida. menggunakan logam alkali fluorida, MF:
Berikan alasan untuk perbedaan kedua nilai tersebut.
R3C¬.Cl21MFSR3C¬.F1MCl
11.32Cesium klorida padat akan bereaksi dengan gas
Mengapa penggunaan kalium fluorida lebih disukai daripada
hidrogen klorida menghasilkan senyawa yang mengandung
natrium fluorida?
anion poliatomik. Tuliskan rumus anion Litium klorida tidak
bereaksi dengan hidrogen klorida. Berikan alasan mengapa 11.35Sarankan mengapa pembusukan kalium-40 kemungkinan besar
reaksi ini tidak terjadi. mengarah pada pembentukan kalsium-40.