Machine Translated by Google

Koloid dan Permukaan A: Fisikokimia. Ind. Aspek 282–283 (2006) 489–497

Karakterisasi fisikokimia kalsium lignosulfonat

—Pengurang air yang berpotensi berguna Xinping
Ouyang a, Xueqin Qiu a, P. Chen b,ÿ
Sebuah

Sekolah Teknik Kimia dan Energi, Universitas Teknologi Cina Selatan, Guangzhou 510640, PR Departemen Teknik Kimia Cina,
B
Universitas Waterloo, 200 University Avenue West, Waterloo, Ontario, Kanada N2L 3G1

Diterima 3 Oktober 2005; diterima dalam bentuk revisi 12 Desember 2005; diterima 12 Desember 2005
Tersedia online 6 Mei 2006

Didedikasikan untuk Profesor Ivan B. Ivanov (LCPE, Universitas Sofia) pada kesempatan ulang tahunnya yang ke-70.

Abstrak

Untuk menggunakan lignosulfonat, produk sampingan dari proses pulp dan kertas, sebagai peredam air yang efektif, sifat fisikokimia kalsium lignosulfonat (CL)
dengan berat molekul yang berbeda diselidiki. Ditemukan bahwa kapasitas adsorpsi pada permukaan partikel semen, aktivitas permukaan dan produksi busa CL
meningkat dengan meningkatnya berat molekulnya; namun, potensi zeta dan karenanya muatan permukaan partikel semen menunjukkan nilai tertinggi pada fraksi
berat molekul CL yang lebih rendah (5000-10.000). Sifat fisikokimia terkait dengan beberapa sifat kinerja beton yang paling penting. Ketika dosis CL kurang dari 0,5%
berat semen, fraksi CL dengan berat molekul 10.000–30.000 memberikan fluiditas maksimum dalam pasta semen. Fraksi CL dari berat molekul tinggi memiliki efek
menarik udara yang lebih kuat, dan karenanya menurunkan kuat tekan beton.

Karena terdapat keterbatasan intrinsik dengan CL sebagai pereduksi air (tidak ada fraksi CL yang dapat memberikan hasil yang baik pada fluiditas dan kekuatan
tekan), CL asli selanjutnya dimodifikasi secara kimia menjadi GCL1 dengan meningkatkan gugus sulfonatnya, menghasilkan berat molekul rata-rata sekitar 10.000.
Senyawa baru ini meningkatkan kerapatan muatannya, dan karenanya potensial zeta yang lebih tinggi dalam nilai absolutnya. Dibandingkan dengan CL, tegangan
permukaan larutan GCL1 lebih rendah, yang menunjukkan kemungkinan kemampuan pembasahan yang lebih kuat. GCL1 juga memiliki kemampuan adsorpsi yang
lebih besar pada partikel semen, dan menghasilkan lebih banyak jarum ettringite terhidrasi dalam struktur mikronya. Selanjutnya, GCL1 menunjukkan fluiditas dan
data kekuatan tekan yang sebanding dengan kondensat formaldehida (FDN), standar emas bahan peredam air. CL yang dimodifikasi ini mungkin merupakan
peredam air yang berpotensi sangat berguna. © 2005 Diterbitkan oleh Elsevier BV

Kata kunci: Lignosulfonat; superplasticizer; peredam air; Aktivitas permukaan; dispersibilitas

1. Perkenalan
Beton merupakan komponen yang sangat diperlukan dalam
industri arsitektur modern. Sifat-sifat beton yang digunakan
dicirikan terutama oleh perilaku aliran dan kekuatan mekaniknya.
Perilaku aliran sebagian besar dikendalikan oleh dispersi partikel
semen, sedangkan kekuatan mekanik ditentukan oleh rasio air
terhadap semen selama persiapan beton [1]. Pengurang air
adalah zat yang meningkatkan fluiditas beton tanpa menambahkan
air tambahan, atau mengurangi kadar air dan karenanya rasio air
terhadap semen (untuk meningkatkan beton
Keahlian
kekuatan) untuk fluiditas tertentu [2]. Beton berkualitas tinggi tidak
dapat dibuat tanpa menggunakan peredam air. Pereduksi air
dikenal sebagai komponen kelima dari beton, selain semen, pasir,
batu dan air.
Menurut CEMENTBUREAU[3], jumlah beton yang diproduksi
sekitar 6,4 miliar m3 di seluruh dunia pada tahun 1997. Jika kita
mengira bahwa rata-rata 250 kg semen digunakan untuk
menghasilkan 1 m3 beton, dengan dosis peredam air 0,3 wt. %
semen, seseorang dapat menghitung bahwa peredam air yang
diminta akan menjadi sekitar 4,8 juta ton, yang menyediakan
pasar besar pengurang air yang digunakan untuk persiapan beton saja.
Salah satu pereduksi air yang banyak digunakan adalah
naftalena sulfonat formaldehida kondensat (FDN). Telah dilaporkan

Penulis yang sesuai. Telp.: +1 519 888 4567; faks: +1 519 746 4979. bahwa campuran ini menunjukkan efek dispersi yang baik dalam
Alamat email: p4chen@uwaterloo.ca (P.Chen). beton, dan dapat mengurangi kebutuhan air hingga 20% saat masih

0927-7757/$ – lihat materi depan © 2005 Diterbitkan oleh Elsevier BV

doi:10.1016/j.colsurfa.2005.12.020
Machine Translated by Google
490 X.Ouyang dkk. / Koloid dan Permukaan A: Physicochem. Ind. Aspek 282–283 (2006) 489–497
Gambar 1. Unit struktural khas lignosulfonat.
mempertahankan karakteristik aliran beton [4]. Namun,
ada beberapa keterbatasan dengan FDN, termasuk relatif
biaya tinggi, kesulitan dalam menyiapkan beton yang dapat dipompa karena
besar kehilangan slump beton (penurunan fluiditas beton) dan a
tingkat pendarahan air yang besar (perdarahan air per satuan luas area yang terpapar)
beton) dengan mencampur FDN, dan toksisitas residu (tidak bereaksi)
monomer (naftalena). Oleh karena itu, dicari bahan alternatif peredam air.
Lignosulfonat merupakan komponen utama dalam limbah cair
dari pabrik pulp kimia. Diperkirakan ada lebih dari
50 juta ton lignin industri (lignosulfonat dan alkali
lignin) diproduksi setiap tahun di seluruh dunia [5], tetapi hanya 10% dari
mereka dimanfaatkan. Lignin industri yang tidak digunakan harus diperlakukan untuk:
perlindungan lingkungan.
Lignosulfonat mengandung kedua gugus hidrofilik (sulfonik,
hidroksil fenil dan hidroksil alkohol) dan hidrofobik
kelompok (rantai karbon) [6,7] (Gbr. 1). Ini adalah surfaktan anionik,
memiliki tingkat aktivitas permukaan tertentu, yang dapat meningkatkan
adsorpsi permukaan, pembusaan, dan dispersi partikel lebih lanjut.
Lignosulfonat dapat digunakan dalam berbagai proses industri, seperti:
sebagai bahan pembantu untuk pelapis kertas [7] dan pengikat [8],
aditif dalam pengeboran minyak [9], dan dalam persiapan beton [10].
Lignosulphonate telah digunakan sebagai peredam air dalam beton
selama lebih dari 70 tahun [3,11]; namun, rasio pengurang airnya
Gbr. 2. Tolakan elektrostatik: representasi skematis dari dua partikel semen yang diadsorpsi dengan molekul peredam air.
telah rendah (biasanya sekitar 8%) dan kekuatan mekanik
peningkatan beton tidak signifikan. Itu hanya bisa
digunakan sebagai peredam air umum (rasio pengurangan air kurang dari
12%) atau sebagai komponen pengurang air kisaran tinggi (air
mengurangi rasio lebih dari 12%). Dengan demikian, aplikasi ligno sulfonat
agak terbatas.
Dari titik pasar lingkungan dan peredam air
pandangan, diinginkan untuk menggunakan lignosuphonate lebih efisien.
Banyak upaya telah dilakukan untuk modifikasi
molekul ini [12-19]. Jika kita dapat memodifikasi lignosulfonat menjadi
peredam air kisaran tinggi, mungkin menggantikan FDN, itu akan
membawa manfaat ekonomi dan lingkungan yang signifikan. Namun,
lignosulfonat berasal dari tumbuhan alami, memiliki
komposisi yang relatif kompleks dan berbagai berat molekul. Menjadi jelas
bahwa lignosulfonat harus
difraksinasi sesuai dengan berat molekulnya sebelum melakukan studi
rinci. Setelah fraksinasi, kami mengusulkan untuk mempelajari hubungan
antara strukturnya, sifat-sifatnya
dan efektifitasnya sebagai pereduksi air. Sampai saat ini masih menjadi
pertanyaan tentang bagaimana memodifikasi lignosulfonat menjadi yang tinggi
rentang peredam air. Dalam pekerjaan ini, kami akan mengeksplorasi cara baru
untuk memodifikasi lignosulfonat, melalui oksidasi dan sulfonasi
reaksi untuk meningkatkan kerapatan muatan molekul lignosul fonat, dan
menyelidiki fisikokimia yang dihasilkannya
sifat dan dampaknya terhadap rasio pengurangan air dalam beton
persiapan.
Banyak laporan menunjukkan mekanisme penyebaran reduktor air
[20-23]. Ini sering dianggap sebagai berikut: Peredam air
interaksi dengan partikel semen menyebabkan adsorpsi air
molekul peredam pada permukaan partikel semen. Bersama dengan
hambatan sterik, tolakan muatan listrik teradsorpsi
molekul peredam air dapat mencegah flokulasi semen
partikel, mempromosikan dispersi homogen mereka di segar
beton siap (Gbr. 2). Diketahui bahwa aktivitas permukaan
dan kemampuan berbusa dari peredam air akan memiliki efek positif pada
partikel padat yang menyebar ke dalam cairan. Untuk
meningkatkan rasio pereduksi air dari lignosulfonat, diusulkan
untuk memodifikasi molekul lignosulfonat dengan meningkatkan jumlah
gugus sulfonat, sehingga mengubah permukaan dan aktivitas
pembusaannya. Dalam penelitian ini, kita akan mempelajari jumlah adsorpsi pada
permukaan partikel semen, potensi zeta partikel semen yang mengandung
lignosulfonat, serta aktivitas permukaannya.
Machine Translated by Google
X.Ouyang dkk. / Koloid dan Permukaan A: Physicochem. Ind. Aspek 282–283 (2006) 489–497
Sifat fisikokimia ini akan berhubungan dengan sifat unjuk kerja beton.
2. Bahan-bahan dan metode-metode
Kalsium lignosulfonat (CL) adalah bagian dari produk sampingan
pembuatan pulp sulfit dari Guangzhou Papermaking Co. Ltd, Cina; itu
terdiri dari 70 persen berat CL, sekitar 10 persen berat zat reduktif dan
20 persen berat organik dan garam anorganik dengan berat molekul
rendah serta abu. CL yang tersedia secara komersial ini adalah bubuk
kuning muda yang larut dalam air, berubah menjadi coklat ketika
dilarutkan dalam air. Viskositas Brookfiled dan berat jenis dari 40 wt.%
CL larutan pada 25 C adalah 79 cP dan 1,2 (g), masing-masing.
Menggunakan ultrafiltrasi (Pusat Pengolahan Air Hangzhou, Cina), CL
mentah difraksinasi menurut berat molekulnya.
Kondensat formaldehida naftalena sulfonat yang digunakan
sebagai peredam air kisaran tinggi diperoleh dari Guangdong Zhan
jiang Water Reducer Co., China.
Semen tersebut adalah semen Portland biasa merek Wuyang 42,5
R dari Pabrik Semen Guangzhou, Cina, yang terdiri dari komponen
utama trikalsium silikat (C3S) pada 55 persen berat, dikal sium silikat
(C2S) pada 20 persen berat, trikalsium aluminat (C3A) pada 6% berat,
tetrakalsium fluoaluminat (C4AF) pada 9% berat dan komponen minor
(misalnya, CaO, CaSO4·xH2O, Na2SO4 dan K2SO4).
2.1. Fraksinasi CL melalui ultrafiltrasi
Kalsium lignosulfonat dipisahkan menjadi lima fraksi dengan
kisaran berat molekul: kurang dari 5000, 5000–10,000, 10.000–30.000,
30.000–50.000 dan lebih dari 50.000, menggunakan peralatan
ultrafiltrasi membran serat berongga (Pabrik Pengolahan Air Hangzhou,
Cina). Operasi berada di bawah tekanan 1,5 MPa dan suhu kurang
dari 45 C. Rasio pisah batas nominal lebih dari 90%.
2.2. Pengukuran tegangan permukaan
Tegangan permukaan larutan berair CL dengan konsentrasi yang
berbeda diukur dengan metode cincin penarik (membran) dengan
Tensiometer Antarmuka 70545 yang dibeli dari CSC Scientific
Instrument Company, AS, yang memberikan akurasi dalam ±0,05 mN/
m. Cairan yang akan diukur ditempatkan dalam gelas kimia kecil atau
cawan petri; cincin platinum-iridium kemudian disuspensikan dalam
cairan; instrumen itu memusatkan perhatian dengan cincin di bawah
permukaan cairan. Cincin itu ditarik ke atas sampai terlepas dari
cairan; pembacaan dial pada break point dicatat sebagai nilai tegangan
permukaan.
2.3. Pengukuran berbusa
Sifat berbusa diuji dengan alat uji busa tuang Ross-Miles.
Ketinggian busa diukur sebagai berikut: 200 mL larutan CL 1% berat
ditempatkan dalam pipet dengan lubang berdiameter internal 2,9 mm;
larutan dibiarkan jatuh 90 cm ke dalam 50 mL larutan yang sama
dalam bejana silindris dengan diameter dalam 5 cm pada suhu 40 C.
Itu
491
ketinggian busa yang dihasilkan dalam wadah silinder dicatat segera
setelah semua larutan habis dari pipet; waktu yang berlalu pada
setengah tinggi busa awal juga dicatat.
2.4. Penentuan jumlah adsorpsi pada permukaan partikel padat
Semen ditimbang 0,025 g dan ditempatkan dalam gelas kimia, dan
25 mL larutan CL berair dengan konsentrasi tertentu ditambahkan ke
dalamnya. Solusinya diaduk selama 3 menit, dan kemudian dibiarkan
tidak terganggu selama 10 menit. Ketika larutan mencapai
kesetimbangan adsorpsi, fase air dipisahkan dari bubur dalam
centrifuge selama 10 menit. Konsentrasi CL dalam larutan yang
dihasilkan ditentukan dengan menggunakan spektrometer UV-vis
(UNICAM Company, Inggris) pada panjang gelombang 280 nm [24].
Jumlah adsorpsi dihitung dengan perbedaan jumlah CL yang
ditambahkan awalnya dan yang tersisa dalam larutan.
2.5. Penentuan potensial elektrokinetik ( -potensial) partikel semen
Menggunakan detektor mobilitas mikro-elektroforesis JS94F (Pabrik
Peralatan Zhongchen Shanghai, Shanghai, Cina), semen ditambahkan
ke dalam larutan peredam air atau air suling.
Rasio massa semen untuk larutan peredam air atau air adalah 1:500.
Campuran diaduk selama 5 menit, dan kemudian dituangkan ke dalam
sel elektroforesis untuk mendeteksi -potensial.
2.6. Uji kinerja pasta semen dan beton
Untuk menentukan fluiditas pasta semen, sesuai dengan Standar
Nasional Cina GB/T 8077–1987, 300 g semen dengan jumlah air dan
peredam air yang diinginkan dicampur selama 3 menit. Pasta semen
dimasukkan ke dalam cetakan kerucut aliran kecil (diameter dasar 10
± 0,05 cm, diameter atas 7 ± 0,05 cm dan tinggi 6 ± 0,05 cm), dan
tidak ada getaran eksternal yang digunakan untuk mengkonsolidasikan
pasta semen segar. Setelah kerucut uji diangkat, pasta semen segar
runtuh dan menyebar. Diameter maksimum dari sebaran d1 dan
diameter ter tegak lurus terhadapnya d2 diukur. Nilai rata-rata diameter
(d1 + d2)/2, memberikan ukuran fluiditas pasta semen.
Kuat tekan beton diuji menurut Standar Nasional Cina GB11837-89
sebagai berikut. Campuran beton disiapkan selama 10 menit dalam
mixer mekanis pada suhu kamar. Campuran tersebut kemudian
dituang ke dalam vial logam (15 cm × 15 cm × 15 cm) dan dipadatkan
dengan batang besi sampai semua udara yang terperangkap
tampaknya hilang. Sampel disiapkan ditempatkan ke dalam tangki
kabut pada 25 C. Sampel dikeluarkan dari botol logam setelah 3, 7
dan 28 hari pengawetan. Pada umur tertentu, tiga benda uji per
campuran dikenai pengujian kuat tekan menggunakan mesin tekan
(Pabrik Instrumen Beton Wuxi, Cina). Ujung-ujung spesimen ini digiling
untuk memastikan bahwa permukaan ujungnya rata dan sejajar
sebelum pengujian. Hasil kekuatan yang ditunjukkan adalah
Machine Translated by Google
492 X.Ouyang dkk. / Koloid dan Permukaan A: Physicochem. Ind. Aspek 282–283 (2006) 489–497
rata-rata ketiga benda uji dengan variasi kurang dari 10%.
Kuat tekan relatif diperoleh dari kuat tekan beton dengan peredam
air dibagi dengan beton referensi.
Pengukuran kandungan udara dalam beton dilakukan sesuai
dengan Standar Nasional China GBJ80-85: Menggunakan meteran
tipe tekanan “B” (Pabrik Instrumen Beton Wuxi, China).
Beton segar ditempatkan ke dalam mangkuk. Dengan menggunakan
spuit karet, air disuntikkan ke dalam mangkuk melalui salah satu
petcock sampai keluar air dari petcock yang berlawanan. Meteran
diguncang perlahan sampai semua udara dikeluarkan. Katup
pemeras udara dari ruang udara ditutup dan udara dipompa ke
dalam ruang udara untuk mendapatkan pembacaan yang stabil.
Kemudian katup udara antara ruang udara dan mangkuk pengukur
dibuka, dan pembacaan pada dial pengukur tekanan dicatat.
Kandungan udara sampel dihitung sebagai berikut:
As = A1 G
dimana As adalah kadar udara beton, A1 adalah kadar udara
sampel yang nyata, dan G adalah kadar udara agregat (pasir dan
batu).
2.7. Modifikasi kalsium lignosulfonat
Untuk memecah struktur tiga dimensi molekul CL dan untuk
meningkatkan aktivitas reaksi kimianya, reaksi oksidasi dipilih pada
suhu 60–80 C sebagai langkah pertama modifikasi CL, di mana
0,1 wt.% Fe2+ + Cu2+ digunakan sebagai katalis, dan 5%wt. H2O2
sebagai agen oksida.
Kemudian dilakukan proses reaksi sulfonasi dengan sulfit 8% berat
pada suhu 90 C dan pH 9 untuk meningkatkan jumlah gugus
sulfonat pada molekul. Pada akhir reaksi ini, suhu diatur pada 80
C, diikuti dengan reaksi kondensasi selama 1-2 jam dengan
penambahan 5 wt.% formalde hyde untuk menyesuaikan berat
molekul produk. Lignosulfonat yang dimodifikasi diperoleh, sebagai
peredam air kisaran tinggi yang dimaksudkan (GCL1). Karakteristik
struktur molekul sebelum dan sesudah modifikasi CL ditunjukkan
pada Tabel 1.
Tabel 1 menunjukkan bahwa jumlah gugus sulfonat GCL1
meningkat dibandingkan dengan CL, dan setelah modifikasi berat
molekul rata-rata juga meningkat dari 7000 CL asli menjadi 10.000
GCL1 menggunakan formaldehida.
Tabel 1
Karakteristik struktural CL (dengan berat molekul rata-rata 7000) sebelum dan sesudah modifikasi
Berat molekul rata-rata,
Mw
GCL1 10010
CL 7008
Sebuah
Absorbansi relatif diperoleh dengan intensitas puncak adsorpsi gugus sulfonat pada bilangan
gelombang 1040 cmÿ1 pada spektrum inframerah dibagi dengan puncak adsorpsi cincin aromatik
yang ada pada unit struktur CL pada bilangan gelombang 1509 cmÿ1.
3. Hasil dan Pembahasan
3.1. Isoterm adsorpsi
Isoterm adsorpsi CL dengan berat molekul yang berbeda pada
partikel semen ditunjukkan pada Gambar. 3, dibandingkan dengan
CL mentah (komposisi keseluruhan), FDN dan GCL1.
Gambar 3 menunjukkan bahwa jumlah adsorpsi CL pada
permukaan partikel semen meningkat dengan peningkatan berat
molekul. Dari Gambar 3, kami juga menemukan bahwa jumlah
adsorpsi FDN pada permukaan partikel semen adalah yang
terbesar di antara semua zat yang ditunjukkan. Ini mungkin karena
struktur liniernya mengarah ke pengaturan molekul teradsorpsi
yang lebih dekat atau lebih kompak pada partikel semen. Jumlah
adsorpsi GCL1 (CL termodifikasi) lebih dekat dengan FDN.
Dibandingkan dengan CL asli, ada peningkatan 30% di GCL1.
3.2. Potensi Zeta
Potensi zeta partikel semen yang mengandung reduksi air
ditunjukkan pada Gambar. 4.
Adsorpsi peredam air pada permukaan partikel semen terutama
disebabkan oleh gaya tarik elektrostatik antara gugus sulfonik
bermuatan negatif dan permukaan partikel semen yang bermuatan
positif. Setelah modifikasi CL, akan ada lebih banyak gugus sulfonik
bermuatan negatif dalam molekul GCL1, dan ini menyebabkan
gaya tarik menarik yang lebih besar antara adsorbat dan partikel
semen. Akibatnya, nilai potensial zeta yang lebih besar sekitar 30
mV diperoleh dengan GCL1, dibandingkan dengan CL. Secara
umum, semakin tinggi jumlah adsorpsi pada permukaan partikel
semen, semakin tinggi potensi zeta (dalam nilai absolut). Namun,
membandingkan Gambar 3 dengan Gambar 4, dapat ditemukan
bahwa potensi zeta meningkat dengan penurunan jumlah adsorpsi,
dengan pengecualian fraksi berat molekul kurang dari 5000. Alasan
untuk ini adalah bahwa fraksi CL dengan fraksi molekul berat dari
5 hingga 50 kDa cenderung memiliki karakteristik kepadatan
muatan yang tinggi dan karenanya berkontribusi pada zeta
Absorbansi relatif
A1040/ A1509a
Kelompok sulfonik
5.13
3.12
Gambar 3. Isotermal adsorpsi peredam air.
Machine Translated by Google
X.Ouyang dkk. / Koloid dan Permukaan A: Physicochem. Ind. Aspek 282–283 (2006) 489–497
Gambar 4. potensial zeta partikel semen yang mengandung peredam air.
potensi (dalam nilai absolut) lebih efektif. Adapun fraksi dengan
berat molekul kurang dari 5000, yang memiliki potensi zeta terendah
(dalam nilai absolut), lebih banyak komponen anorganik ada di
fraksi ini yang menekan lapisan ganda listrik di atas permukaan
partikel. Gambar 4 menunjukkan bahwa potensi zeta partikel semen
tanpa mengadsorbsi peredam air adalah sekitar 10 mV, yang
menunjukkan bahwa permukaan partikel semen bermuatan positif.
Dengan peningkatan konsentrasi peredam air, potensial zeta
menurun, melewati nilai nol, di mana tidak ada tolakan elektrostatik
di antara partikel semen dan dispersi semen menjadi tidak stabil.
Setelah titik itu, potensi zeta akan berubah menjadi nilai negatif dan
nilai absolut meningkat, hingga nilai dataran tinggi dengan semakin
meningkatnya konsentrasi peredam air. Dengan CL, potensi zeta
maksimum sekitar 20 mV; sedangkan dengan menambahkan GCL1
ke dalam sistem air semen, potensi zeta bisa mencapai 30 mV.
Ini berarti bahwa adsorpsi GCL1 dapat memaksakan gaya tolak
elektrostatik yang lebih kuat di antara partikel semen daripada
hanya adsorpsi CL.
3.3. Fluiditas pasta semen
Banyak referensi menunjukkan bahwa efek pengurangan air
tergantung pada gaya tolak elektrostatik antara partikel semen yang
diadsorpsi dengan molekul peredam air [25]. Untuk mengevaluasi
efek gaya tolak elektrostatik pada pengurangan air dan efek dispersi
CL pada partikel semen, kami telah menentukan fluiditas pasta
semen yang dicampur dengan CL dengan berat molekul yang
berbeda. Perbandingan massa air dan semen adalah 0,35:1.
Hasilnya ditunjukkan pada Gambar. 5.
Ketika dosis CL kurang dari 0,5% berat bubuk kering semen,
fluiditas pasta semen yang dicampur dengan berat molekul CL yang
berbeda tidak berubah dalam pola apa pun dengan perubahan
berat molekul CL. Penambahan berat molekul CL 10.000–30.000
tampaknya memberikan fluiditas terbesar
493
Gambar 5. Hubungan fluiditas pasta semen dengan dosis CL.
pasta semen. Ketika dosis CL lebih besar dari 0,5% berat semen,
fluiditas pasta semen meningkat dengan meningkatnya berat
molekul CL. Dalam situasi ini, jumlah CL yang berlebihan ada dan
teradsorpsi ke partikel semen, membentuk penghalang sterik.
Mudah dipahami bahwa zat dengan berat molekul tinggi memiliki
efek hambatan sterik yang lebih kuat. Namun pada prakteknya tidak
pernah digunakan dengan dosis CL lebih dari 0,5% berat, karena
waktu pengerasan yang terlalu lama (waktu pemeraman pasta
semen).
Jelas bahwa efek dispersi dari pereduksi air tidak dapat
dijelaskan hanya dengan gaya tolak elektrostatik antara partikel
semen hanya karena Gambar 4 menunjukkan CL dengan berat
molekul 5000-10.000 berkontribusi terhadap gaya tolak elektrostatik
yang kuat di antara partikel semen, tetapi CL dengan berat molekul
10.000–30.000 berkontribusi pada fluiditas pasta semen yang lebih
baik bila dosisnya kurang dari 0,5% berat semen.
3.4. Tegangan permukaan larutan CL
Gambar 6 menunjukkan tegangan permukaan larutan berair CL
dengan berat molekul berbeda. Kita dapat menemukan bahwa efek
CL dengan berat molekul rendah pada pengurangan tegangan
permukaan tidak kuat. Sesuai dengan hasil yang diamati oleh Rojas
dan Salager [25], lignosulfonat memiliki karakteristik hidrofilik yang
kuat. Kerangka hidrofobiknya tampak berbentuk bola, sehingga
tidak dapat membentuk susunan teratur pada fase antarmuka. Hal
ini biasa terjadi pada surfaktan tertentu dengan berat molekul
rendah. Gambar 6 juga menunjukkan bahwa tegangan permukaan
larutan CL menurun dengan meningkatnya berat molekul. Ini
mungkin terkait dengan fakta bahwa gugus hidrofilik yang bermuatan
berkurang, secara relatif, dengan peningkatan berat molekul. Gaya
tolak menolak statik antara gugus hidrofilik pada permukaan larutan
melemah; akibatnya, molekul CL dengan berat molekul tinggi
membentuk lapisan adsorpsi padat (lih.
Gambar. 3 dan 6). Dengan demikian jumlah adsorpsi meningkat, menyebabkan
CL dengan berat molekul relatif tinggi memiliki aktivitas permukaan yang lebih
tinggi, yaitu tegangan permukaan yang lebih rendah.
Machine Translated by Google

494 X.Ouyang dkk. / Koloid dan Permukaan A: Physicochem. Ind. Aspek 282–283 (2006) 489–497

Tabel 3
Pengaruh CL dengan berat molekul berbeda terhadap kandungan udara dan kuat tekan relatif
beton

Berat molekul Kandungan udara dari tekan relatif

dari CL konkret (%) kekuatan (%)

3 hari 7 hari 28-hari

Referensi 0,5 100 100 100

Kurang dari 5000 3,5 101 109 119
5000–10,000 3,9 98 105 115
10,000–30,000 4,9 95 98 102
30,000–50,000 5,7 92 91 89
Lebih dari 50.000 6,8 86 83 81

Dosis CL adalah 0,25% berat. bubuk semen kering.

terjebak akan mengurangi gesekan antara partikel semen,

sehingga meningkatkan fluiditas beton. Tabel 2 tampaknya
untuk menunjukkan bahwa CL dengan berat molekul yang lebih tinggi lebih
Gambar 6. Tegangan permukaan peredam air.
cocok untuk digunakan sebagai peredam air beton.
Efektivitas pengurang air tidak hanya ditentukan
Untuk proses pendispersian partikel padat menjadi fase cair,
oleh peningkatan fluiditas beton, tetapi juga ditentukan
langkah pertama adalah partikel padat dibasahi oleh cairan.
dengan meningkatnya kekuatan tekan setelah menambahkan air
Semakin rendah tegangan permukaan larutan cair, semakin mudah
peredam. Jadi kami mempelajari efek penambahan CL dengan yang berbeda
pembasahan partikel padat mungkin karena ini membantu semen
berat molekul pada kandungan udara dan kuat tekan; itu
partikel lebih mudah menyebar ke dalam air.
hasilnya ditunjukkan pada Tabel 3.
Gambar 6 menunjukkan bahwa aktivitas permukaan FDN sangat rendah;
Dari Tabel 3, kita dapat menemukan bahwa ketika berat molekul
CL memiliki derajat aktivitas permukaan tertentu bila konsentrasinya 10 kg/m3.
CL meningkat, kandungan udara dalam beton meningkat dan
Tegangan permukaan larutan air CL
kekuatan tekan berkurang. Hasil berbusa menunjukkan bahwa
minimumnya adalah sekitar 44 mN/m, tetapi setelah dimodifikasi,
kemampuan berbusa meningkat dengan berat molekul relatif, jadi
GCL1 yang dihasilkan dapat memiliki tegangan permukaan rendah sebesar 32,9 mN/m pada
kandungan udara dalam beton juga meningkat. Peningkatan udara
konsentrasi 1 kg/m3.
kandungan pasti akan menambah jumlah pori pada beton, dan
sehingga menyebabkan kekuatan menurun.
3.5. Properti berbusa Fungsi pengurang air yang digunakan dalam beton meliputi dua:
aspek: Salah satunya adalah meningkatkan fluiditas beton tanpa memasok
Tinggi busa awal dan waktu paruh busa CL
penambahan air, sehingga dapat meningkatkan workability beton pada
larutan (pada konsentrasi 1 wt.%) diuji. Mereka, masing-masing, mewakili
dasar tidak menurunkan kekuatan beton; yang lain
kemampuan berbusa dan stabilitas berbusa CL.
adalah untuk mengurangi konsumsi air di bawah kondisi yang sama
Hasilnya ditunjukkan pada Tabel 2.
fluiditas beton, sehingga dapat meningkatkan kekuatan beton.
Hasilnya menunjukkan bahwa produksi busa dan busa
Seperti dibahas di atas, ketika CL diterapkan pada beton, lebih rendah atau
stabilitas meningkat dengan meningkatnya berat molekul CL. Ini
fraksi berat molekul menengah memiliki gaya tolak elektrostatik yang kuat
mungkin karena fakta bahwa dengan meningkatnya berat molekul,
(mendukung dispersi partikel semen
aktivitas permukaan larutan CL meningkat, dan pembentukan busa
sekali diadsorpsi dengan CL), tetapi aktivitas permukaannya lebih rendah dan
menjadi kurang membutuhkan energi. Dalam situasi ini, busa yang lebih tebal
kandungan udara (entraining). Di sisi lain, CL dengan yang lebih tinggi
film dapat dibentuk dengan berat molekul yang lebih tinggi, sehingga
berat molekul memiliki aktivitas permukaan yang baik tetapi gaya tolak
dalam film yang lebih stabil dan karenanya stabilitas busa yang lebih baik.
elektrostatik yang lebih rendah, juga produksi busa yang lebih tinggi akan menyebabkan
Ketika CL ditambahkan ke dalam campuran beton, tidak hanya
terhadap penurunan kekuatan beton. Sepertinya CL agak
mengadsorbsi pada antarmuka padat-cair, tetapi juga mengadsorbsi pada terbatas penggunaannya sebagai peredam air karena tidak ada fraksi CL
antarmuka cair-gas; Akibatnya, beberapa gelembung mudah terbentuk dan
dapat memberikan hasil yang baik pada fluiditas dan kekuatan. Asli
dapat terperangkap ke dalam beton. Gelembung
CL harus dimodifikasi untuk meningkatkan kerapatan muatannya (dan karenanya
kemampuan dispersi) dan untuk menyesuaikan aktivitas permukaannya (dan karenanya
Meja 2
kandungan udara tinggi) untuk meningkatkan pengurangan air secara keseluruhan
Properti busa CL dengan berat molekul relatif berbeda
kemampuan.
Berat molekul Tinggi busa awal (cm) Waktu paruh (min)

Kurang dari 5000 4,8 3. 5 3.6. Pengaruh GCL1 (CL termodifikasi) pada sifat beton
5000–10,000 5,6 5.8
10,000–30,000 6,7 6.3
Hasil fluiditas pasta semen dengan penambahan CL,
30,000–50,000 7,2 8.2
GCL1 dan FDN ditunjukkan pada Gambar. 7. Rasio massa air terhadap
Lebih dari 50000 7,8 9.5
semen adalah 0,32.
Machine Translated by Google

X.Ouyang dkk. / Koloid dan Permukaan A: Physicochem. Ind. Aspek 282–283 (2006) 489–497 495

pada fluiditas pasta semen bahkan lebih signifikan, dan

Gambar 7. fluiditas pasta semen untuk peredam air.
Seperti yang ditunjukkan pada Gambar. 7, kita dapat melihat bahwa kontribusi GCL1
untuk fluiditas pasta semen jauh lebih baik daripada CL.
Ketika dosis peredam air meningkat, begitu juga fluiditas
pasta semen. Fluiditas maksimum pasta semen dengan
menambahkan CL hanya 100 mm; pada kondisi yang sama, yaitu dengan
menambahkan GCL1 adalah 200 mm. Selanjutnya, kita dapat melihat bahwa ketika
dosisnya kurang dari 0,5 wt.% semen, efek GCL1
memang lebih baik daripada FDN. Tapi bila dosisnya lebih
dari 0,5 wt.% semen, dengan peningkatan dosis, fluiditas
pasta semen dengan penambahan FDN akan terus meningkat,
sedangkan GCL1 meningkat pada tingkat yang lebih rendah. Hasil ini berarti
bahwa setelah dimodifikasi, GCL1 telah menjadi air kisaran tinggi
peredam, tetapi masih memiliki beberapa kelemahan jika dibandingkan dengan
standar emas FDN dalam industri beton.
Seperti disebutkan di atas, kekuatan tekan adalah salah satu yang paling
sifat mekanik yang penting dari beton; yang menekan
kekuatan beton yang mengeras setelah menggunakan peredam air pada
berbagai tahap diuji dan ditunjukkan pada Tabel 4.
Tabel 4 menunjukkan bahwa tingkat pengurangan air CL hanya
6,4%. Ketika memvariasikan dosis, tingkat pengurangan air CL
selalu lebih rendah dari 8% (data tidak ditampilkan). Kuat tekan beton tahap
awal dengan CL juga rendah. Tapi setelah
modifikasi, tingkat pengurangan air meningkat menjadi 19,5%, dan
kuat tekan beton juga meningkat secara signifikan
dengan GCL1, di mana kekuatan tekannya meningkat sebesar 60
dan 28% pada 3 dan 28 hari, masing-masing. Jelas bahwa
pengurangan air dan peningkatan kekuatan GCL1 telah nyata
ditingkatkan dari CL. Faktanya, peningkatan seperti itu telah
memenuhi standar industri reduksi air kisaran tinggi, dengan
banyak properti yang mirip dengan FDN, yang banyak digunakan
peredam air dalam praktek.

Tabel 4
Pengaruh reduksi air pada sifat beton

Dosis peredam air (%) Rasio pengurangan air (%) Kuat tekan relatif (%)

3 hari 7 hari 28 hari

Beton referensi 100 100 100

Beton dengan penambahan CL 0 0 119 94 102
Beton dengan penambahan GCL1 0,25 6.4 160 138 128
Beton dengan penambahan FDN 0,40 0,40 19,5 22,1 170 140 126

Gambar 8. Foto SEM produk hidrasi pasta semen mengeras (a) dengan penambahan CL (b) dengan penambahan GCL1.
Machine Translated by Google
496 X.Ouyang dkk. / Koloid dan Permukaan A: Physicochem. Ind. Aspek 282–283 (2006) 489–497
Gambar 9. Foto SEM morfologi permukaan pasta semen mengeras (a) dengan penambahan CL (b) dengan penambahan GCL1.
3.7. Pengaruh GCL1 pada struktur semen yang mengeras
Morfologi permukaan produk hidrasi semen, yaitu semen mengeras,
dengan penambahan CL dan GCL1 setelah 28 hari hidrasi dicitrakan oleh
SEM, dan ditunjukkan pada Gambar. 8 dan 9.
Gambar 8 menunjukkan bahwa dengan GCL1 sebagai peredam air,
produk utama hidrasi semen adalah kristal bercabang, berupa jarum
ettringit; sedangkan dengan CL sebagai peredam air, produk hidrasi
semen tampak lebih besar, tetapi lebih sedikit jumlahnya, kristal ettringit.
Hasil ini menunjukkan hidrasi yang lebih lambat dengan CL, dibandingkan
dengan GCL1.
Seperti yang ditunjukkan di atas, GCL1 dapat lebih baik menyebarkan
partikel semen ke dalam air jika dibandingkan dengan CL. Selama hidrasi
semen, dengan adanya GCL1 pasta semen dapat menghasilkan lebih
banyak inti dan membentuk jarum ettringite yang lebih halus dibandingkan
dengan adanya CL. Karena struktur kristal yang lebih halus dengan GCL1,
kekuatan tekan semen yang mengeras juga ditingkatkan.
Dari Gambar 9, mudah untuk menemukan bahwa ada banyak rongga
pada semen yang dikeraskan dengan penambahan CL, tetapi lebih sedikit
rongga dengan penambahan GCL1. Semen yang dikeraskan dengan
GCL1 lebih padat dan lebih seragam dibandingkan dengan CL. Hal ini
menunjukkan bahwa diameter gelembung yang diinduksi oleh CL lebih
besar daripada diameter GCL1, selama proses preparasi pasta semen.
Gelembung-gelembung yang disebabkan oleh reduksi air akan runtuh dan
meninggalkan pori-pori pada semen yang mengeras, dan hal itu merusak
kekuatan semen yang mengeras.
4. Ringkasan
Dalam karya ini, kami mengkarakterisasi kalsium lignosulfonat,
peredam air yang berpotensi berguna, dari sudut pandang fisikokimia.
Ditemukan bahwa kapasitas adsorpsi pada permukaan partikel semen,
aktivitas permukaan dan produksi busa CL meningkat dengan
meningkatnya berat molekulnya; namun, potensi zeta dan karenanya
muatan permukaan partikel semen menunjukkan nilai tertinggi pada berat
molekul rendah atau menengah.
Sifat fisikokimia terkait dengan beberapa sifat kinerja beton yang paling
penting. Ketika
dosis CL kurang dari 0,5% berat semen, fraksi CL dengan berat molekul
10.000–30.000 memberikan flu idity maksimum dalam pasta semen.
Fraksi CL dari berat molekul yang lebih tinggi memiliki efek menarik udara
yang lebih kuat, dan karenanya menurunkan kuat tekan beton.
CL asli selanjutnya dimodifikasi secara kimiawi menjadi GCL1 dengan
meningkatkan gugus sulfoniknya, menghasilkan berat molekul rata-rata
sekitar 10.000. Senyawa baru ini memberikan peningkatan kerapatan
muatan, dan karenanya potensial zeta yang lebih tinggi dalam nilai
absolutnya. Dibandingkan dengan CL, tegangan permukaan larutan GCL1
lebih rendah, yang menunjukkan kemungkinan kemampuan ting basah
yang lebih kuat. GCL1 juga memiliki kemampuan adsorpsi yang lebih
besar pada partikel semen, dan menghasilkan lebih banyak jarum ettringit
terhidrasi dalam struktur mikro. Selanjutnya, GCL1 menunjukkan fluiditas
dan data kekuatan tekan yang sebanding dengan FDN, standar emas
bahan peredam air. CL yang dimodifikasi ini menghadirkan peredam air
komersial yang menjanjikan.
Referensi
[1] S. Chandra, J. Bjornstrom, Pengaruh jenis dan dosis semen dan
superplastisizer terhadap fluiditas mortar semen. Bagian I, Semen Beton
Res. 32 (2002) 1605–1611.
[2] M. Collepardi, Admixtures digunakan untuk meningkatkan karakteristik
penempatan beton, Semen Beton Comp. 20 (1998) 103-112.
[3] PC Aitcin, Semen kemarin dan hari ini, beton besok, Semen Beton Res. 30
(2000) 1349–1359.
[4] M. Pei, D. Wang, X. Hu, et al., Sintesis kondensat formaldehida natrium
sulfanilat-fenol dan aplikasinya sebagai superplasticizer dalam beton,
Semen Beton Res. 30 (2000) 1841–1845.
[5] B. Xiao, XF Sun, R. Sun, Modifikasi kimia lignin dengan suksinat anhidrida
dalam sistem berair, Polim. Turunkan. Menusuk. 71 (2001) 223–231.
[6] M. Dawy, AA Shabaka, AMA Nada, Struktur molekul dan sifat dielektrik
dari beberapa lignin yang diolah, Polim. Turunkan. Menusuk. 62 (1998)
455–462.
[7] G. Telysheva, T. Dizhbite, E. Paegle, et al., Sifat aktif permukaan turunan
hidrofobik lignosulfonat: pengaruh struktur pengubah organosilikon, J. Appl.
Polim. Sci. 82 (2001) 1013–1020.
[8] R. Chen, Q. WU, Modifikasi lignosulfonat sebagai perekat, J. Appl. Polim.
Sci. 52 (1994) 437–443.
Machine Translated by Google
X.Ouyang dkk. / Koloid dan Permukaan A: Physicochem. Ind. Aspek 282–283 (2006) 489–497
[9] CI Chiwetelu, V. Hornof, GH Neale, et al., Penggunaan surfaktan campuran untuk
meningkatkan perilaku tegangan antarmuka transien sistem minyak/basa berat, Can.
J. Kimia Ind. 72 (1994) 534–540.
[10] A. Macias, S. Goni, Karakterisasi admixture sebagai plasticizer atau superplasticizer
dengan uji deflokulasi, ACI Mater. J.96 (1999) 40–46.
[11] A. Nadif, D. Hunkeer, P. Kauper, ignins bebas Sulfur dari pulp alkalin diuji dalam mortar
untuk digunakan sebagai aditif mortar, Bioresour. teknologi. 84 (2002) 49–55.
[12] SA Gundersen, MH Ese, J. Sjoblom, permukaan Langumir dan film antar muka
lignosulfonat dan lignin kraft dengan adanya elec trolyte dan asphaltenes: korelasi
dengan stabilitas emulsi, Koloid Surf.
A. Fisikakimia. Ind. Aspek 82 (2001) 199–218.
[13] JJ Meister, DR Patil, H. Channell, Sifat dan aplikasi kopolimer cangkok lign inacrylamide,
J. Appl. Polim. Sci. 29 (1984) 3457– 3477.
[14] JJ Meister, DR Patil, LR Field, Sintesis dan karakterisasi kopolimer cangkok dari lignin
dan 2-propenamida, J. Polym. Sci. Bagian A
Polim. Kimia 22 (1984) 1963–1980.
[15] JJ Meister, A. Lathia, FF Chang, Efek pelarut, spesies dan efek metode ekstraksi, dan
efek coinitiator dalam pencangkokan lignin, J. Polym.
Sci. Bagian A. Polim. Kimia 29 (1991) 1465–1473.
[16] JJ Meister, DR Patil, Efek pelarut dan mekanisme inisiasi untuk polimerisasi cangkok
pada lignin pinus, Makromolekul 18 (1985) 1559-1564.
497
[17] RL Chen, BV Kokta, C. Daneault, dkk., Beberapa kopolimer yang larut dalam air dari
lignin, J. Polym. Sci. 32 (1986) 4815–4826.
[18] T. Koshijima, E. Muraki, Penyambungan radikal pada lignin. 1. Pencangkokan stirena
yang diinduksi radiasi ke lignin asam klorida, J. Polym. Sci. 6 (1968) 1431–1440.
¨.
[19] C. Mai, A. Majcherczyk, A. Huttermann, Sintesis kemo-enzimatik dan karakterisasi
kopolimer cangkok dari lignin dan senyawa akrilik, Enzyme Microb. teknologi. 27 (2000)
167–175.
[20] K. Yoshioka, E. Tazawa, K. Kawai, et al., Karakteristik adsorpsi superplasticizers pada
mineral komponen semen, Semen Beton Res. 32 (2002) 1507–1513.
[21] M. Piotte, F. Bossanyi, F. Perreault, dkk., Karakterisasi garam poli(naftlenesulfonat)
dengan kromatografi pasangan ion dan ultrafiltrasi, J. Chromatogr. A 704 (1995) 337–
385.
[22] S. Erdogdu, Kompatibilitas superplasticizer dengan semen yang berbeda komposisinya,
Semen Beton Res. 30 (2000) 767–773.
[23] BG Kim, S. Jiang, C. Jolicoeur, Perilaku adsorpsi plasticizer super PNS dan hubungannya
dengan fluiditas pasta semen, Semen Beton Res. 30 (2000) 887–893.
[24] BG Kim, S. Jiang, C. Jolicoeur, et al., Perilaku adsorpsi superplasticizer PNS dan
hubungannya dengan fluiditas pasta semen, Semen Beton Res. 30 (2000) 887–893.
[25] O. Rojas, J. Salager, Aktivitas permukaan turunan lignin ampas tebu yang ditemukan
dalam minuman keras bekas pabrik pembuatan pulp soda, Tech. Asosiasi Pulp Kertas Ind.
J.77 (1994) 169-174.