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3.

CALOR DE REAÇÃO

1 OBJETIVO

Investigar a geração ou a absorção de calor durante uma reação química.

2 INTRODUÇÃO

2.1 Lei de Hess

A pressão constante, a variação de calor associada a uma transformação química é


conhecida como entalpia de reação (∆HR) e que por definição, é dada como a diferença
entre a quantidade de calor do sistema após a transformação (∆HF) e a quantidade de
calor inicial (∆HI).

∆HR = ∆HI- ∆HF (1)

∆HI e ∆HF são, às vezes, referenciados como entalpia dos produtos e dos reagentes
respectivamente. Uma transformação espontânea ocorra necessariamente e sempre com
liberação de energia, que pode se manifestar sob as mais variadas formas. Quando esta
transformação absorve energia ela é chamada de transformação endotérmica (∆HR>0);
quando ela libera energia, ela é chamada transformação exotérmica (∆HR<0).

Figura 1: Diagrama geral de uma reação Figura 2: Diagrama geral de uma reação
endotérmica. ∆H = Hp - Hr e ∆H > 0 exotérmica. ∆H = Hp - Hr e ∆H < 0

A quantidade de calor associada a uma transformação química (∆HR) depende apenas dos
estados inicial (∆HI) e final (∆HF), não importando a trajetória seguida ou as etapas
intermediárias empregadas na transformação (Lei de Hess). A lei de Hess pode ser
aplicada mesmo se as reações intermediárias, ou a reação total, não possam, de fato ser
realizadas (Figuras 3 e 4).

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Figura 3: Diagrama geral de uma reação. Figura 4: Lei de Hess
∆HR = ∆HI+ ∆Hx + ∆Hx

Assim, de acordo com a Figura 3, numa transformação de A para B, podemos escrever:


∆HR = ∆HI+ ∆Hx + ∆Hx. Cabe lembrar que qualquer um dos termos da equação anterior
pode ter valor maior ou menor que zero

No experimento a ser realizado tentaremos verificar a Lei de Hess tendo o NaOH como
reagente de referência, pelo seguinte esquema de reações:

2.2 Determinação do calor de reação

Na determinação do calor de reação, usaremos um frasco erlenmeyer de 250 mL para


servir como um calorímetro simples.
Consideraremos que o calor de reação será usado apenas para modificar a temperatura da
solução aquosa e do frasco, desprezando pequenas perdas de calor para o ambiente.
A partir das variações de temperatura e das massas dos reagentes, podemos calcular o
número de calorias desprendidas ou absorvidas com a seguinte relação:

Q = m . c . ∆t (2)

Q = quantidade de calor desprendido ou absorvido; m = massa do corpo; c = calor


específico e ∆t = variação de temperatura.

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Define-se calor específico, como a quantidade de calor necessária para elevar de 14,5 oC
a 15,5 oC, a temperatura de 1 g de água, (calor específico da água: 1 cal/g.oC). Para
alterar de 1 oC a temperatura de 1 g de vidro, precisa-se de 0,2 calorias, (calor específico
do vidro: 0,2 cal/g.oC).
Não é necessário determinar a massa da água usada, porque 1 mL de água tem a massa
aproximada de 1 g de água e iremos determinar o volume com precisão de
aproximadamente de 1 mL.

3 PARTE EXPERIMENTAL: LEI DE HESS

3.1 Material e reagentes

− Erlenmeyer de 125 mL; − Espátula de vidro


− Becher de 250 mL e 50 mL; − Balança analítica;
− Proveta de 100 mL e 25 mL; − Solução 1 Mol/l de HCl;
− Balões volumétricos de 25 mL, 50 mL − Solução 1 Mol/l de NaOH;
e 100 mL; − Solução 1 Mol/l de CH3COOH;
− Vidro de relógio pequeno; − Solução 1 Mol/l de HNO3;
− Bastão de vidro, − Solução 0,5 Mol/l de H2SO4;
− Termômetro − Solução 1 Mol/l de KOH;
− NaOH sólido

3.2 Procedimentos

Nesta experiência, serão medidas e comparadas, as quantidades de calor envolvidas nas 3


reações abaixo:
Reação 1 (R1): O hidróxido de sódio sólido dissolve-se em água para formar uma
solução aquosa de íons Na+ e íons OH-.

NaOH (s) → Na+ (aq) + OH- (aq) + X1 cal

Reação 2 (R2): O hidróxido de sódio sólido reage com uma solução aquosa de cloreto de
hidrogênio para formar água e uma solução aquosa de íons Na+ e íons Cl-:

NaOH (s) + H+ (aq) + Cl- (aq) → H2O + Na+ (aq) + Cl- (aq) + X2 cal

Reação 3 (R3): Uma solução aquosa de hidróxido de sódio para formar água e uma
solução aquosa de íons Na+ e íons Cl-.

Na+ (aq) + OH- (aq) + H+ (aq) + Cl- (aq) → H2O + Na+ (aq) + Cl- (aq) + X3 cal

3.2.1 Determinação do calor de R1


• Determine a massa de um frasco erlenmeyer de 125 mL limpo e seco, com
aproximação de 0,1 g;

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• Coloque no frasco 100 mL de água fria da torneira. Agite cuidadosamente com um
bastão de vidro durante alguns minutos e anote a temperatura com uma aproximação
de 0,2 oC;
• Use um becher pequeno (25 mL) para pesar 1,0 g de hidróxido de sódio, NaOH, com
uma aproximação de 0,01 g (pese 10 pastilhas rapidamente porque o NaOH (s)
absorve umidade);
• Transfira essa quantidade de NaOH (s) para o frasco erlenmeyer preparado no item
(a), introduza o termômetro na solução e dissolva o sólido com o auxílio de um
bastão de vidro (NUNCA USE O TERMÔMETRO PARA ESSA FINALIDADE).
Determine a temperatura mais elevada do sistema;
• Lave muito bem o frasco com água (não precisa secá-lo) e passe para a reação 2.

3.2.2 Determinação do calor de R2


• Utilize o frasco erlenmeyer da reação 1 (R1), anotando o peso em gramas (etapa 1.a),
já determinado;
• Coloque 100 mL de HCl 0,25 Mol/l (ou diluir a existente) no frasco erlenmeyer de
125 mL;
• Repetir os itens (c) e (d) da reação 1 (R1);
• Lave muito bem o frasco com água (não precisa secá-lo), e passe para a reação 3.

3.2.3 Determinação do calor de R3


• Coloque 50 mL de uma solução 0,5 Mol/l de HCl (ou diluir a existente) no frasco
erlenmeyer usado nas reações anteriores. Medir numa proveta 50 mL de solução 0,5
Mol/l de NaOH. As duas soluções devem estar à temperatura ambiente ou
ligeiramente abaixo. Verifique isto com um termômetro (lave-o antes de passá-lo de
uma solução para outra). Anote as temperaturas;
• Adicione a solução de hidróxido de sódio à solução de ácido clorídrico. Misture com
um bastão de vidro e anote a temperatura mais elevada que o sistema atingir.

3.3 Resultados

Para cada reação, determinar:


• Quantidade de calor absorvida pela solução, ∆Hs (= ∆t ms 1,0).
• Quantidade de calor absorvida pelo frasco, ∆Hf (=∆t mf 0,2).
• Quantidade total de calor absorvido, ∆Ht.
• Número de mols de NaOH usados em cada reação, n.

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• Quantidade total de calor desenvolvido por mol de NaOH, ∆Hr, (R1, R2 e R3).
Construa uma tabela como apresentado abaixo, indicando os resultados
experimentais.
REAÇÃO 1 REAÇÃO 2 REAÇÃO 3
mf(g)
ms(g)
∆t(oC)
∆Hs(cal)
∆Hf(cal)
∆Ht(cal)
n(mol)
∆Hr(cal/mol)

Compare ∆H2 com ∆H1 + ∆H3 e explique.


Escreva as equações iônicas representativas para as reações R2 e R3.
Na reação R1, ∆H1 representa o calor de dissolução do NaOH (s). Observe as equações
iônicas representativas para as reações R2 e R3 e encontre um significado para ∆H2 e
∆H3.
Se você usasse 4 g de NaOH (s) na reação R1, quantas calorias teriam sido liberadas?Que
conseqüência isto teria sobre o valor de ∆H1, o calor desenvolvido por mol na reação 1?

4 PARTE EXPERIMENTAL:
CALOR DE ALGUMAS REAÇÕES DE ÁCIDO-BASE

4.1 Procedimentos

Nas experiências da parte 1, estudou-se o calor de reação de uma base, hidróxido de


sódio, com o ácido clorídrico, HCl. Nesta experiência será feita a comparação do calor
desenvolvido quando outros ácidos e bases reagem.
• Colocar 50 mL de cada solução abaixo, em frascos separados;
• Anotar a temperatura inicial de cada uma das soluções (temperatura ambiente).

CUIDADO: LAVAR O TERMÔMETRO ANTES DE TRANSFERIR DE UMA


SOLUÇÃO PARA OUTRA;

• Verter rapidamente ambas as soluções, ao mesmo tempo, para o frasco erlenmeyer


de 125 mL, utilizado na parte 1;
• Registrar a mais alta temperatura que o sistema atingir;
• Lave bem o frasco com água (não precisa secá-lo) e passe para a reação seguinte.

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4.2 Reações a serem investigadas

¾ 50 mL de HCl 1Mol/l com 50 mL de KOH 1 Mol/l;


¾ 50 mL de CH3COOH 1 Mol/l com 50 mL de NaOH 1 Mol/l;
¾ 50 mL de HNO3 1 Mol/l com 50 mL de NaOH 1Mol/l;
¾ 50 mL de HNO3 1 Mol/l com 50 mL de KOH 1 Mol/l;
¾ 50 mL de CH3COOH 1 Mol/l com 50 mL de KOH 1 Mol/l;
¾ 50 mL de H2SO4 1,0 Mol/l com 50 mL de NaOH 1 Mol/l.

4.3 Resultados

Registrar os cálculos feitos na parte 1, reação 3 (R3), para determinar o calor


desenvolvido na produção de um mol de água pela reação:

H+ (aq) + Cl- (aq) + Na+ (aq) + OH- (aq) → H2O + Na+ (aq) + Cl- (aq)

Fazer um cálculo semelhante para o calor desenvolvido POR MOL DE ÁGUA


PRODUZIDO em cada uma das reações que tiverem lugar nesta experiência. Registrar os
resultados em formato de tabela, indicando os dados correspondentes para o HCl e o
NaOH da parte 1.
ÁCIDO BASE ∆t (oC) Vf (mL) ∆Hs ∆Hf ∆Ht N ∆Hr
HCl KOH
CH3COOH NaOH
HNO3 NaOH
HNO3 KOH
CH3COOH KOH
**
H2SO4 NaOH

Parte 1

HCl NaOH
**Observe que o ácido sulfúrico tem dois átomos de hidrogênio.
Escreva as equações de cada uma das reações realizadas. Os eletrólitos fortes deverão ser
escritos na forma iônica e os eletrólitos fracos na forma molecular, para indicar a espécie
do reagente presente.
Quais as regularidades que observa a respeito dos valores de ∆Hr obtidos para as reações
em que entram os diversos ácidos e bases? O que é que todas as reações têm em comum?
Faça todas as generalizações possíveis a respeito dos valores de ∆Hr que foi obtido
quando reagiram eletrólitos fortes, comparados com os valores obtidos nas reações em
que entravam eletrólitos fracos.

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