ArticleDoc 1601523084283 Main - En.id
ArticleDoc 1601523084283 Main - En.id
com
Pengaruh Doping Ion Al Terhadap Koefisien Difusi dan Kapasitas Li4Ti5HAI12 (Lithium
Titanate, LTO) dalam Anoda Baterai Lithium-Ion
1Pusat Penelitian Fisika - Lembaga Ilmu Pengetahuan Indonesia, Puspiptek, Tangerang Selatan, Banten, Indonesia
2Jurusan Kimia, Fakultas Sains dan Matematika, Universitas Diponegoro, Semarang, Indonesia
3Pusat Nasional Teknologi Transportasi Berkelanjutan (NCSTT), Bandung, Indonesia
* Email: slam013@lipi.go.id
Abstrak
Li4Ti5HAI12 (LTO) anoda yang didoping dengan ion Al dengan konsentrasi yang bervariasi (Al = 0; 0,005; 0,015; 0,03; 0,045) berhasil
disintesis menggunakan metode sol-gel. Sampel LTO yang didoping al diperoleh melalui sintering gel pada suhu 850HaiC selama 4
jam dalam suasana normal. Performa elektrokimia seperti kapasitas charge-discharge dan koefisien difusi dikarakterisasi dengan
menggunakan automatic battery cycler. Sel-sel tersebut terdiri dari lembaran elektroda (LTO doping Al) sebagai elektroda kerja,
logam lithium sebagai elektroda lawan, film Celgard sebagai pemisah, dan LiPF.6 sebagai elektrolit. Hasil uji voltametri siklik
menunjukkan bahwa scan rate yang lebih besar menghasilkan penurunan kapasitas dan tegangan polarisasi yang lebih besar.
Selain itu, peningkatan konsentrasi yang digunakan dalam doping Al pada LTO menyebabkan kapasitas, dan koefisien difusi
cenderung menurun.
Kata kunci
karena mereka memiliki jari-jari ion yang lebih kecil yang (C4H7AlO5) dengan variasi konsentrasi 1,5%; 3%; 4,5%,
memungkinkan mereka untuk didoping ke dalam LTO pada dilarutkan dalam 15 ml etanol dan 0,5 ml katalis HCl. Massa
atom Li, Ti, atau O-nya. Al3+ ion logam dipilih secara khusus aluminium asetat untuk variasi doping Al(0%, 0,5%, 1,5%, 3%,
dalam penelitian ini karena tidak mengubah struktur kristal dan 4,5%) yang dirumuskan dari perhitungan stoikiometri
LTO [9]. Al3+ doping ion pada Ti3+ dapat meningkatkan berturut-turut adalah 0 g, 0,0039 g, 0,0106 g, 0,0218 g,
kapasitas reversibel dan stabilitas siklus selama proses 0,0313 g.Kombinasi larutan yang pertama dilakukan dengan
charge-discharge [10]. Dalam hal ini, beberapa Ti3+ ion akan meneteskan larutan B ke dalam larutan A. Selanjutnya,
diganti dengan Al3+ di mana energi Gibbs standar Al2HAI3 larutan C ditambahkan tetes demi tetes ke dalam campuran
(−1576,4 kJ mol1) lebih besar dari Ti2HAI3 (−1543,9 kJ larutan A dan B diikuti dengan pengadukan selama 12 jam
mol1), yang berarti stabilitas ikatan Al-O lebih tinggi untuk membentuk larutan yang jernih. Sampel dikeringkan
daripada Ti-O dalam koordinasi oktahedral pada dalam oven pada suhu 80HaiC selama 24 jam. Prekursor LTO/
struktur spinel LTO [11], menyiratkan bahwa stabilitas Al yang diperoleh disinter dalam tungku pada suhu 850HaiC
siklus LTO dapat ditingkatkan. Kapasitas reversibel selama 4 jam di bawah atmosfer udara untuk memperoleh
didefinisikan sebagai kapasitas setelah 100 siklus dan bubuk putih LTO yang didoping Al.
mewakili kapasitas stabil yang diberikan oleh
elektroda, setelah siklus pembentukan selesai [12]. Jika 2.4 Pengukuran sifat elektrokimia
siklus stabil, kapasitas reversibel akan meningkat. Oleh
Bubur anoda LTO/Al menggunakan rasio komposisi bahan
karena itu, pada penelitian ini, LTO yang didoping Al
aktif (LTO/Al) 80%: PVDF (polyvinylidene fluoride) 10%: Super
disintesis dengan metode sol-gel dan pengaruh Al3+
P (karbon) 10% yang menyusun 0,50 gr bahan aktif. Selain
doping pada kapasitas dan koefisien difusi LTO pada
itu, 2 mL DMAC (dimetil asetamida) digunakan sebagai
baterai lithium ion ditentukan.
pelarut. Pencampuran bahan dilakukan pada suhu 70HaiC
sambil diaduk dengan kecepatan 250 rpm. Selanjutnya slurry
2 Metodologi Penelitian tersebut dibuat menjadi lembaran dengan cara dituang pada
permukaan Cu foil menggunakan doctor blade dengan
2.1 Bahan: ketebalan 150 m dan dikeringkan pada suhu 80HaiC selama 1
jam. Lembaran anoda kering kemudian dipotong menjadi
Sintesis Li4Ti(5-x)AlxHAI12 (LTO-Al) bahan anoda
lingkaran dengan diameter 16 mm. Sel-sel dirakit
menggunakan lithium asetat kelas teknis (C2H3HAI2
menggunakan lembaran elektroda sebagai elektroda kerja,
Li), titanium (IV) butoksida (C16H36HAI4Ti) pa Sigma
logam litium sebagai elektroda lawan, film Celgard sebagai
Aldrich, 37% asam klorida (HCl) pa Sigma Aldrich,
pemisah, dan LiPF6 dilarutkan dalam pelarut organik, yaitu
aluminium asetat (C4H7AlO5) pa Sigma Aldrich, dan
etilen karbonat (EC) dan dietil karbonat (DEC) digunakan
etanol (C2H5OH) pa Merck sebagai pelarut.
sebagai elektrolit. Sel koin tersebut dirangkai dalam glove
Pembuatan lembaran elektroda melibatkan
box yang diisi dengan gas Ar (argon). Susunan sel berbentuk
penggunaan bahan aktif LTO-Al, Cu-foil, teknis PVDF
koin dapat dilihat pada Gambar 1.
(polyvinylidene fluoride), super P (karbon) dan
pelarut DMAC (N, N-dimethyl-acetamide) pa Merck.
Sel koin dibuat dari logam lithium, LiPF6 Menutupi
elektrolit, dan satu set sel koin.
Musim semi
(A)
(B)
Gambar 2 a) LTO/Al bubuk dan b) LTO/Al lembar
Puncak oksidasi dan puncak reduksi tampak lebih tinggi Tegangan (V)
seiring dengan peningkatan laju pemindaian di empat
sampel, menunjukkan bahwa lebih banyak fluks Li+ elektroda
ion bergerak dari anoda ke katoda. Keempat grafik memiliki
54 Priyono, dkk.
Tegangan (V)
Arus (mA)
Tegangan (V)
Tabel 1 menyajikan koefisien difusi (D) sampel
LTO/Al (0%; 0,5%; 1,5%; 3%; 4,5%) masing-masing
Gambar 3 Kurva voltametri siklik LTO/Al dengan variasi pada 0,52047x10-10 cm2/S; 1.24646 x10-10
doping Al a) 0%, b) 0,5%, c) 1,5%, d) 3%, dan e) 4,5% pada cm2/S; 0,7674 x10-10 cm2/S; 1,0551 x10-10 cm2/S;
kecepatan pemindaian yang berbeda 100-500 V/s 1.224x10-10 cm2/S. Koefisien difusi terbaik dimiliki
oleh sampel LTO/Al 0,5%. Jumlah ion yang sedikit
Ion litium bermigrasi dari katoda melalui elektrolit ke diperlukan dalam proses doping untuk dapat
anoda. Pemisah berada di antara dua elektroda dan meningkatkan kinerja elektrokimia baterai lithium,
berfungsi sebagai media transfer ion lithium selama namun dalam keadaan dimana ion yang digunakan
proses pengisian dan pengosongan. Ukuran pori pemisah lebih banyak, dapat terjadi penurunan nilai arus
menyediakan ruang yang cukup untuk adsorpsi elektrolit puncak dan koefisien difusi [16].
memastikan perkolasi ion lithium yang cepat
Pengaruh Doping Ion Al Terhadap Koefisien Difusi dan Kapasitas Li4Ti5HAI12 (Lithium Titanate, LTO) dalam Lithium Ion 55
Baterai Anoda
Kapasitas baterai adalah jumlah energi yang dapat Kapasitas pada masing-masing sampel (0; 0.5; 1.5; 3; 4.5)%
ditampung dan dikeluarkan oleh sebuah baterai [17]. bervariasi antara lain 88.9303 mAh/g; 81,5898 mAh/g;
Kapasitas energi atau muatan dinyatakan dalam satuan 74,9334 mAh/g; 84,4289 mAh/g; 75,4795 mAh/g. Nilai
mAh/gram. Gambar 5 menunjukkan kurva Charge-Discharge kapasitas tidak berbeda jauh dari percobaan yang dilakukan
dalam LTO yang didoping dengan Al (0%; 0,5%; 1,5%; 3%; oleh Krajewski et al [18] di sekitar 80 mAh/g. Nilai kapasitas
4,5%), diuji pada rentang laju pemindaian 100-500 V/s pada 1 yang kecil tersebut disebabkan oleh doping Al ke dalam
– 2,5 V. Semua empat sampel memiliki tegangan pengisian bahan yang menghambat difusi ion Li. Nilai kapasitas charge-
1,6 V dan tegangan pengosongan 1,5 V. Kapasitas pengisian discharge tertinggi terdapat pada anoda 0% LTO/Al dengan
tampak meningkat ketika tegangan 1,6 V, sedangkan nilai charge dan discharge masing-masing sebesar 88.9303
kapasitas pengosongan menurun ketika tegangan 1,5 V di mAh/g dan 77.864 mAh/g.
semua sampel. Seperti yang terlihat pada empat kurva yang
ditampilkan, laju pemindaian yang lebih tinggi (100-500 V/s) Suatu baterai dapat dikatakan efisien apabila kemampuannya
menurunkan kapasitas. Hal ini disebabkan lebih sedikitnya untuk menyimpan energi (charge capacity) setara dengan
waktu yang tersedia untuk interaksi ion litium dengan kemampuannya untuk melepaskannya (discharge capacity) [19].
elektron, yang berarti jumlah elektron yang tersimpan dalam Tabel 2 menunjukkan bahwa nilai kapasitas pengisian dan
baterai lebih sedikit. Meningkatkan laju pemindaian juga pengosongan serta efisiensi coulombik pada keempat sampel
meningkatkan tegangan polarisasi. Hal ini dapat dilihat dari LTO/Al hanya berkisar 80% karena pengisian-
perbedaan tegangan antara katodik dan anodik ketika
meningkatkan laju charge-discharge. Tegangan polarisasi
adalah perbedaan antara tegangan pengisian dan
pengosongan. Tegangan polarisasi timbul karena adanya
proses aktivasi, perbedaan konsentrasi pada permukaan
elektroda akibat perpindahan massa, dan hambatan bahan
elektroda.
Kapasitas (mAh/g)
56 Priyono, dkk.
4. Kesimpulan
Kapasitas (mAh/g)
Sebuah variasi dari Li4Ti5HAI12 variasi yang didoping
dengan Al (0,5%; 1,5%; 3%; 4,5%) berhasil disintesis
melalui metode sol-gel. Doping Al3+ ion logam
mampu mempengaruhi kinerja elektrokimia
(koefisien difusi dan kapasitas) baterai. Koefisien
difusi (D) sampel LTO/Al (0%; 0,5%; 1,5%; 3%; 4,5%)
masing-masing pada 0,52047x10-10 cm2/S;
1.24646 x10-10 cm2/S; 0,7674 x10-10 cm2/S; 1,0551 x10- 10 cm
Tegangan (V)
Kapasitas (mAh/g)
Pengakuan
Artikel ini didukung sebagian oleh USAID melalui
Gambar 5 Kurva charge-discharge LTO/Al dengan Program Sustainable Higher Education Research
konsentrasi Al b) 0,5%, c) 1,5%, d) 3%, dan e) 4,5% pada
Alliances (SHERA).
kecepatan pemindaian yang berbeda (100-500 V/s)
Pengaruh Doping Ion Al Terhadap Koefisien Difusi dan Kapasitas Li4Ti5HAI12 (Lithium Titanate, LTO) dalam Lithium Ion 57
Baterai Anoda
Referensi Elektrokim. Akta, jilid. 53, tidak. 24, hlm. 7079–7083, 2008.
[11] S. Huang, Z. Wen, Z. Gu, dan X. Zhu, “Preparasi dan
[1] MA Hannan, MSH Lipu, A. Hussain, dan A. Mohamed, performa siklus senyawa tersubstitusi Al3+ dan F-
"Tinjauan status estimasi pengisian dan sistem manajemen Li4AlxTi5-xF yO12-y,” Elektrokim. Akta, jilid. 50, tidak.
baterai lithium-ion dalam aplikasi kendaraan listrik: 20, hlm. 4057–4062, 2005.
Tantangan dan rekomendasi," Memperbarui. [12] W. Li, R. Yang, J. Zheng, dan X. Li, “Plasma tandem
Mempertahankan. Energi Rev., jilid. 78, tidak. Agustus 2016, reaksi untuk komposit Sn/C dengan struktur yang dapat disetel dan
hlm. 834–854, 2017. kapasitas penyimpanan litium reversibel yang tinggi,” Energi Nano,
[2] L. Lu, X. Han, J. Li, J. Hua, dan M. Ouyang, “Sebuah tinjauan jilid. 2, tidak. 6, hlm. 1314–1321, 2013.
tentang isu-isu kunci untuk manajemen baterai lithium-ion di [13] M. Matsumiya, M. Terazono, dan K. Tokuraku,
kendaraan listrik,” J. Sumber Daya, jilid. 226, hlm. 272–288, 2013. “Ketergantungan suhu dari kinetika dan koefisien difusi
untuk ferrocene/ferricenium dalam cairan ionik amonium-
[3] N. Nitta, F. Wu, JT Lee, dan G. Yushin, “Bahan baterai Li-ion: imida,” Elektrokim. Akta, jilid. 51, tidak. 7, hlm. 1178– 1183,
Sekarang dan masa depan,” ibu. Hari ini, jilid. 18, tidak. 5, 2006.
hlm. 252–264, 2015. [14] A. Reizabal, R. Gonçalves, CM Costa, L. Pérez, dan L. Vilas,
[4] F. Wu dkk., “Sintesis suhu rendah nano-mikron Li 4Ti "Menjahit membran pemisah serat sutra ukuran pori
5O 12 dengan teknik pencampuran air dan kinerja untuk meningkatkan kinerja baterai lithium ion,"
elektrokimia yang sangat baik,” J. Sumber Daya, jilid. J.Anggota. Sci., P. 117678, 2019.
202, hlm. 374–379, 2012. [15] C. Han dkk., “Penekanan reaksi antarmuka antara elektroda
[5] A. Sohib dkk., “Kinerja elektrokimia anoda titanat al- Li4Ti5O12 dan larutan elektrolit melalui pelapisan seng
doped konsentrasi rendah yang disintesis melalui sol-gel oksida,” Elektrokim. Akta, jilid. 157, hlm. 266–273, 2015.
untuk aplikasi kapasitor ion lithium,” J. Penyimpanan [16] TVSL Satyavani, A. Srinivas Kumar, dan PSV
Energi, jilid. 29, tidak. April, hal. 101480, 2020. S. Zhang, Subba Rao, “Metode sintesis dan peningkatan kinerja
[6] X. Ge, dan C. Chen, “Sintesis Li4Ti5O12 berlapis karbon lithium iron phosphate untuk baterai Li-ion tingkat tinggi:
dan kinerja elektrokimianya sebagai bahan anoda untuk Tinjauan,” Ind. Sci. teknologi. sebuah Int. J., jilid. 19, tidak. 1,
baterai lithium-ion,”Kimia Cina. Lett., jilid. 28, tidak. 12, hlm. 178–188, 2016.
hlm. 2274–2276, 2017. [17] DP Kosasih, “Pengaruh Variasi Larutan Elektrolite Pada
[7] AI Najihah, “Optimalisasi waktu tahan kalsinasi pada sintesis Accumulator Terhadap Arus Dan koneksi,” MESA
material anoda Li4Ti5O12 dengan metode sol-gel,”Skripsi, J.Fak. Tek. Univ. SUBANG, tidak. Jil. 2 No. 2 (2018):
Fak. Tikar. dan Ilmu Pengetah. Alam, UNNES, jilid. 11, tidak. MESA (Teknik Mesin, Teknik Elektro, Teknik Sipil,
4, hlm. 365–370, 2014. Teknik Arsitektur), pp. 33–45, 2018.
[8] TF Yi, LJ Jiang, J. Shu, CB Yue, RS Zhu, dan H. Bin Qiao, [18] M. Krajewski, B. Hamankiewicz, M. Michalska, M.
“Pengembangan dan aplikasi terbaru dari Li4Ti5O 12 Andrzejczuk, L. Lipinska, dan A. Czerwinski, “Sifat
sebagai bahan anoda baterai lithium ion,” J. Fisik. Kimia elektrokimia litium-titanium oksida, dimodifikasi
padatan, jilid. 71, tidak. 9, hlm. 1236–1242, 2010. S. dengan partikel Ag-Cu, sebagai elektroda negatif
[9] Priyono, J. Triwibowo, dan B. Prihandoko, “Pengaruh untuk litium -baterai ion,” RSC Adv., jilid. 7, tidak. 82,
0.025 Al-doped dalam bahan Li4Ti5O12 terhadap kinerja hlm. 52151– 52164, 2017.
baterai lithium ion setengah sel,”AIP Conf. Prok., jilid. [19] EM Wigayati, I. Purawiardi, dan Q. Sabrina,
1711, hlm. 1–7, 2016. “Karakteristik Morfologi Permukaan Pada Polimer PVdF-
[10] H. Zhao, Y. Li, Z. Zhu, J. Lin, Z. Tian, dan R. Wang, LiBOB-ZrO2 dan Potensinya untuk Elektrolit Baterai Litium,”
“Karakteristik struktural dan elektrokimia Li4- xAlxTi5O12 J.Kim. dan Kemasan, jilid. 40, tidak. 1, hal. 1, 2018.
sebagai bahan anoda untuk baterai lithium-ion,”