LAS PROPIEDADES FÍSICO-QUÍMICAS DE LAS ARCILLAS

Los minerales de las arcillas y los asociados tienen como característica común el
poder presentarse bajo la forma de cristalitos o de partículas de muy pequeño tamaño.
De hecho poseen, con las fases líquidas continuas en las cuales se bañan, una gran
superficie de contacto, es decir tienen tendencia a dar sistemas dispersos. Ciertas
especies como las montmorillonitas presentan propiedades tales que se les podría
considerar como verdaderos coloides. Se denomina como coloides a ciertas sustancias
que, sin preparación, son capaces de fijar grandes cantidades de fase líquida continua
llegando incluso a dar espontáneamente suspensiones coloidales.
Los sistemas fase dispersante-arcilla tienen propiedades fundamentalmente
diferentes de las de las dos fases separadas.
El estudio de las propiedades físico-químicas de los minerales de las arcillas
implica por tanto:
- 1º el estudio de su superficie y de su medida.
- 2º las propiedades de fijación de las partículas cargadas y sus iones.
- 3º la fijación de la fase dispersante.
- 4º las propiedades mecánicas del sistema arcilla-fase dispersante (por ejemplo:
arcilla-agua).
Estudio y medida de al superficie.
Se caracterizan estos minerales por el concepto de superficie específica Ss, que se
expresa área por unidad de peso, siendo S la superficie total de una muestra de peso P:

S
Ss =
P
Igualmente se define una superficie por unidad de volumen Su:
S
Su =
V
Siendo S la superficie total de una muestra de volumen V.
Siendo ∆ s el peso volumétrico se tiene por definición: ∆ s.V=P.

S Su
Ss = =
∆sV ∆s
Puede ser difícil determinar alguno de estos valores, en particular S, y se tiende a
establecer una relación entre las diferentes expresiones de S y el tamaño de las
partículas. En una primera aproximación se supone que las partículas que constituyen la
muestra son de las mismas dimensiones. El número de partículas de volumen v
presentes en la muestra es de:
Es más útil definir un número específico Ns de partículas en el volumen v y dar
el valor por unidad de volumen V
N = .
v
Que resulta al sustituir: (*) V
1
Ns = v =
V v
1

1
Su = Ns.s = .s.
v
 Es necesario enfrentarse al problema de la determinación de Ss, Su, Ns y de v.
De esta forma es posible calcular los valores que caracterizan el material
arcilloso, como fase dispersa, a partir de la dimensión de las partículas supuestamente
equidimensionales. Se pueden contemplar dos casos:
Partículas esféricas (radio R)

4πR 3 6
Su = Ns.s = = =
4 R D
πR 3
3
Esta manera de abordar el problema permite comprender como el inverso de una
dimensión conduce a calcular una superficie. En decid verdad, se trata más de una
operación matemática que de una realidad física porque el número que figura en el
numerador de la fórmula definiendo a Ns es un volumen, por lo que será necesario
escribir.

1.cm 3
Ns = .
v.cm 3
Este número Ns es adimensional y se puede leer la fórmula (*) de la forma
siguiente:
Su (por cm3 de materia)=N (partículas por cm3) . s (superficie de una materia elemental).

Partículas cúbicas (lado a):

6
Su =
a
En relación con las fórmulas precedentes sería:

Su 1 6
Ss = = .
∆S ∆S a
Se comprueba como cambiando la dimensión de la partícula elemental
condiciona las características del sistema ya que, para un diámetro o una arista de 1µ m.
La superficie llega a ser de 6 m2 y el número de partículas de 1012.
Estos cálculos se aplican a conjuntos de partículas isomorfas e isométricas. La
primera hipótesis es en principio ineludible, por el contrario las muestras están
constituidas de partículas de dimensiones variables.
Para calcular la superficie, es necesario establecer una relación...
Propiedades de las interfases unidas a la presencia de cargas.
El sistema arcilla-agua es sin duda el más extendido en la naturaleza y el más
utilizado técnicamente. Se puede considerar por razones tecnológicas tres estados
diferentes del sistema.
- Estados débilmente hidratados donde las propiedades están definidas por la carga y
la dimensión de los iones por una parte y por la estructura y polaridad de las
moléculas fijadas por la otra parte.

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- Los estados fuertemente hidratados se estudian en función de sus concentraciones
iónicas y de su distribución, siendo la valencia el dato más específico del grupo de
iones considerados.
Todos estos hechos van a motivar la presencia de cargas eléctricas en al superficie
de los minerales arcillosos y por tanto los fenómenos de cambio.
Origen de la capacidad de carga.
La capacidad de carga puede ser debida al remplazamiento de iones en la
estructura y a los fenómenos de borde
Capacidad de carga unida alas sustituciones isomorfas.
Ya se ha visto que diversos cationes pueden sustituirse los unos a los otros
cualquiera que sea su valencia, la única condición es que tengan un diámetro
conveniente. Los déficit d3 carga así creados pueden ser compensados por la sustitución
de un ion de valencia n+1 por un ion de valencia n compensando la sustitución de unión
de valencia m por un ion de valencia m-1.
Cuando tales sustituciones se producen en la estructura, no hay déficit de carga
aparente. Pero por ejemplo cuando un cristal se rompe las valencias situadas en el plano
de ruptura no están compensadas y entonces elementos de carga opuesta vienen a
equilibrar este desajuste. Puede producirse bien a nivel de las capas tetraédricas o
también existe la posibilidad a nivel de las capas octaédricas.
Este último caso genera lo que se llama una capacidad de cambio unida a los
fenómenos de borde.
La fijación de aniones también es posible, se puede esquematizar:
Arcilla-OH + Anión-Na → Arcilla-anión + NaOH
Aunque parece un fenómeno similar al de los cationes la experiencia muestra
que solo ciertos aniones son fijados.
La medida de la capacidad de cambio: el principio es simple si se reemplazan
todos los cationes por protones, se obtiene una arcilla-H que debe comportarse como un
ácido. S epodría por ejemplo escribir:
Arcilla-H + NaOH = Arcilla-Na + H2O

Comportamiento de sistema arcilla-agua. Propiedades mecánicas.

La constitución de un sistema bifase arcilla-agua hace aparecer propiedades
específicas cuyas aplicaciones tecnológicas son particularmente importantes. En efecto,
cuando se trata de cerámicas, asientos o moldes de fundición o problemas agronómicos,
cada una de estas técnicas utiliza una o varias propiedades de este sistema.
Además del sistema arcilla-agua se podría constituir un sistema similar con una arcilla y
una fase continua. Por ejemplo las suspensiones montmorillonita-aceite de engrasar
presentan un comportamiento que hace sean apreciados en ciertos caso reemplazando
ventajosamente a los sistemas hulla-grafito.
Comportamiento en los estados de hidratación muy elevados.

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 En ciertas condiciones, las partículas sólidas están separadas formando una
suspensión. Todas las arcillas pueden dar suspensiones estables a condición de haber
sido convenientemente tratadas, en particular cuando sus cationes intercambiables son
monovalentes, especialmente Li, Na o NH4.
Las partículas en suspensión pueden ser de monocristales, caso frecuente de la caolinita
y la illita, pueden ser de hojas elementales, como en la montmorillonita, sea en fin de
agregados de partículas o de hojas elementales. Se considera que el tamaño máximo de
las láminas, es decir de las partículas en suspensión, debe ser inferior a 2µ m., es por
definición el diámetro equivalente de las partículas de arcilla.
Comportamiento en las concentraciones en arcilla medias y altas.
Cuando la concentración en partículas aumenta, el sistema se hace opaco y en
estas condiciones el movimiento browniano es reducido o nulo. El paso del estado
fluido al estado plástico se produce de una manera gradual a medida que la
concentración crece.
Si la concentración en elementos sólidos aumenta aun más se llega al estado
rígido, frágil, es decir se rompe sin deformación previa e irreversiblemente cuando se le
aplica una presión suficiente.
Se puede clasificar los sistemas de la manera siguiente:
Hidratación alta Humedad media Débil humedad
No hay rigidez Rigidez Rigidez
Movimiento browniano No movimiento browniano No movimiento browniano
Circulación, movimiento Deformación Ruptura
Fluido Plástico Frágil
Los contenidos en agua que corresponden a estas diversas consistencias
dependen de la dimensión, de la disimetría de las partículas, de los cationes
intercambiables y de la concentración en electrolitos del líquido interlaminar. Atterbertg
propuso un test de comportamiento que permite caracterizar las humedades
correspondientes a los cambios de consistencia. Por ejemplo para la caolinita y otras
arcillas el comienzo de la plasticidad es a partir de un 30% de agua en peso.
En términos de mecánica, la suspensión es un fluido, caracterizado por su
viscosidad, es decir por el “frotamiento” en el curso de su circulación. El cuerpo pástico
es rígido y puede pues tener una forma (esta rigidez corresponde a una cohesión) y
presenta igualmente en su “escurrimiento”, un coeficiente de rozamiento análogo a la
viscosidad (se utiliza a veces su inverso que se le llama movilidad).
En fin, en al consistencia sólida o frágil, el cuerpo presenta una resistencia al
cizallamiento y un rozamiento estático. Por el contrario un cuerpo pulverulento no tiene
cohesión y presenta únicamente un coeficiente de frotamiento estático.