Universidade Federal Do Par Instituto De Tecnologia Faculdade De Engenharia Qumica Disciplina: Cintica Qumica Experimental Prof.

: Jos Ribamar Boga

RELATRIO DE CINTICA QUMICA EXPERIMENTAL Determinao da energia de ativao de uma reao

Jssica Maria Morais Costa 09025001201 Ana Raquel Oliveira Louzeiro 09025000501

Belm-PA 07 de outubro de 2010

1. INTRODUO A cintica qumica uma cincia que estuda a velocidade das reaes qumicas e os fatores que a influenciam. A velocidade alterada por diversos fatores como a concentrao dos reagentes, o estado particular dos reagentes, a eletricidade, a luz, a presso, a presena de catalisadores, a natureza dos produtos da reao e a temperatura. As constantes de velocidade da maior parte das reaes aumentam quando a temperatura aumenta. A influncia da temperatura na velocidade de uma transformao qumica pode ser analisada observando o comportamento das molculas reagentes. Aumentar a temperatura significa aumentar a energia cintica das molculas, ou seja, aumentar suas velocidades. Durante o sculo XIX, o qumico holands Van't Hoff observou empiricamente que a cada 10C de elevao da temperatura, a velocidade da reao duplica. Muitas reaes obedecem esta regra, no entanto, quando os reagentes so gases, a velocidade pode at triplicar. Para entender a dependncia das reaes com a temperatura necessrio saber como ocorrem as reaes qumicas. Existem trs coisas necessrias para que uma reao acontea: 1. As molculas devem colidir para reagirem. Contudo, se duas molculas simplesmente colidem, elas no iro sempre reagir; portanto, a ocorrncia de uma coliso no o suficiente para a ocorrncia de reao. 2. Deve existir energia o bastante para que as duas molculas reajam; essa energia deve superar a energia de ativao, energia mnima nescessria que os reagentes devem possuir para que se formem produtos. Esta a idia de uma transio de estado; se duas molculas colidem, elas devem se afastar uma da outra caso elas no possuam energia suficiente para superar a energia de ativao e transpor a transio de estado. 3. A molcula deve ser orientada mutuamente de forma correta. Para a reao ocorra entre duas molculas que colidem, elas devem colidir em uma orientao correta, e possurem um aporte de energia mnimo. Quando as molculas se aproximam, suas eletrosferas se repelem mutuamente. Para superar esta repulso necessrio energia (energia de ativao), a qual tipicamente provida pelo

calor do sistema; isto , a energia de translao, vibrao e rotao de cada molcula. Se existe bastante energia disponvel, a repulso superada e as molculas se aproximam o suficiente para que a atrao entre elas provoque um rearranjo das ligaes. A temperaturas baixas para uma reao em particular, a maioria das molculas no ter energia suficiente para reagir. Contudo haver quase sempre um certo nmero de molculas com bastante energia a qualquer temperatura porque a temperatura uma medida da energia mdia do sistema; sendo que molculas individuais podem ter mais ou menos energia que a mdia. Aumentando a temperatura, a proporo de molculas com mais energia do que a energia de ativao cresce proporcionalmente, e conseqentemente a velocidade da reao cresce. Tipicamente a energia de ativao considerada como sendo a energia em quilojoule necessria para que 1 mol de reagente reaja. Ento, em 1889, o qumico sueco Svante Arrhenius (ex-bolsista de Vann Hoff) props outra equao emprica que proporciona melhores resultados, ela fornece a base de relacionamento entre a energia de ativao e a velocidade na qual a reao se processa. Equao de Arrhenius:

Onde: k= constante de velocidade Ea= energia de ativao R= constante universal dos gases T= temperatura absoluta A= fator pr-exponencial Quanto maior a energia de ativao, menos provvel ser a transformao de reagentes em produtos. A equao de Arrhenius pode ser aplicada para reaes gasosas, lquidas e at reaes heterogneas. O intervalo de temperaturas no qual ela vlida amplo para reaes elementares, restrito para reaes complexas e curto para reaes em cadeia. Ela mais utilizada para reaes monomoleculares. A equao de Arrhenius pode ser linearizada e escrita como:

O grfico abaixo representa a equao de Arrhenius de acordo com esta ultima equao.

Figura 1 - Grfico lnk X 1/T

O parmetro A, dado pela ordenada origem, em 1/T=0, o fator prexponencial ou fator de freqncia. O parmetro A no adimensional, tem as mesmas dimenses da constante de velocidade, portanto, varia com a ordem da reao. Embora dependa ligeiramente da temperatura, este efeito pode ser desprezado para pequenos intervalos de temperatura. O parmetro Ea, obtido pela inclinao (-Ea/R) da reta, a energia de ativao da reao. Assim, medindo-se a velocidade de uma reao em temperaturas diferentes, podemos obter sua energia de ativao. Quanto maior a temperatura, mais facilmente a reao ser capaz de sobrepujar a energia de ativao. A um fator pr-exponencial, o qual expressa a probabilidade das molculas possurem uma orientao favorvel e serem capazes de se estabelecer na coliso. Para que a reao acontea e ultrapasse a energia de ativao, a temperatura, orientao e energia das molculas devem ser substanciais; a equao de Arrhenius controla a soma de todos estes fatores. A energia potencial alcana um mximo e o aglomerado de tomos que corresponde regio prxima do mximo denominado. complexo ativado O auge da reao ocorre no mximo da curva de energia potencial, que corresponde energia de ativao Ea. Neste mximo, as molculas dos reagentes alcanam um estadode aproximao to grande que qualquer deformao no sistema provoca um avano na direo dos produtos, essa configurao crtica dos tomos denominado estado de transio. Uma substncia que modifica o estado de transio diminuindo a energia de transio chamada catalisador. importante notar que um catalisador diminui a

energia de ativao; o que no muda a energia do produto remanescente e somente a energia de ativao alterada. Uma reao chamada de exotrmica quando fornece para o meio uma energia mais alta que a necessria para se atingir o complexo ativado.

Figura 2 - Reao Exotrmica

Quando uma reao endotrmica, ela fornece para o meio uma energia mais baixa que a necessria para se atingir o complexo ativado.

Figura 3 - Reao Endotrmica

Assim, foram determinados os parmetros de Arrhenius no Laboratrio de Qumica da Universidade Federal do Par sob superviso do Prof Jos Boga. Calculou-se, atravs do mtodo grfico, a energia de ativao da reao de MaucourtFissen. Os reagentes da reao so o iodeto de potssio (KI) e o perxido de hidrognio (H2 O2), usou-se como catalisador da reao o cido sulfrico (H2SO4) e como indicador uma soluo de amido. A reao foi realizada 10C, 15C, 20C, 30C, e tambm foram usados os dados temperatura ambiente (25C) obtidos em experimento anterior. As medidas foram realizadas por quatro grupos diferentes e as reaes ocorreram simultaneamente.

2. MATERIAL E MTODOS Neste experimento foram necessrios 75 ml de gua destilada, 10 ml de KI 1M, 5 ml de H2SO4 3M, 8 x 1 ml de Na2S2O3 0,1M, 10 ml de H2 O2, 2 ml de amido, erlenmeyer, tubos de ensaio, proveta, cronmetro, termmetro, recipiente plstico e gelo. Colocou-se 8 ml de soluo de Na2S2O3 em 8 tubos de ensaio, 1 ml em cada tubo. Reservou-se. Mediu-se em uma proveta 10 ml de H2 O2. Mergulhou-se esta em banho de gelo. No erlenmeyer, colocou-se, necessariamente nesta ordem, 75 ml de gua destilada, 10 ml da soluo de KI, 5 ml da soluo de H2SO4, 1 ml de Na2S2O3 contido em um dos tubo de ensaio e 2 ml da soluo de amido. O erlenmeyer foi parcialmente imerso em banho de gelo at atingir o equilbrio na temperatura de 20C (a temperatura foi medida com termmetro). Em seguida os 10 ml de H2O2 contidos na proveta foram adicionados ao erlenmeyer, mantendo-se a temperatura a 20C. Um dos tubos de ensaio contendo Na2S2O3 foi parcialmente imerso, esperou-se a viragem da mistura j contida no erlenmeyer e adicionou-se o contendo deste tubo de ensaio a mistura. O lquido do erlenmeyer tornou-se incolor e depois marrom, aps esta viragem o contedo de outro tubo de ensaio (Na2S2 O3) j resfriado no banho foi colocado naquele. Esta operao foi repetida 8 vezes (at colocarmos os 8 tubos de ensaio contendo Na2S2O3 no sistema). O tempo entre todas as viragens foi cronometrado e anotado. As reaes ocorridas neste procedimento, a 20C, foram: H2 O2 + 2I- + 2H+ 2 S2O32- + I2 H2O + I2 2I- + S4O62-

A temperatura do experimento foi mantida constante.

3. RESULTADOS E DISCUSSES Tratamento dos dados experimentais Abaixo se observa os grficos de concentrao versus tempo a diferentes temperaturas para a reao de 2 ordem entre iodeto de potssio e perxido de hidrognio. Das equaes podemos extrair a constante de velocidade da reao em cada temperatura atravs do coeficiente angular da reta, pois:


Esta uma equao linear da forma   , onde  

l [H 2O2]

T = 10C
t(s) 200 400 600 800 1000 1200

Constante de velocidade temperatura absoluta de 283K igual a 0,00150.

0 -1
-2 -3 0

-4 -5
-6

-7 -8 y = -0.00150x - 5.32840 R = 0.99480

T = 15
l [H2O2]

Constante de velocidade temperatura de 293K igual a 0,00148.

t(s) 0 500 1000 1500 2000

-1 -2 -3
-4 -5

-6 -7
-8

y = -0.00086x - 5.36341 R = 0.98827

Constante de velocidade temperatura de 288K igual a 0,00086.

T = 20
l [ H2O 2] 0 -1 0
-2 200 400 600 800 1000 1200

t(s)

-3 -4
-5 -6

-7 -8
y = -0.00148x - 5.31332 = 0.99572

T = 25C
0 -1
-2

-3 -4
-5

-6 -7
-8

Constante de velocidade temperatura de 298K igual a 0,00717

T = 30C

ln[
2 2]

-1 0 -2
-3

50

-4 -5
-6

-7 -8 y = -0.00869x - 5.32933 R = 0.98393

Constante de velocidade temperatura de 303K igual a 0,00869. A seguir esto os dados de k e temperatura obtidos no experimento.

ln[

2]

t(s)
50 100 150 200 250

y = -0.00717x - 5.22358 = 0.99595

t(s) 100 150 200

T(K) 283 288 293 298 303

k 0,0015 0,00086 0,00148 0,00717 0,00869

lnk -6,50229 -7,05858 -6,51571 -4,93785 -4,74558

1/T 0,003534 0,003472 0,003413 0,003356 0,003300

Assim possuindo os valores de k a diferentes temperaturas, pode-se traar o grfico de lnk versus 1/T, para determinar a energia de ativao da reao.

E ergia e ativa
l k

No grfico acima foram plotados os cinco pontos do grfico podemos observar que o ponto (0,003534; -6,50229) se mostrou muito acima da curva, desprezando este ponto pode-se obter o grfico abaixo com coeficiente regresso maior, o que revela maior ajuste dos dados ao modelo proposto.

0
0.00325 -1 0.0033 0.00335 0.0034 0.00345 0.0035

1/T 0.00355

-2 -3
-4 -5 -6

-7 -8
y = -9,584.59989x + 26.77901 R = 0.72154

Energia e ativa
lnk 0 1/T

0.003250 -1
-2

0.003300

0.003350

0.003400

0.003450

0.003500

-3 -4 -5 -6 -7 -8
y = -14,881.71618x + 44.56474 = 0.92032

A equao obtida foi: y = -14.881,71618x + 44,56474 Comparando-se com a equao de Arrhenius, = -14881,7161 = 14881,7161 8,314472 = 123,73362 kJ/mol = 44,56474 =2,24989.
 kJ/mol

, extramos que:

4. CONCLUSO Dessa forma, foram determinados os parmetros de Arrhenius para a reao de segunda ordem, caractersticas de grande importncia para uma reao, atravs deles pode-se prever certos comportamentos da reao e a energia que ela demandar, enfim so parmetros essenciais para o controle cintico da reao.

5. REFERNCIAS BIBLIOGRFICAS
y

http://pt.wikipedia.org/wiki/Energia_de_ativa%C3%A7%C3%A3o, acessado em 4 de outubro de 2010. http://www.colegioweb.com.br/quimica/energia-de-ativacao.html, acessado em 4 de outubro de 2010. http://pt.wikibooks.org/wiki/Introduo__Qumica/Fatores_que_influe nciam_a_rapidez_da_reao, acessado em 6 de outubro de 2010 http:www.iq.ufrgs.br/ead/fisicoquimica/cineticaquimica/mecanismos.ht ml, acessado em 6 de outubro de 2010. ATKINS, P.; DE PAULA J. Fisico-Quimica Volume II. 8 edio. Rio de Janeiro, 2008.