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Fundamentos de Processos Industriais

Eng. Gabriela Nenna Ferraresi

1. Processamento qumico industrial 1.1 Introduo A indstria qumica, em geral, converte as matrias-primas no seu estado natural em uma forma mais til. Por exemplo, a indstria do petrleo transforma esta matria bruta, sem aplicao comercial nesta forma, em diversos combustveis (GLP, gasolina, querosene de aviao e leo diesel, entre outros), leos lubrificantes e muitos outros derivados. Outras indstrias transformam, por exemplo, madeira em papel, enxofre em cido sulfrico, gases efluentes da indstria do petrleo em materiais plsticos etc. Nesta pequena lista de exemplos, observa-se a presena de alguns produtos (combustveis, por exemplo) que sero usados pelo consumidor final e outros (papel, cido sulfrico e plsticos) que ainda sofrero algum processamento antes de serem atrativos para o consumidor final. Os primeiros tipos so classificados como bens de consumo e os ltimos como bens de produo. A indstria qumica abrange a produo de ambos os tipos. A transformao de uma dada matria-prima em um ou mais bens de consumo, ou bens de produo, de utilidade para o homem consiste, de forma geral, de um conjunto de etapas que envolvem alteraes na composio qumica e/ou alteraes fsicas no material que est sendo preparado, ou separado ou purificado. A esse conjunto de etapas denominamos processo qumico. A existncia de um processo industrial implica na necessidade de um produto a ser fabricado, pelo qual existem consumidores dispostos a compr-lo. O produto deve ser fabricado em uma certa quantidade, satisfazendo exigncias de qualidade e a um preo aceito pelo consumidor. Uma anlise econmica juntamente com um planejamento da produo e das vendas fundamental para a sobrevivncia da indstria.

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1.2 Operao contnua e operao descontnua Na maior parte das operaes de processamento economicamente vantajoso manter o equipamento em operao contnua e permanente, com um mnimo de perturbaes ou de paradas, principalmente nos processos de grande escala. Nos processos de operao contnua se espera que o desempenho do processo seja o mesmo em qualquer momento, se as condies operacionais permanecerem as mesmas. claro que para isto ocorrer necessrio que no ocorram perturbaes no processo. Para contorn-las, necessrio que se instalem adequados sistemas de controle de processos que, apesar das perturbaes, conduziro o processo estabilidade das condies operacionais, mantendo a qualidade do produto. Em operaes de pequena escala (produo de pequenas quantidades de produtos), ou onde o processo corrosivo muito acentuado, ou por alguma outra razo particular, nem sempre conveniente manter operaes contnuas. Nestes casos, o equipamento carregado com toda a carga (matria-prima) necessria, efetuado o processamento e so removidos os produtos. Esta uma operao descontnua ou em batelada, como mais conhecida. 1.3 Escoamento paralelo e contracorrente Em muitas operaes de transferncia de massa ou de energia necessrio colocar em contato duas correntes de fluidos, seja diretamente no caso de transferncia de massa, ou indiretamente, atravs de uma superfcie de contato, no caso de transferncia de energia para que possa ocorrer a modificao desejada. A transferncia pode ser realizada com as duas correntes escoando na mesma direo ou em direes contrrias. Quando o escoamento ocorre com os fluidos na mesma direo diz-se que o escoamento em paralelo, e quando em direes contrrias diz-se que em contracorrente.

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1.4 Operaes unitrias e processos unitrios Qualquer que seja a indstria qumica em considerao, existiro etapas semelhantes entre elas, que podem ser estudadas luz dos princpios fsicos e qumicos envolvidos, independentemente do material que est sendo manufaturado. As etapas na produo de qualquer produto qumico podem ser divididas em trs grandes grupos: 1) Com raras excees, a parte principal de qualquer Unidade de produo o reator qumico, onde ocorre a transformao dos reagentes em produtos. As reaes qumicas podem ser classificadas como reaes de hidrogenao, nitrao, sulfonao, oxidao etc. Esses grupos de reaes estudadas sob o mesmo enfoque so conhecidos como processos unitrios da indstria qumica. 2) Antes de entrarem no reator, os reagentes passam atravs de vrios equipamentos, onde a presso, a temperatura, a composio e a fase so ajustadas para que sejam alcanadas as condies em que ocorrem as reaes qumicas, ou seja, so as etapas de preparao de carga para o reator. 3) Os efluentes do reator so, em geral, uma mistura de produtos, contaminantes e reagentes no reagidos que devem ser separados em equipamentos apropriados para se obter o(s) produto(s) na pureza adequada para ser(em) colocado(s) no mercado. Em geral, em todos os equipamentos usados antes e aps o reator ocorrem apenas mudanas fsicas no material, tais como: elevao da presso (em bombas e compressores), aquecimento ou resfriamento (em trocadores de calor), mistura, separao, etc. Essas vrias operaes que envolvem mudanas fsicas no material, independentemente do material que est sendo processado, so chamadas de operaes unitrias da indstria qumica e so agrupadas em cinco grandes divises: a) mecnica dos fluidos: em toda planta industrial necessrio transportar reagentes e produtos para diferentes pontos da planta. Na maioria dos casos, os materiais so fluidos (gases ou lquidos) e devese determinar os tamanhos e tipos de tubulaes, acessrios e bombas (compressores) para moviment-los; b) transmisso de calor: a maioria das reaes qumicas no ocorre a temperaturas ambientes e, portanto, os reagentes e produtos devem se aquecidos ou resfriados. Algumas reaes so exotrmicas, o calor

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deve ser removido; outras so endotrmicas, o calor deve ser fornecido. Deve-se calcular as taxas de calor envolvidas e dimensionar os equipamentos necessrios; c) operaes de agitao e mistura: so operaes realizadas para homogeneizar a composio da mistura formada por diferentes componentes; d) operaes de separao: com certeza o maior grupo de operaes unitrias. Este grupo inclui: processos fsicos em que se permite a separao de duas fases (slido-lquido e lquido-lquido), como a filtrao, a decantao e a centrifugao; processos em que ocorre a transferncia de massa de uma fase para outra, pela afinidade de material para a segunda fase, como a absoro (do gs para o lquido), a adsoro (de uma mistura gasosa ou lquida para um slido), a secagem etc; processos em que ocorre a transferncia de material de uma fase para outra pela influncia da troca de calor, como a evaporao, a destilao etc; e) operaes de manuseio de slidos: tais como moagem e o peneiramento. 1.5 Fluxogramas Os fluxogramas apresentam a seqncia coordenada das converses qumicas e das operaes unitrias, expondo, assim, os aspectos bsicos do processo qumico. Indicam os pontos de entrada das matrias-primas e da energia necessria e tambm os pontos de remoo do produto e dos subprodutos. Na avaliao global do processo, desde a concepo inicial at o fluxograma detalhado para o projeto e a operao da planta instalada, preciso desenhar muitos fluxogramas. Nas etapas iniciais so do tipo de blocos, tornando-se mais detalhados e com maior nmero de informaes nos fluxogramas subseqentes. 1.6 Localizao da fbrica A localizao conveniente e apropriada de uma indstria qumica determinada em grande parte, pelas matrias-primas, pelo transporte e pelos mercados. Muitos outros fatores entram na escolha do local: energia, gua, disponibilidade de mo-de-obra eficiente, custo do terreno e descarte de resduos. H forte tendncia das empresas qumicas abandonarem as grandes cidades e se instalarem em cidades menores devido s restries legais.

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1.7 Preveno poluio Historicamente, os rgos de proteo ambiental tm norteado suas aes, com base em programas e polticas de reduo da poluio que impem medidas de controle aps a gerao de resduos, ou ainda, aps os danos ambientais j terem ocorrido, como resultado de uma liberao de poluentes no meio ambiente. Este procedimento inclui medidas de tratamento, disposio e recuperao de locais contaminados. Por outro lado, a estratgia de reduo ou eliminao de resduos ou poluentes na fonte geradora consiste no desenvolvimento de aes que promovam a reduo de desperdcios, a conservao de recursos naturais, a reduo ou eliminao de substncias txicas (presentes em matrias-primas ou produtos auxiliares), a reduo da quantidade de resduos gerados por processos e produtos, e conseqentemente, a reduo de poluentes lanados para o ar, solo e guas. Diversos termos, tais como: Produo mais Limpa (P+L), Preveno Poluio (P2), Tecnologias Limpas, Reduo na Fonte e Minimizao de Resduos tm sido utilizados, ao redor do mundo para definir este conceito. Produo mais limpa (P+L) a aplicao contnua de uma estratgia ambiental preventiva integrada aos processos, produtos e servios para aumentar a eco-eficincia e reduzir os riscos ao homem e ao meio ambiente. Aplica-se a processos produtivos, produtos e servios. Nos processos produtivos, engloba a conservao de matrias-primas e energia, eliminao de matrias-primas txicas e reduo da quantidade e toxicidade dos resduos e emisses. Preveno poluio (P2) ou Reduo na Fonte refere-se a qualquer prtica, processo, tcnica ou tecnologia que vise a reduo ou eliminao em volume, concentrao e/ou toxicidade dos resduos na fonte geradora. Inclui modificaes nos equipamentos, nos processos ou procedimentos, reformulao ou replanejamento de produtos, substituio de matriaprima e melhorias nos gerenciamentos administrativos e tcnicos da empresa resultando em aumento da eficincia no uso de insumos (matrias-primas, energia, gua, etc.).

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Minimizao de resduos inclui qualquer prtica, ambientalmente segura, de reduo na fonte, reuso, reciclagem e recuperao do contedo energtico de resduos, visando reduzir a quantidade ou volume dos resduos a serem tratados e adequadamente dispostos. Tecnologia Limpa refere-se a uma medida tecnolgica de preveno poluio ou reduo na fonte, aplicada para eliminar ou reduzir significativamente a gerao de resduos. A Figura 1.1. ilustra a hierarquia de proteo ambiental, baseado na estratgia de reduo e eliminao de resduos.
Figura 1.1: Hierarquia do gerenciamento ambiental (Ferreira et al., 2000)

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Eng. Gabriela Nenna Ferraresi Atividades 1. Pesquise o significado dos termos: desenvolvimento sustentvel, poluente, reuso, reciclagem dentro do processo, reciclagem fora do processo e resduo. 2. Compare o gerenciamento ambiental tradicional e o baseado em aes de preveno poluio, e produo mais limpa.

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2. Energia e combustveis 2.1 Leitura de texto


A Crise Energtica A mdia diria de consumo de energia dos humanos primitivos era de 2000 kilocalorias por dia obtidas do alimento consumido. At ento, no se controlava o fogo. Os primeiros grupos humanos e os primeiros caadores aumentaram esta mdia para 5000 kcal/dia. Os primeiros agricultores, usando o fogo para cozimento e aquecimento, e a trao animal para plantar, elevaram este consumo para 12000 kcal/dia. Durante a revoluo industrial, no sculo XIX, a queima de madeira foi empregada para movimentar mquinas e locomotivas, para converter minrios em metais e para fundir areia em vidro. Por volta de 1850, a mdia de consumo dirio alcanou, em naes como a Inglaterra e os EUA, um valor aproximado de 60000 kcal/dia. A partir de ento, as florestas primrias comearam a sofrer um processo rpido de destruio. Nesta mesma poca descobriu-se que o carvo podia ser obtido por minerao e substituir a madeira. Por volta de 1900, o carvo substituiu integralmente a madeira na maioria dos pases europeus e nos EUA. Todavia, o grande salto em termos de consumo energtico estava para ocorrer. Em 1869 o primeiro poo de petrleo foi perfurado. Este evento, juntamente com as descobertas envolvendo destilao e refino do petrleo em gasolina, leo combustvel e leo diesel, levou a humanidade a uma drstica mudana em termos de consumo de energia primria. Na mesma poca descobriu-se que os depsitos de gs natural, encontrados juntos com os depsitos de petrleo, podiam ser queimados como combustvel. Por volta de 1950, nos EUA, o petrleo tornou-se a primeira fonte de energia primria, e gs natural a terceira. Em 1983, estas duas fontes foram responsveis pela produo de 53% da energia mundial. Dada a abundncia de leo e gs dos anos 50 ao incio dos anos 80, o consumo mundial triplicou. Atualmente, o consumo per capita mundial dirio de 125.000 kcal/dia. O aumento no consumo de energia foi muito sensvel em pases desenvolvidos. Em decorrncia, o desequilbrio entre os pases desenvolvidos e os subdesenvolvidos se acentuou. Exemplo disso o consumo norte-americano: os EUA possuem 4,7% da populao mundial e consomem 25% da energia comercial mundial. A ndia, com 16% da populao mundial consome somente 1,5% da energia mundial. Os 258 milhes de americanos usam mais energia em aparelhos de ar condicionado, do que os 1,2 bilhes de chineses para todos os fins. [...] Existem hoje no mundo duas correntes que defendem estratgias opostas para enfrentar a crise energtica do futuro. Uma delas segue a linha de conduta mais tradicional, a chamada trajetria severa ou de modelo do mundo em crescimento, a outra chamada de trajetria branda ou de modelo de crescimento sustentvel. Os membros da linha do mundo em crescimento enfatizam de imediato a necessidade de medidas de incentivo para que as companhias de energia aumentem seus suprimentos de combustveis norenovveis: petrleo, gs natural, carvo e urnio. Alm disso, defendem a construo de grandes usinas termoeltricas (a carvo e fisso nuclear) para atender a demanda nos prximos 25 anos.[...] A linha de crescimentos sustentvel argumenta que o caminho mais rpido, eficiente e barato para prover a energia necessria para o futuro uma combinao das seguintes medidas: 1) aumentar a eficincia no uso da energia; 2) diminuir o emprego de leo, carvo e gs natural no renovveis; 3) eliminar as usinas nucleares pois estas seriam antieconmicas, inseguras e desnecessrias e 4) aumentar o emprego de recursos energticos solares diretos e indiretos. [...] (Adaptado de: Benedito Braga et al. Introduo Engenharia Ambiental, EPUSP, 1999)

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2.2 A questo energtica 2.2.1 Fontes de energia O Sol constitui a principal fonte de energia da ecosfera. Cerca de 99% da energia trmica utilizada pelos ecossistemas provm deste corpo celeste. O restante da energia consumida pela ecosfera obtido a partir de outras fontes, chamadas fontes primrias de energia. As fontes primrias de energia so: mars, geotrmica, fisso nuclear, fuso nuclear, vento, corrente ocenica, hidroenergia, ao de ondas, gradiente trmico, biomassa, carvo, gs natural, petrleo, areias com alcatro e xisto. As fontes primrias so convertidas pelo homem em diversos tipos de energia: eltrica, qumica, trmica e mecnica. Estas, por sua vez, so utilizadas para propiciar: 1) temperaturas moderadas para aquecimento de ambientes; 2) temperaturas altas para a produo industrial; 3) temperaturas altas para gerao de energia eltrica; 4) energia mecnica para transporte; 5) materiais provenientes de elementos naturais e 6) materiais provenientes de elementos sintticos. Estes recursos energticos, ditos primrios, so classificados em renovveis e no-renovveis. O aproveitamento das fontes no renovveis se limita pela quantidade disponvel dos recursos, isto , pelo total de energia que pode ser encontrado, convertido para formas teis e usado a custos e impactos ambientais aceitveis. As fontes renovveis provm direta ou indiretamente da energia solar. O aproveitamento direto da energia solar vem sendo implementado principalmente por dispositivos que a empregam para aquecimento de gua e ambientes. O emprego de fontes renovveis indiretas (vento, vazo de rios, etc.) se limita pelo fluxo de energia, ou seja, pela quantidade disponvel num dado instante. 2.2.2 Fontes renovveis Energia solar direta para produzir calor e eletricidade - a energia solar direta aproveitada para aquecimento de ambientes e de gua. Os dispositivos hoje em operao so classificados em passivos e ativos. O sistema passivo capta a luz solar direta e aquece ambientes e gua. Os sistemas de aquecimento ativo so projetados para coletar e

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concentrar a energia para aquecer o ambiente e gua. As vantagens desses mtodos so enormes: a energia disponvel abundante, a tecnologia empregada conhecida e os equipamentos so de fcil instalao. Alm disso, no provocam poluio do ar e possuem boa eficincia. Algumas desvantagens podem ser apontadas: necessitam de sistemas alternativos no caso de ocorrerem muitos dias nublados, o custo dos sistemas ativos alto e, alm disso, muitos consideram os equipamentos disponveis antiestticos. Energia solar direta para gerao de eletricidade - existem poucas usinas trmicas para aproveitamento de energia solar direta. A mais conhecida encontra-se na Frana. O calor produzido (2760oC) utilizado para fabricar metais puros e outras substncias. O calor excedente usado para produzir vapor e eletricidade. Clulas fotovoltaicas - as chamadas clulas solares convertem energia solar em eletricidade. So placas cobertas por uma fina camada constituda de substncias como glio e cdmio, que pode emitir eltrons e produzir pequenas quantidades de corrente quando submetida aos raios solares. Alguns especialistas afirmam que este dispositivo de transformao de energia poder suprir a demanda de eletricidade em porcentagens de at 30%, por volta do ano de 2050. A grande desvantagem desses dispositivos o custo. Hidroeletricidade - uma usina hidreltrica pode ser definida como um conjunto de obras e equipamentos cuja finalidade a gerao de energia eltrica, atravs de aproveitamento do potencial hidrulico existente num rio. Este potencial proporcionado pela vazo hidrulica e pela concentrao dos desnveis existentes ao longo do curso de um rio. Basicamente, uma usina hidreltrica compe-se das seguintes partes: barragem, sistemas de captao e aduo de gua, casa de fora e sistema de restituio de gua ao leito natural do rio. A gua captada no lago formado pela barragem conduzida at a casa de fora atravs de canais, tneis e/ou condutos metlicos. Aps passar pela turbina hidrulica, na casa de fora, a gua restituda ao leito natural do rio, atravs do canal de fuga. Dessa forma, a potncia hidrulica transformada em potncia mecnica quando a gua passa pela turbina, fazendo com que esta gire, e, no gerador, que tambm gira acoplado mecanicamente turbina, a potncia mecnica transformada em potncia eltrica. No

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Brasil, a hidroeletricidade responsvel por 92% da produo total de energia. A grande vantagem da hidroeletricidade o seu altssimo rendimento (em torno de 95%). Alm disso, um dos sistemas mais baratos de produo de eletricidade. So inmeras as vantagens da hidroeletricidade, entretanto o reservatrio provoca impactos ambientais tanto na fase de construo, como na fase de operao. Energia das mars - uma das formas de aproveitamento das guas so as usinas mar-motrizes. Estas usinas se valem dos desnveis criados duas vezes ao dia pelas mars. Os projetos hoje existentes so quase experimentais e se mostraram antieconmicos. Energia elica - a topografia e as caractersticas fsicas do solo podem influenciar fortemente as caractersticas do vento e isso ir influenciar grandemente na captao da energia elica. O vento constitui uma imensa fonte de energia natural, a partir da qual possvel produzir grandes quantidades de energia eltrica. A converso de energia elica em eltrica feita a partir de um aerogerador ou turbina. As turbinas so, em princpio, instrumentos razoavelmente simples. O gerador ligado atravs de um conjunto acionador a um rotor constitudo de um cubo e duas ou trs ps. O vento aciona o rotor que faz girar o gerador e produz a energia eltrica. O vento, alm de ser uma fonte inesgotvel de energia, est longe de causar problemas ambientais. O alto custo das turbinas elicas e um custo de gerao de energia mais alto em comparao com o custo de gerao atravs de outros tipos de energia constitui-se num problema. Biomassa - a biomassa consiste na matria vegetal produzida pelo Sol atravs da fotossntese. Ela pode ser queimada no estado slido ou convertida para outros estados (lquido ou gasoso). A biomassa supre 15% da energia mundial, principalmente pela queima de madeira. As grandes desvantagens relacionam-se com o conflito do uso da terra para agricultura: o aumento da eroso, a poluio do solo e da gua, destruio de habitats. Nos pases mais desenvolvidos o consumo de madeira vem aumentando, principalmente para usinas trmicas e fornos industriais. O grande problema da queima da madeira a produo de CO e material particulado. Biogs, Etanol e Metanol - o biogs (60% metano e 40% CO2), o metanol e o etanol so resultado da converso de biomassa slida em gs e lquido. O gs metano produzido pela decomposio da matria

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orgnica (digesto anaerbia) em aterros sanitrios. Pode ser produzido tambm em estaes de tratamento de esgoto. Como combustvel lquido, a biomassa pode ser transformada em etanol e metanol. A frota brasileira de carros a lcool a maior do mundo. A gasolina brasileira contm aproximadamente 20% de lcool, diminuindo muito a poluio do ar por CO. O grande problema deste tipo de aproveitamento o uso da terra para fins no to nobres, quando comparados com a nutrio. Alm disso, os impactos ambientais so todos aqueles caractersticos da agricultura (eroso, fertilizantes, agrotxicos). Entretanto, se forem utilizadas terras improdutivas para produzir o biocombustvel, esta soluo poder contribuir positivamente para a crise energtica. Gs hidrognio - pode ser produzido atravs de processos qumicos, utilizando carvo ou gs natural, calor e eletricidade. O gs hidrognio pode ser queimado numa reao com oxignio, em usinas trmicas, carros ou numa clula combustvel que converte a energia qumica em corrente eltrica. O grande problema para o emprego do hidrognio o alto custo de produo do gs e ser altamente explosivo. Quanto poluio do ar depende do combustvel a ser empregado para a produo. 2.2.3 Fontes no renovveis Petrleo e gs natural - o petrleo um lquido formado basicamente por hidrocarbonetos e poucos compostos contendo oxignio, enxofre e nitrognio. O petrleo e o gs esto geralmente confinados juntos, a grandes profundidades, tanto abaixo dos continentes como dos mares. O petrleo mais valioso, conhecido como leve, contm poucas impurezas de enxofre e grande quantidade de compostos orgnicos facilmente refinveis em gasolina. Quanto menor for a quantidade de enxofre no petrleo, menor a quantidade de SO2 lanada na atmosfera. O petrleo menos valioso o chamado pesado. Este tipo de petrleo possui muitas impurezas e exige maiores recursos de refino para obteno da gasolina. Uma vez retirado do poo, o petrleo deve ser enviado para as refinarias. Na refinaria o petrleo aquecido e destilado para separar a gasolina, o leo combustvel, o leo diesel e outros componentes. Os produtos petroqumicos so utilizados como matria prima em indstrias de produtos qumicos, de fertilizantes, de pesticidas, de

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plsticos, de fibras sintticas, de tintas, de remdios e de muitos outros produtos. O consumo de energia gerada atravs da utilizao de combustveis fsseis, como petrleo e seus derivados, carvo e gs natural gera problemas ambientais com a emisso de gases como dixido de carbono (CO2), metano (CH4) e outros, que so os principais causadores do chamado efeito estufa; o aumento da quantidade de CO2 na atmosfera pode levar a importantes variaes climticas, uma vez que o CO2 ajuda a reter mais calor na superfcie terrestre causando assim aumento da temperatura mdia global. leo pesado de xisto betuminoso - os xistos betuminosos so rochas sedimentares que contm quantidades variveis de uma mistura de compostos orgnicos em estado slido ou em forma pastosa chamada querognio. O grande problema provocado pelo aproveitamento do xisto o impacto ambiental. Seu processamento requer grandes quantidades de gua. Alm disso, a produo de querognio gera grande quantidade de CO2, xidos de nitrognio e substncias cancergenas, afetando o ar e a gua da regio. Gs natural o gs natural uma mistura de 50 a 90% de gs metano e de pequenas quantidades de hidrocarbonetos gasosos mais pesados, como propano e butano. No aproveitamento do gs natural, os gases butano e propano so liquefeitos, gerando gs liquefeito de petrleo (GLP). Estima-se que mantidas as taxas de consumo atual, o suprimento mundial suficiente para os prximos 60 anos. O gs natural gera menos poluentes atmosfricos quando comparado com outros combustveis fsseis. Ele produz muito pouco SO2, quase nenhum particulado e aproximadamente 1/6 dos xidos de nitrognio produzidos por carvo, leo e gasolina. O CO2 produzido inferior a outros combustveis. O custo de aproveitamento do gs baixo quando comparado com outras fontes e seu rendimento bastante alto. Carvo o carvo mineral ou hulha um slido formado, em vrios estgios, a partir de vegetais que foram submetidos a intenso calor e presses durante milhes de anos. O carvo formado basicamente de carbono, com pequenas quantidades de gua, nitrognio e enxofre. Existem quatro tipos bsicos de carvo: a turfa, a lignita, o carvo betuminoso e o antracito. Aproximadamente 60% do carvo mundial queimado em termoeltricas, o resto convertido em coque para

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fabricao do ao e queimado em caldeiras para produzir vapor para diversos processos industriais. O carvo o combustvel fssil mais abundante no mundo. O impacto ambiental produzido pela explorao de carvo extremamente alto: a minerao destri a vegetao e o habitat de vrias espcies. A eroso nessas regies altssima. grande tambm a produo de minerais txicos, que acabam poluindo rios e aqferos subterrneos. Em termos de poluio atmosfrica, o carvo grande fonte de xidos de enxofre e nitrognio. Essas emisses so responsveis pelo smog industrial e pela ocorrncia das chuvas cidas. Alm disso, o carvo produz grande quantidade de CO2 por unidade de energia quando comparado com outras fontes. Portanto, um dos maiores contribuintes do chamado efeito estufa. Energia geotrmica o calor produzido pela matria derretida contida no interior da Terra tambm uma fonte de energia. Esta energia est contida em alguns depsitos (renovveis e no renovveis) em forma de vapor seco, vapor mido e gua quente. A explorao desses depsitos feita pela perfurao de poos. A energia trmica produzida pode ser utilizada para aquecimento ambiental, produo industrial e gerao de eletricidade. As maiores vantagens deste tipo de fonte so: a disponibilidade de energia em regies prximas das reservas, a eficincia no seu uso e a no emisso de CO2. Como desvantagens: poucas fontes de energia, emisso de amnia, gs sulfdrico e materiais radioativos, lanamentos de compostos txicos em rios, cheiro e rudo nos locais de explorao. Fisso nuclear basicamente uma usina nuclear consiste em uma usina trmica onde o aquecimento produzido por reao de fisso nuclear. O combustvel mais utilizado o Urnio-235, e para transformao em energia eltrica utilizado o calor produzido pela fisso. O combustvel lacrado dentro de um gerador e no entra em contato com o ar. Ele no se esgota inteiramente, sendo periodicamente removido do reator para seu reprocessamento. Nota-se que o combustvel nuclear no deixa resduos, no solta fumaa ou fuligem, nem deixa cinzas como combustveis convencionais. Aps o acidente de Chernobyl em 1986, muitos pases decidiram no construir novas usinas nucleares. As principais causas do declnio em termos mundiais da utilizao da energia nuclear so: altos custos de produo e operao de usinas; problemas operacionais freqentes; falhas de segurana; desconfiana popular devido falta de segurana; falta de soluo para o problema

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da disposio segura de rejeitos radioativos e meios de proliferao de armas nucleares. Fuso nuclear a reao de fuso j pode ser realizada em reatores experimentais. O grande problema consiste em torn-los comercialmente viveis. As grandes vantagens da fuso seriam: pequena produo de material radioativo, no emisso de gases estufa, SO2, NOx e material particulado. 2.3 Caldeiras As caldeiras industriais empregadas na produo de vapor de gua, no aquecimento de fluidos trmicos e os sistemas de conduo de transferncia de calor ligados a elas sero fontes de desperdcio de energia, e conseqentemente de perda de dinheiro, quando no forem adequadamente dimensionadas ou no tiverem sua operao e manuteno adequados. Pela sua larga utilizao e pela parcela da conta de insumos energticos geralmente envolvida, a caldeira e os sistemas a ela anexos representam um dos itens de um programa de conservao e uso racional de energia que maiores oportunidades oferecem para se reduzirem os custos da produo industrial, com reflexos sobre a produtividade. Segundo a fonte energtica utilizada, as caldeiras podem ser divididas em dois grupos: caldeiras eltricas e caldeiras a combusto. Caldeiras eltricas as caldeiras eltricas mais utilizadas atualmente so de concepo bastante simples, compondo-se basicamente da cuba de presso e dois eletrodos ou resistncias. Isto torna a sua operao simplificada. Estas caractersticas, aliadas aos aspectos fsicos da transformao de energia eltrica, propiciam um rendimento energtico bastante elevado, principalmente quando comparado com o das caldeiras a combustveis. Considerando-se as caldeiras eltricas mais comuns, podemos classific-las segundo as tcnicas empregadas no processo de transformar energia eltrica em energia calorfica, em caldeiras a resistores e caldeiras a eletrodos. Apesar das caldeiras eltricas apresentarem uma srie de vantagens, alm do alto rendimento, o seu uso atualmente se tornou proibitivo em face disparidade entre o custo da energia eltrica e o de outros energticos.

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Caldeiras a combustveis as caldeiras que produzem vapor pela queima de combustveis so classificadas em: caldeiras aquatubulares e caldeiras flamotubulares. As caldeiras aquatubulares so assim denominadas porque o seu princpio de funcionamento consiste da passagem de gua atravs de tubos envolvidos pelos gases de combusto. Este tipo de caldeira exige investimento inicial maior do que as flamotubulares, mas a capacidade de produo de vapor elevada, a limpeza do tubo no requer grandes trabalhos (automtica) e a partida relativamente rpida. Nas caldeiras flamotubulares, os gases provenientes da combusto passam atravs de tubos que se encontram mergulhados num reservatrio, que contm a gua que ser aquecida para produzir vapor. Esse tipo de caldeira apresenta baixo rendimento, sendo geralmente de pequeno porte. Devido ao seu baixo custo quando comparado com as caldeiras aquatubulares, e da facilidade de manuteno, um tipo ainda muito utilizado. A sua partida mais lenta do que nas caldeiras aquatubulares, a limpeza manual e exige a parada da caldeira. 2.3.1 Operao eficiente de caldeiras a combustveis Poluio do ar os poluentes emitidos pelas caldeiras (CO, SO2, SO3, NOx, fumaa, particulados e hidrocarbonetos) dependem fundamentalmente do tipo de leo queimado, das caractersticas das caldeiras, da operao e manuteno empregadas. Melhorando-se o rendimento e diminuindo-se a emisso de poluentes economiza-se tambm no consumo dos reagentes necessrios lavagem dos gases para mant-los dentro dos padres exigidos pela legislao. Regular a combusto para garantir que todo o leo seja queimado, necessrio utilizar ar em excesso. Se houver uma quantidade de ar acima do valor ideal ou se a queima se processar numa atmosfera com falta de ar, o rendimento da combusto poder cair muito, aumentando o consumo de combustvel. Lutar contra fuligem e as incrustaes a presena de fuligem forma uma barreira trmica no lado dos gases quentes e tem influncia desfavorvel sobre a qualidade de troca trmica e, portanto, sobre o rendimento. Deve-se limitar os depsitos de fuligem atravs de uma boa regulagem da combusto, a remoo manual ou qumica da fuligem e o uso de aditivos nos leos pesados. A presena de incrustaes estabelece uma segunda barreira trmica e introduz a

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possibilidade de degradao das superfcies de troca, pondo em risco a vida til da caldeira. O tratamento eficaz da gua da caldeira melhora as trocas trmicas, atrasa ou mesmo evita a necessidade de desincrustaes qumicas e mecnicas e reduz os fenmenos de oxidao. Monitorar o rendimento da caldeira importante utilizar equipamentos de controle (analisador dos gases de combusto, termmetro para controle das temperaturas, entre outros) que permitam seguir a evoluo do balano trmico e agir sobre os parmetros da combusto, de modo que o funcionamento da caldeira proporcione a obteno de melhores rendimentos. Evitar as perdas de calor para limitar as perdas de calor para o exterior, deve-se verificar a estanqueidade do casco da caldeira e proteger e fazer a manuteno dos isolamentos trmicos. Verificar o ponto de carregamento da caldeira uma caldeira geralmente opera no rendimento otimizado com cargas compreendidas entre 80 e 90% de sua capacidade normal. Operar acima da capacidade pode comprometer a vida til do equipamento e a operao com relaes abaixo de 80% faz com que o rendimento caia devido ao aumento das perdas decorrentes das trocas de calor e das condies prejudiciais de combusto. 2.4 Cogerao de energia A gerao de energia eltrica no Brasil caracterizada por ser essencialmente hidrulica e por concentrar elevados investimentos do Estado. Devido ao esgotamento dos grandes potenciais economicamente aproveitveis e tambm dos escassos recursos financeiros existentes, a introduo de novos conceitos quanto utilizao e produo de energia tornam-se de fundamental importncia para a continuidade do desenvolvimento do Estado de So Paulo. A cogerao de energia uma dessas alternativas. A cogerao a produo simultnea e seqencial de calor e trabalho, atravs de uma nica fonte de energia, que visa o atendimento das necessidades do processo produtivo. Essa fonte de energia - normalmente um insumo fssil ou biomassa - produz calor atravs de um processo de

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combusto, que em sistemas de converso como turbinas a gs ou a vapor, etc. produzem trabalho mecnico e calor para a unidade. O trabalho obtido em um sistema de cogerao pode ser utilizado em um alternador para a produo de eletricidade ou diretamente em equipamentos como fora motriz, enquanto que o calor servir ao processo produtivo para atividades de aquecimento, condicionamento ambiental, gerao de vapor, secagem, etc. Portanto, fica claro que a utilizao da cogerao proporciona uma maior racionalizao no uso dos energticos e, geralmente, maiores rendimentos globais aos processos industriais.
Atividades 1. Baseando-se nos conceitos discutidos sobre energia e combustveis, posicionese em relao s duas correntes mencionadas no texto sobre a crise energtica. 2. Elabore um quadro esquemtico contendo as principais fontes de energia e as vantagens e desvantagens de cada uma delas. 3. Faa uma pesquisa sobre a situao energtica no Brasil.

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3. Condicionamento do ar e refrigerao 3.1 Leitura de texto


Destruio da camada de oznio O oznio (O3), nocivo ao nvel do solo, age como um filtro nas camadas mais altas da atmosfera, retendo a nociva radiao ultravioleta (UV) do Sol. Pequenas quantidades de oznio apenas poucas molculas a cada milhes de molculas de ar existem na estratosfera, uma camada entre 15 e 50 km acima da superfcie da Terra. As concentraes de oznio em diferentes altitudes tambm afetam a temperatura atmosfrica, movimentos do ar e outros fatores que influenciam o clima. O oznio se forma na camada superior da atmosfera quando as molculas de oxignio (O2 ) so separadas pela radiao ultravioleta. Os dois tomos livres de oxignio resultantes dessa reao rapidamente ligam-se a outras molculas para formar o O3. Esse processo reversvel; o UV tambm rompe o oznio, formando O2 e O e criando um equilbrio entre O, O2 e O3. Quando outras substncias reagentes como o cloro e o nitrognio, esto presentes na camada superior da atmosfera, elas podem perturbar esse balano, e reduzir a quantidade de O3. Molculas reagentes simples como o cloro, bromo e nitrognio podem eliminar milhares de molculas de oznio. Entre os tipos diferentes de radiao UV, normalmente bloqueados pela camada de oznio, o UV-B o mais nocivo, danificando humanos e animais, bem como vegetais. Evidncias cada vez maiores apontam a uma destruio gradual da camada de oznio em anos recentes. Compostos como clorofluorcarbonetos (CFCs), xidos nitrogenados (NO x), dixido de carbono (CO2), halgenos e metano tm sido responsabilizados pelo rompimento da camada de oznio. Durante os ltimos 20 anos, os nveis de oznio na Antrtida tm cado em quase 40% durante a primavera. Essa destruio criou um buraco na camada de oznio, claramente visvel por medies de satlites. Um estudo em 1988 mostra que, desde 1969, os nveis de oznio caram 2% em todo o mundo, 3% sobre as reas urbanas da Amrica do Norte e Europa, e mais 3% em partes da Amrica do Sul, Austrlia e Nova Zelndia. [...]. Clorofluorcarbonetos so compostos com base no cloro usados como propulsores aerosis, refrigeradores, lquidos refrigerantes, esterilizantes, solventes e como agentes espumantes. No h um mtodo natural de remoo dos CFCs da atmosfera, e eles apenas so rompidos na estratosfera, atravs da radiao UV-B. Atravs dessa interao com a radiao UV-B, os CFCs liberam cloro; cada um desses tomos de cloro pode destruir cerca de 100.000 molculas de oznio. Em virtude dos CFCs serem estveis, eles podem permanecer intactos por mais de 100 anos, continuando a destruir a camada de oznio, mesmo se sua produo cessar imediatamente.[...] O Protocolo de Montreal de 1987 especifica redues na produo de CFC durante as prximas dcadas. (Adaptado de: Walter H. Corson. Manual global de ecologia: o que voc pode fazer a respeito da crise do meio ambiente, Augustus, 1996).

3.2 O ciclo de refrigerao Nos equipamentos de refrigerao e de condicionamento do ar geralmente so empregados os seguintes processos de refrigerao: a) processo de refrigerao por compresso mecnica de vapor refrigerante e b) processo de refrigerao por absoro.

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O ciclo de refrigerao por compresso de vapor o mais comumente utilizado na prtica. O ciclo de refrigerao por absoro tem a vantagem de no utilizar clorofluorcarbonos e j vem sendo utilizado na prtica. Uma mquina trmica que retira calor de uma fonte quente e produz trabalho segue o ciclo de Carnot. O processo inverso denominado de ciclo reverso de Carnot e o ciclo utilizado na refrigerao. Neste caso, para fornecer calor fonte quente h necessidade de fornecimento de trabalho. O refrigerante utilizado em sistemas de refrigerao e condicionamento de ar circula no sistema, passando por fases de condensao e evaporao, ocasio em que ocorre a transferncia de calor. No condensador o gs refrigerante condensado, aps ter sido comprimido no compressor, cedendo calor ao meio circundante. Em seguida este refrigerante, na fase lquida, sofre expanso, passando para a fase vapor, retirando calor do ambiente que est sendo refrigerado, voltando ento para o compressor, reiniciando o ciclo. Este processo est esquematizado na figura 3.1. A retirada de calor do ambiente pode ser feita diretamente pelo refrigerante ou indiretamente como ocorre nos resfriadores de lquidos (chillers), onde o gs refrigerante resfria o lquido, em geral a gua, e este retirar calor do ambiente a ser refrigerado.
Figura 3.1 - Esquema tpico de ciclo de refrigerao por compresso mecnica de vapor utilizado em sistemas de refrigerao e condicionamento de ar (Assuno, 1993).

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3.3 Clorofluorcarbonos Os clorofluorcarbonos so compostos orgnicos sintticos totalmente halogenados que contm na molcula os elementos cloro e flor. Os dois primeiros CFCs sintetizados foram o CFC 11 (triclorofluormetano) e o CFC 12 (diclorofluormetano), nos laboratrios da General Motors, em 1928, resultado de pesquisa de substncias refrigerantes no txicas e no inflamveis. Em 1929, os clorofluorcarbonos foram introduzidos no mercado como alternativas mais seguras em relao aos gases amnia e dixido de enxofre, utilizados como refrigerantes. Outros hidrocarbonetos parcialmente halogenados utilizados como refrigerantes so os HCFCs (hidroclorofluorcarbonos), em especial o HCFC 22, que tem essa denominao pela presena de tomos de hidrognio na molcula, e os HFCs (hidrofluorcarbonos), que no contm cloro na molcula, como por exemplo, o HFC 152a (difluoretano). As principais caractersticas que tornaram os CFCs de uso extensivo na refrigerao, em sistemas de condicionamento de ar e como propelentes, so a sua baixa toxicidade, no inflamabilidade, estabilidade qumica e no explosividade. Os CFCs, quando utilizados em refrigerao e ar condicionado, so lanados na atmosfera por ocorrncia de vazamentos no sistema ou por ao deliberada quando da manuteno ou reparao aps a vida til do sistema, se houver rompimento do circuito. Alm da destruio da camada de oznio, os CFCs participam tambm do efeito estufa. Os CFCs absorvem intensamente a radiao infravermelha.

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As alternativas para a reduo das emisses de clorofluorcarbonos so: a) Substituio por produtos de outra espcie (no-halocarbonos); b) Substituio por produtos da mesma espcie, mas de menor potencial de destruio da camada de oznio (halocarbonos); c) Reciclagem e recuperao dos CFCs usados; d) Reduo do consumo por melhoria das condies de uso; e) Reduo do consumo atravs da restrio ao uso de processos, equipamentos ou produtos que utilizem CFC; f) Implantao de equipamentos de controle de emisses. A substituio dos CFCs por outros produtos da mesma espcie tem sido motivo de pesquisas pelos principais produtores de CFCs no mundo. Neste caso, os CFCs seriam substitudos por halocarbonos de menor potencial ou de potencial zero da camada de oznio. Estes substitutos so principalmente os compostos da classe dos hidroclorofluorcarbonos e dos hidrofluorcarbonos. A presena de hidrognio na molcula dos HCFCs torna-os menos estveis quimicamente, possibilitando a sua decomposio e, por conseguinte sua vida mdia na atmosfera menor que a dos CFCs. O HCFC 22 um hidroclorofluorcarbono um refrigerante largamente utilizado em condicionadores de ar, refrigeradores e freezers, e requer reformulao de projeto de alguns equipamentos. Sua eficincia energtica inferior do CFC 12 em cerca de 10%, implicando em maior consumo de energia. O HFC 134a tem potencial de reduo da camada de oznio igual a zero. Os testes realizados acusam problemas quanto incompatibilidade com lubrificantes e umidade, podendo elevar o consumo de energia em cerca de 10%. Outros substitutos em teste incluem vrias misturas de HFCs e HCFCs. A capacidade de absoro da radiao terrestre dos clorofluorcarbonos de 12000 a 18000 vezes maior que a do CO2, enquanto que, para os substitutos HCFCs e HFCs, essa capacidade de absoro 6000 a 13000 vezes maior que a do CO2. Alm disso, a vida menor dos HCFCs e HFCs na atmosfera diminui o impacto acumulativo no efeito estufa. A utilizao dos substitutos ter uma repercusso econmica que precisa ser avaliada. Alm dos gastos com substituio de equipamentos, os

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usurios destes produtos arcaro com o custo mais alto dos substitutos halogenados, estimado ser de 3 a 5 vezes maior que os atuais CFCs. Em relao reciclagem e recuperao de CFCs, o processo envolve a remoo do CFC usado do sistema, sua limpeza e, em alguns casos seu reprocessamento, visando sua purificao, para posterior retorno ao sistema, que pode ser o mesmo de onde o CFC foi retirado ou no. A reduo do consumo de CFCs por melhoria das condies de uso envolve cuidados na operao, na manuteno do sistema de forma preventiva ou corretiva, na utilizao de instrumentao e controle adequados, bem como na checagem peridica da existncia de vazamentos. O objetivo de todos esses cuidados evitar a ocorrncia de vazamentos, seja na operao normal, seja na realizao da manuteno. Partes e peas de boa qualidade tambm so de fundamental importncia para a reduo de vazamentos. A reduo do consumo atravs da restrio ao uso de processos, equipamentos ou produtos que utilizem CFC ser limitada disponibilidade de alternativas. Este mtodo de reduo de emisso de CFCs envolve motivao e conscientizao do usurio e de fabricantes de produtos alternativos queles que utilizam CFC. A implantao de equipamentos de sistemas de controle de emisses aconselhvel, por exemplo, na colocao do gs nos refrigeradores. A aplicao de sistemas de ventilao local exaustora com emprego da adsoro para a reteno dos CFCs a prtica mais indicada para estes compostos.
Atividades 1. Escreva um texto explicando porque nem sempre to simples a substituio dos CFCs por outros compostos menos nocivos camada de oznio. 2. Faa uma pesquisa sobre as medidas de proteo camada de oznio em mbito nacional e internacional

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4. Gases industriais 4.1 Leitura de texto


Mercado melhora e motiva investimentos A White Martins elaborou um programa de replacement no qual projetou, para os prximos trs anos, a substituio de algumas de suas plantas antigas por outras novas. A empresa ganhar com isso eficincia, aumento da capacidade de produo e maior competitividade. A primeira unidade a fazer parte deste programa j est pronta. Trata-se da fbrica de Manaus, onde a White Martins investiu, at o momento, R$ 13 milhes, parte de um pacote que contempla o redimensionamento de toda a sua estrutura de produo, distribuio e atendimento ao cliente na Amaznia Legal.[...]. Segundo Marcelo Quintais, vice-presidente de operaes da White Martins, a nova planta apresenta uma maior oferta de insumos e tecnologia, similares dos grandes centros do pas. Por se tratar de uma unidade da dcada de 40 que no tinha a capacidade de produo que a demanda local exigia, optamos pela construo de uma nova unidade, j que moderniz-la no seria vivel. A insuficiente produo exigia o transporte de produtos de outros centros como Belm e Recife, explica. A antiga planta foi desativada, porm equipamentos como compressores foram reaproveitados. [...]. [...] A previso de trmino de todo o pacote de replacement de trs anos, porque Capuava e Belo Horizonte so solues um pouco mais complicadas, j que sero unidades maiores. Outro fato considerado pela empresa no momento de optar entre reestruturar ou construir est ligado evoluo tecnolgica que o mercado de gases do ar sofreu nos ltimos anos, onde o consumo especfico de energia caiu muito. J tivemos experincias de recolocao de plantas no passado, que acabaram rapidamente sendo superadas pela evoluo tecnolgica, ento no vale a pena investir e transferir uma planta de l para c, como valia nos anos 50 ou 60, completa Quintais. Presente em todas as regies do pas, com 17 unidades de produo de gases atmosfricos de grande porte (separao do ar: oxignio, nitrognio e argnio), a White Martins estuda a construo de novas plantas de acordo com as localizaes mais adequadas, j que o transporte de gases industriais s pode se feito em um raio de at 400 quilmetros.[...]. (Renata Bernardis. Francisco Alves. Qumica Industrial, ano IX, no65, maio 2000).

4.2 Generalidades Esta indstria compreende os seguintes produtos: acetileno, dixido de carbono, argnio, hlio, hidrognio, nitrognio, oxignio e xido nitroso, entre outros. Os gases industriais cumprem funes diversas e essenciais na economia de um pas. Alguns deles so matrias-primas intermedirias para fabricao de outros compostos. O dixido de carbono utilizado para refrigerar sorvetes, carnes e alimentos, tem tambm aplicaes na indstria qumica como matria-prima da barrilha, entre outras. O hidrognio utilizado na fabricao da amnia, na hidrogenao de leos comestveis, nos fornos para tratamento de metais, na operao de craqueadores catalticos, etc. O

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oxignio utilizado na indstria do ao, na ativao de processos de combusto em processos metalrgicos de no ferrosos, hospitais, etc. Os problemas ambientais aumentaram o campo de utilizao deste gs. Em alguns processos de tratamento de resduos lquidos possvel a substituio do ar pelo oxignio. O nitrognio, da mesma forma que o hidrognio, utilizado na fabricao da amnia, na obteno de temperaturas muito baixas, em processos de polimerizao, entre outras aplicaes. O argnio aplicado em processos metalrgicos, enchimento de bulbos de lmpadas, etc. 4.3 Fabricao O oxignio e o nitrognio so produzidos quase que exclusivamente pela liquefao e posterior retificao do ar. A figura 4.1 apresenta um fluxograma de uma unidade de separao do ar.
Figura 4.1 Fluxograma de uma unidade de separao de ar (Shreve; Brink, 1977)

O ar, depois de filtrado, comprimido num compressor centrfugo e depois resfriado. Aps a separao da gua lquida, o ar entra num trocador de calor reversvel e resfriado at quase seu ponto de orvalho, numa troca trmica em contracorrente com os produtos gasosos efluentes. medida que o ar se resfria, a umidade condensada e congelada nas paredes do trocador de calor.

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O dixido de carbono tambm se congela. O ar que sai est completamente seco e sofreu a remoo de aproximadamente 99% de CO2. Usa-se a adsoro, para remover o CO2 restante e quaisquer traos de hidrocarbonetos arrastados pelo ar. O ar purificado entra na base da coluna inferior de um retificador dupla coluna. O retificador dupla coluna consiste em duas colunas de destilao com pratos, termicamente acopladas na parte intermediria por um trocador de calor, que serve de condensador para a coluna inferior, e de refervedor para a coluna de cima. Em virtude de o nitrognio ser mais voltil que o oxignio, ele subir ao longo de cada coluna, enquanto o oxignio escorrer para baixo. Assim, no lado do refervedor da coluna superior, haver uma massa de oxignio lquido fervente, de elevada pureza, enquanto no lado do condensador da coluna inferior estar sendo condensado o nitrognio quase puro. A refrigerao necessria para superar o influxo trmico no sistema conseguida mediante a expanso da corrente de ar atravs de uma turbina centrfuga de expanso. O oxignio removido do condensador principal na forma de vapor saturado, e o nitrognio de elevada pureza removido do topo da coluna superior, tambm como vapor saturado. As duas correntes de nitrognio e oxignio so superaquecidas nos seus respectivos superaquecedores, e introduzidas nos trocadores de calor reversveis, para serem aquecidas at a temperatura ambiente, em troca trmica com o ar afluente. O argnio produzido como subproduto da usina de separao do ar. produzido em uma coluna lateral de retificao combinada com a coluna dupla. Em virtude de o argnio ferver a uma temperatura logo abaixo da de ebulio de oxignio, seu nvel de concentrao desenvolve-se na coluna superior, num ponto acima do nvel de oxignio. O vapor rico em argnio drenado da coluna superior para a coluna de argnio. O problema de resduos resultante do aquecimento da gua de resfriamento e dos leos lubrificantes utilizados nos compressores. A quantidade destes leos residuais varia de fbrica para fbrica, dependendo dos compressores utilizados.

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Eng. Gabriela Nenna Ferraresi Atividades 1. Baseando-se nas informaes sobre a obteno de gases industriais, identifique os principais problemas ambientais encontrados numa unidade de separao do ar. Proponha solues para esses problemas. 2. Faa uma pesquisa sobre a utilizao do oxignio no tratamento de resduos lquidos.

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5. Indstrias eletrolticas 5.1 Leitura de texto


Produo de cloro regulamentada no Brasil O governo federal regulamentou o sistema de produo de cloro e soda no Brasil. A lei obriga que a construo de novas unidades e os aumentos produtivos usem outra tecnologia, que no o atual diafragma de amianto e o mercrio. A nica disponvel no mundo, hoje, a membrana de plstico. Alm disso, a nova legislao autoriza as 12 fbricas instaladas no pas a continuarem usando diafragma de amianto e o mercrio. Segundo clculos do diretor da Associao Brasileira da Indstria de lcalis e Cloro (Abiclor), Martim Penna, a simples troca do atual processo resultaria em um gasto para as indstrias do setor de US$ 1,56 bilho. [...]. Para Mario Cilento, vice-presidente da Carbocloro, investimentos esto ligados confirmao da recuperao econmica. Deveremos observar novos recursos na indstria do cloro em at cinco anos, diz Cilento. O cloro bastante utilizado pelo setor de celulose e papel, policloreto de vinila (PVC), entre outros. Hoje, 90% das 1,3 milho de toneladas de capacidade produtiva so utilizadas, diz Penna da Abiclor. Hoje, a indstria brasileira de cloro e soda fatura US$ 600 milhes. A preocupao ambiental foi uma das razes do projeto de lei do ex-deputado Ivan Valente. O principal problema o destino do mercrio, diz Valente. Cilento, da Carbocloro, explica que o mercrio um metal lquido, usado para absorver o sdio, evitando a mistura com o cloro. Depois, o mercrio separado e recebe um tratamento especial. J o diafragma de amianto e a membrana plstica funcionam como uma pelcula, usada no processo de separao do cloro e sdio. Tanto o amianto, bem como o mercrio e a membrana, auxiliam a eletrlise, processo qumico responsvel pela separao do cloro e sdio. Dessa prtica surge a gua sanitria, o cloreto frrico (usado no tratamento de gua), entre outros. Cilento informa que os custos para construir uma unidade usando amianto ou mercrio so cerca de 8% superiores, comparado tecnologia de membrana plstica. Equipamentos contra vazamentos, por exemplo, no sero mais necessrios na fbrica que usa membrana, informa o executivo da Carbocloro. A idia de banir o diafragma de amianto e o mercrio nasceu em meados da dcada de 80, na Europa, segundo Abdalla da Solvay. O projeto era substituir os dois processos em 20 anos. No comeo dos anos 90, verificou-se que essa tecnologia no oferecia riscos se bem administrada, informa Abdalla. Bem administrada significa que o mercrio no ser jogado no meio ambiente e que as fibras de amianto no sejam aspiradas pelos trabalhadores, o que acarreta problemas respiratrios. [...]. (Maurcio Capela. Valor Econmico, 25/07/2000.).

5.2 Indstria de cloro-soda 5.2.1 Aspectos gerais Entre os processos eletroqumicos de decomposio em solues aquosas, sem formao de metais, o mais conhecido a eletrlise de solues aquosas de cloreto de sdio onde se produz o cloro, o hidrognio e a soda custica. um dos processos mais importantes

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dentro da produo industrial de um pas, pois seus produtos so insumos qumicos de base. A matria prima que entra na produo de cloro-soda o sal proveniente das salinas (sal marinho) ou salgema (minas de subsolo). Em geral, o sal marinho - matria prima mais empregada nas indstrias nacionais de cloro-soda que operam com clulas de mercrio - contm bastantes impurezas, destacando-se o sulfato, o clcio, o magnsio e o ferro. Na eletrlise, antes de alimentar as clulas eletrolticas, a salmoura concentrada submetida a um tratamento de purificao. Todas as impurezas precipitadas na superfcie do eletrodo acarretam diminuio da produo, alm dos danos que podem causar nos eletrodos e na prpria clula eletroltica. Toda a atual produo industrial de cloro e soda feita pelo processo eletroltico, utilizando clulas com o ctodo mvel (o mercrio) ou com diafragma e mais recentemente com membrana. Qualquer que seja o tipo de clula utilizada nas indstrias de cloro-soda de porte, todas elas devem apresentar uma produtividade elevada com rendimento mximo e estvel, alm de concepo simples, baixo custo e construo segura e duradoura. 5.2.2 Layout da instalao de um processo eletroltico de produo de cloro-soda, por clula de mercrio. A figura 5.1 mostra esquematicamente o layout de uma tpica indstria de cloro soda pelo processo eletroltico a mercrio. Para a produo eletroltica de cloro-soda, como j foi citado anteriormente, utiliza-se o cloreto de sdio como matria-prima. no sal marinho e salgema onde o cloreto de sdio se encontra em alta pureza e reservas praticamente inesgotveis. O sal comercial apresenta apenas 4-5% de impurezas.

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O tratamento da salmoura saturada para a remoo de impurezas presentes, principalmente na forma de sulfato, clcio, magnsio e ferro diverge em relao ao uso de reagentes. A presena de altos teores de sulfato e de clcio na salmoura de alimentao da clula eletroltica ocasiona uma desativao gradual e significativa da grafite, porque o sulfato pode se depositar na superfcie porosa deste eletrodo sob a forma de sulfato de clcio. O sulfato tratado com cloreto de clcio, o carbonato de sdio remove o clcio e o hidrxido de sdio remove magnsio e ferro. O precipitado assim obtido chamado de lama industrial. A sedimentao das impurezas ocorre no decantador e a lama enviada ao sistema de tratamento de lama. A presena de teores mais elevados de magnsio na linha de salmoura ocasiona a formao de formas amalgamadas sobre o ctodo (chapa de ao), que alm de liberar hidrognio dentro da clula ao se decompor, provoca a reduo da velocidade de circulao do mercrio na clula. O ferro forma a chamada manteiga de mercrio sobre o ctodo o que acarreta a reduo da superfcie do mesmo. A salmoura purificada passa por um filtro (de areia, por exemplo) onde ficam retidos os flocos no decantados. A lavagem do filtro se processa com a salmoura pura concentrada SPC. Aps um ajuste do pH para 3 com cido clordrico, a salmoura SPC entra na clula. Cerca de 15% do cloreto de sdio se transforma em cloro e sdio que se amlgama.

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Figura 5.1 Etapas do processo produtivo de cloro-soda por mercrio (Bastos; Caio, 1983).

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Na clula eletroltica, o cloro produzido junto ao nodo e sobre o ctodo mvel do mercrio descarregado o sdio, que se amlgama. A salmoura pura esgotada SPE sai da clula saturada de cloro livre e enriquecida com mercrio, preferencialmente na forma de complexos. Observa-se dois tipos de decompositores (pilhas) de amlgama: o vertical e o horizontal. A linha de fluxo de amlgama segue para a pilha vertical ou horizontal. Para cada clula h uma s pilha. As clulas mais modernas de mercrio se utilizam de pilhas verticais, onde o amlgama chuverado sobre um leito de grafite granulado. Este procedimento feito com a finalidade de acelerar o contato do amlgama com a gua de produo e principalmente para reduzir o Hg presente no conjunto clula-pilha. A gua flui em contra corrente ao movimento do amlgama. Desta reao se forma a lixvia custica com concentrao entre 40% e 70%, contaminada com mercrio e o hidrognio se desprende saturado com vapores de gua e mercrio. O mercrio liberado da reao de desamalgamao reciclado para a clula atravs de uma bomba centrfuga. Quando o mercrio se torna impuro, enviado para um sistema de purificao. A salmoura pura esgotada SPE de sada da clula segue para o declorador onde recebe, em contra fluxo, o ar insuflado. 5.2.3 Fontes de perdas de mercrio, operaes de purificao e recuperao de mercrio nos produtos finais, nos rejeitos slidos e lquidos e nas emisses gasosas Vrios resduos contaminados com mercrio so formados nas diferentes etapas do processo produtivo, destacando-se: a) Resduo de tratamento de salmoura; b) Resduo da oficina de manuteno (grafite e outros materiais); c) Resduo de raspagens do ctodo da clula (manteiga de mercrio e outros); d) Resduo de varredura e lavagem do piso da sala de clulas e vizinhana; e) Resduo do filtro de salmoura; f) Resduo do tratamento de desmercurizao por precipitao das guas mercuriais; g) Outros resduos.

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O procedimento empregado usualmente dispor estes resduos em aterros sanitrios, desde que os mais contaminados sejam envolucrados ou encapsulados, e desta maneira dispostos nos aterros. O sal marinho brasileiro no se enquadra, dentro da rea de aplicao industrial de produo cloro-soda, como um sal de tima qualidade. O emprego desta matria-prima impura significa uma gerao de grande quantidade de lama. A linha de fluxo de lama no tanque de decantao segue diversos tratamentos que tm as seguintes finalidades: a) Reduo do teor de mercrio na lama e b) Recuperao de cloreto de sdio, matria prima presente em quantidade significativa na lama. O tratamento da lama feito aps a preparao de uma camada filtrante utilizando-se de auxiliares de filtrao sobre as mantas, presas s placas do filtro. Esta massa, que contm sais de mercrio insolveis como oxicloreto ou o mercrio metlico, torna o seu acondicionamento em aterros industriais muitas vezes mais facilitado. Pode-se reduzir bastante a transferncia do mercrio para a lama, realizando a purificao da salmoura saturada na presena de um agente oxidante, e desta forma reduzir em mais de 1000 vezes a quantidade de mercrio insolvel. O cloro livre, como agente oxidante, a melhor opo. No fluxograma do tratamento da lama, observa-se um outro tipo de tratamento, que consiste em dissolver a lama com cido clordrico, e trat-la quimicamente com bissulfeto de sdio. Aps este tratamento, todo o mercrio se transforma em sulfeto de mercrio. Este composto de mercrio um slido praticamente insolvel em gua, de fcil remoo por filtrao, sendo processado em filtros prensa. Durante as constantes manutenes das clulas e pilhas, ocorrem significativas perdas de mercrio para o ambiente. A abertura do equipamento in situ provoca elevados picos de concentrao de mercrio no ar ambiente na sala de clulas, a qual os operadores ficam expostos. Nestas manutenes, quantidades relativamente altas de gua para a lavagem so empregadas. Estas guas so segregadas

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como guas mercuriais, seguindo para a unidade de desmercurizao que empregam o mtodo da precipitao do mercrio, atravs do processo de sulfetao. Uma das alternativas inovadoras em relao manuteno das clulas eletrolticas e das pilhas consiste no emprego de um equipamento que se introduz na clula vazia, fazendo a limpeza do ctodo, sem necessidade da abertura da clula. Outra alternativa consiste na substituio da pilha que necessita de manuteno, por uma outra, que preparada previamente. A manuteno da pilha feita em recinto fechado, resfriado e dotado dos recursos para evitar perdas para o ambiente. A contaminao de cloro pelo mercrio considerada desprezvel. A linha de fluxo de cloro em uma indstria de cloro-soda se divide em duas, a saber: a) b) Para a fabricao de hipoclorito de sdio ou de clcio e Para a produo de cloro lquido.

Uma etapa do processo produtivo onde ocorre a liberao de cloro a declorinao da salmoura SPE. O ar fortemente insuflado para o interior do declorador, onde praticamente declora a salmoura. O mercrio eventualmente presente no cloro condensado juntamente com vapores dgua e segue para a linha das guas mercuriais. As clulas eletrolticas modernas possuem nas suas extremidades um sistema de exausto dos gases e vapores que so coletados e enviados para o tratamento de desmercurizao antes de serem liberados para a atmosfera. Uma das maiores fontes de perda de mercrio para o ambiente na indstria de cloro-soda se localiza na sala das clulas eletrolticas durante sua operao. O mercrio a 80-100oC (temperatura de operao da clula) bastante voltil e seus gases so liberadas para o ambiente em maior ou menor quantidades, dependendo da vedao das partes em contato. No se deve lanar diretamente ao meio ambiente, o ar da sala de clulas. Atualmente, existem sistemas de filtrao do ar atravs de leitos de carvo ativo especial, com capacidade de desmercurizao de 95%.

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O hidrognio gerado no decompositor sai com uma temperatura que pode variar de 70-120oC e, saturado de vapor dgua e de mercrio. As perdas reais de mercrio vo depender do processo de resfriamento e, principalmente de manipulao do condensado. Ultimamente, empregam-se temperaturas mais baixas de resfriamento do hidrognio, que permitem uma reduo do teor de mercrio no hidrognio em 99,87%. O hidrognio utilizado na indstria de alimentos ainda purificado em filtros de carvo ativado impregnado com sulfetos e iodo. A soda custica produzida na pilha contm mercrio metlico finamente disperso, cuja concentrao pode variar de 5 a 20 ppm. A tendncia atual de disposio da lixvia custica no mercado consumidor de se colocar o produto com concentrao de Hg menor que 0,5 ppm. Este contedo na soda custica pode atingir valores em torno de 0,015 ppm se otimizar o tratamento de filtrao em leito de carvo ativado. As peas substitudas nos servios de manuteno do sistema clulapilha que tiveram contato com o mercrio, passam por um tratamento trmico em um destilador, onde se recupera o mercrio agregado. As peas aps o tratamento, quando no reutilizadas no processo, so adequadamente acondicionadas e levadas para aterros industriais. 5.2.4 Avaliao conjunta dos processos a mercrio, diafragma e membrana. Clula de diafragma A clula eletroltica de diafragma um equipamento, com forma de caixo desmontvel e que se fecha hermeticamente com uma entrada para a salmoura pura concentrada e trs sadas, a saber: duas do lado do ctodo, para o licor da clula e gs hidrognio e uma no lado do nodo para o gs cloro. No seu interior possui cerca de duas dezenas de pares de eletrodos, onde o eletrodo negativo (ctodo) revestido por uma camada porosa de fibras de asbesto (diafragma). A clula de diafragma alimentada com salmoura pura concentrada pela sua parte superior. Atravs da passagem da corrente eltrica entre os eletrodos, parte dos ons cloretos dissociados na salmoura se descarregam no eletrodo positivo (nodo) produzindo o gs cloro. No ctodo a gua se eletrolisa, produzindo ons hidroxila e o hidrognio, que coletado. Junto ao ctodo, os ons de sdio e hidroxila se recombinam formando o hidrxido de sdio, que juntamente com

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salmoura fraca, filtrada atravs do diafragma, deixa a clula pelo lado do ctodo. Este lquido mais conhecido por licor da clula, e constitudo de 12-14% em peso de NaOH, 16-18% em peso de NaCl e o restante gua. A principal funo do diafragma evitar a passagem do hidrognio para salmoura no lado do nodo. Os aspectos mais importantes deste processo podem ser assim resumidos: a) b) c) d) e) f) A tenso de decomposio terica 2,2 volts, resultando num menor consumo de energia eltrica; Investimento menor na unidade de eletrlise, devido simplicidade de construo da clula; Alimentao direta da salmoura A concentrao da soda custica no licor da clula de 12 a 14% e de cloreto de sdio de 16 a 18% em peso; O licor da clula precisa ser concentrado para separar o cloreto de sdio consumindo grande quantidade de vapor; Mesmo aps a concentrao e separao, a lixvia custica obtida, ainda contm cerca de 1% de cloreto de sdio; em certas aplicaes industriais esta soda no pode ser utilizada e ainda causa problemas de corroso; O diafragma normal de asbesto mecanicamente fraco contra as flutuaes do suprimento de energia eltrica, resultando numa menor durabilidade; O asbesto um material perigoso.

g) h)

Clula a membrana A clula a membrana, em princpio, bastante similar clula de diafragma exceto que, no lugar do diafragma poroso posta uma membrana trocadora de ons, no porosa. A salmoura pura concentrada alimenta o lado andico. O gs cloro produzido no nodo e deixa o compartimento do nodo juntamente com a salmoura fraca. Os ons sdio e molculas de gua que so permeveis membrana so transportados atravs dela para o compartimento catdico. A membrana trocadora de ons no permevel aos ons cloreto, portanto evita sua passagem para o compartimento catdico. A gua eletrolisada no ctodo formando o hidrognio e ons hidroxila. Estes ons combinam com os ons sdio, formando o hidrxido de sdio. A soluo de soda custica reciclada no compartimento do ctodo, com

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a finalidade de se concentrar at o nvel requerido, antes de deixar a clula. Os aspectos mais importantes deste processo podem ser assim resumidos: a) b) A tenso de decomposio terica a mesma que a tenso terica no processo a diafragma (2,2 V); O licor da clula contm mnimas quantidades de cloreto de sdio (50-100 ppm). A lixvia obtida (30-40% NaOH) pode ser utilizada diretamente sem nenhum tratamento adicional. A quantidade da soda custica final similar soda obtida pelo processo a mercrio; A membrana sinttica trocadora de ons quimicamente estvel, no poluente e no causa riscos sade humana; A membrana empregada na clula eletroltica mecanicamente estvel contra os impactos das flutuaes e quedas do suprimento de energia, sem maiores riscos de danos membrana, garantindo-se um menor consumo de energia eltrica, maior produtividade e maior durabilidade; A salmoura precisa ser purificada com resina de troca inica ou quelante para reduzir a concentrao dos ons multivalentes abaixo de 1 ppm; Custo da membrana relativamente alto.

c) d)

e) f)

Clula de mercrio Este processo j foi descrito no item 5.2.2. Os aspectos mais importantes deste processo podem ser assim resumidos: a) b) c) d) A tenso de decomposio terica na clula a mercrio alta (3,13 V), causando maior consumo de energia eltrica; A soda custica produzida contm quantidades mnimas de NaCl (cerca de 50 ppm); A soda custica concentrada a 50% pode ser obtida diretamente sem a concentrao da soda por evaporao da gua; O mercrio poluente; problemas ecolgicos.

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Os princpios bsicos dos processos a mercrio, a membrana e a diafragma podem ser observados na figura 5.2.
Figura 5.2 Princpios bsicos dos processos a mercrio, a diafragma e a membrana (Bastos; Caio, 1983).

Atividades 1. Proponha recomendaes para minimizar as perdas de mercrio nas diversas etapas do processo produtivo de cloro e soda a mercrio. 2. Compare os processos produtivos de cloro e soda a mercrio, a diafragma e a membrana.

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6. Indstrias agroqumicas 6.1 Leitura de texto


Poluio do solo rural ocorrncia e controle O emprego de fertilizantes sintticos e defensivos um fato relativamente novo, mas de intensidade rapidamente crescente hoje por praticamente todos os terrenos agricultveis, com alguns impactos ambientais imediatos e bem conhecidos e, outros, especialmente os relacionados aos defensivos, que dependem de anos e dcadas para se manifestarem e serem avaliados em suas conseqncias totais. Nos dois casos a produo e o consumo vm crescendo geometricamente a taxas que giram em torno de uma sextuplicao at aproximadamente duas dcadas, e que tendem a manter-se ou a crescer em curto prazo. Entretanto, a despeito dos riscos envolvidos, foroso reconhecer que o uso de fertilizantes sintticos e defensivos essencial para assegurar os nveis de produo primria de alimentos, para o atendimento de uma populao que continua a crescer em taxas elevadas, da qual cerca de dois teros com graves problemas de desnutrio. Se no possvel aboli-los em curto prazo, urgente limitar o uso dos fertilizantes ao estritamente indispensvel, cortando os desperdcios geradores de resduos poluidores, e restringindo o emprego dos defensivos aos ambientalmente mais seguros e empregando tcnicas de aplicao que reduzam os custos advindos de sua acumulao e propagao atravs da cadeia alimentar. At o advento da industrializao dos fertilizantes sintticos, esses eram disponveis quase na totalidade provenientes da produo prpria e local, obtida dos restos vegetais decompostos e dos excrementos de animais.[...] Sendo todos produtos naturais, sua biodegradao e incorporao s cadeias alimentares dos ecossistemas associados ao solo eram imediatas e sem a criao de desequilbrios ou danos maiores. A partir da produo do adubo artificial caiu a barreira fsica e econmica que limitava a sua disponibilidade, fazendo crescer os riscos de sua acumulao ambiental at concentraes txicas, tanto de nutrientes essenciais como de outros elementos tidos como impurezas do processo de fabricao.[...] A adio de fertilizantes ao solo visa atender demanda de nutrientes das culturas. Em ordem decrescente das quantidades exigidas pela planta so cerca de dezesseis os elementos necessrios pelo vegetal, principalmente a partir de suas formas minerais ou mineralizadas encontradas em soluo nos solos. Os macronutrientes so: nitrognio, fsforo, potssio, clcio, magnsio, enxofre, ferro, mangans, cobre zinco, boro, molibdnio e cloro. Como em qualquer processo fsico, qumico e biolgico, mesmo quando o fertilizante aplicado com a melhor tcnica e na forma em que mais facilmente assimilvel pelo vegetal, a eficincia nunca de 100%, provocando em conseqncia um excedente que passa a incorporar-se ao solo, fixando-se sua poro slida ou solubilizando-se e movimentando-se em conjunto com a sua frao lquida.[...] Mesmo sem entrar em detalhes sobre a evoluo seguida pelos vrios elementos no incorporados planta, fcil intuir que alguns deles podero vir a integrar-se a corpos dgua e outros ficaro no solo, prximo superfcie em que so agricultveis. Os primeiros podero elevar os teores com que naturalmente se apresentam nas guas, acarretando-lhes diferentes formas de poluio. Uma delas, denominada contaminao ocorre quando esses teores atingem nveis txicos flora, fauna e ao Homem em particular. A outra, denominada eutrofizao, corresponde superfertilizao das guas que passam a produzir enormes quantidades de algas que, por competio, eliminam muitas das espcies aquticas e restringem severamente os benefcios que dela se pode extrair. A parcela que se fixou ao solo tende a a acumular-se em concentraes crescentes que podero torn-lo imprprio agricultura.[...] (Adaptado de: Benedito Braga et al. Introduo Engenharia Ambiental, EPUSP, 1999)

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6.2 Generalidades A indstria agroqumica compreende a fabricao de substncias qumicas empregadas para o controle das plantas ou dos animais daninhos aos homens e a outros animais, para a melhoria das colheitas em qualidade e quantidade, e, num menor grau, s substncias empregadas com suplemento ou aditivo alimentar. A produo de fertilizantes no Brasil engloba diversos processos produtivos, a saber: a) Fabricao das matrias-primas carbonato de clcio, rocha fosftica, silicatos, rocha potssica, entre outros; b) Fabricao de produtos intermedirios amnia, cido sulfrico, concentrado fosftico, cido ntrico e cido fosfrico; c) Fabricao de fertilizantes simples uria, nitrato de amnio, sulfato de amnio, superfosfato triplo, superfosfato simples, cloreto de potssio, entre outros; d) Fabricao de fertilizantes compostos NPK, slidos granulados, fluidos em solues, fluidos em suspenso, etc. Dentre os diversos tipos de fertilizantes, ser abordada a produo de fertilizantes fosfatados e ainda a preparao da rocha fosftica. 6.3 Preparao da rocha fosftica no campo A matria-prima para a produo de fertilizantes fosfatados o minrio de P2O5, mais comumente designado de rocha fosftica pelos produtores de fertilizantes. Certos minrios ou rochas fosfticas ricas em P2O5 podem ser utilizados in natura na produo de fertilizantes; porm a maioria requer processos de beneficiamento ou de tratamento para aumentar o teor do minrio, atravs da concentrao dos minerais de fsforo, descartando-se os minerais de ganga (minerais no fosfticos). As jazidas de rocha fosftica variam muito na composio e propriedade. A presena de alto teor de matria orgnica indesejvel. A matria orgnica, assim como a umidade, removida pelo aquecimento da rocha, numa faixa de 650 a 850oC em secadores rotativos, usando chama de gs ou leo. Aps esta etapa, a rocha estocada e moda antes da estocagem final.

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A figura 6.1 ilustra o beneficiamento da rocha fosftica.


Figura 6.1 Usina de beneficiamento da rocha (Scheffel et al., 1991)

6.4 Preparao da rocha fosftica na indstria A rocha fosftica, previamente beneficiada, chega indstria em caminhes ou vages e descarregada em um galpo fechado denominado descarga de rocha. Do galpo, a rocha transportada para silos que vo abastecer os moinhos, onde sofrer uma remoagem para melhorar a sua reatividade. O produto remodo enviado a outros silos e destes para a balana dosadora. Dosada, a rocha finalmente enviada ao misturador onde sofrer ataque com cido para obteno dos superfosfatos. O transporte da rocha, desde sua entrada na indstria at a expedio na forma de fertilizantes, feito por ps carregadeiras, correias transportadoras, rosca sem fim e elevador de canecas.

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A figura 6.2 ilustra o processo acima descrito.


Figura 6.2 Fluxograma simplificado do processo contnuo de produo de superfosfato (Cekinski et al., 1990)

6.5 Obteno dos superfosfatos simples e triplo O superfosfato simples (SSP) obtido na reao da rocha fosftica com cido sulfrico. O produto obtido na reao contm de 16 a 20% de anidrido fosfrico. Na sua produo, conforme Figura 5.2, a rocha fosftica moda enviada balana dosadora, posteriormente encaminhada ao misturador, onde adicionado o cido sulfrico diludo (65-75%), dando incio reao. Essa mistura em forma de polpa, flui continuamente pela sada da parte inferior do misturador e vai para uma correia de reao. Ao longo dessa correia ocorre uma reao exotrmica que progride rapidamente, liberando gases e material particulado. Como resultado dessa reao, a polpa se transforma num produto slido de elevada porosidade e baixo peso especfico. No final do percurso da correia de reao, a camada de superfosfato formada quebrada por um desintegrador. O produto final levado ao armazm de cura, onde a reao se completar.

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O superfosfato triplo (TSP), conforme figura 5.3, preparado de maneira similar ao superfosfato simples. A rocha fosftica ao invs de ser misturada com o cido sulfrico misturada com cido fosfrico. Objetiva-se com este tipo de ataque cido, sulfrico ou fosfrico, a transformao do fsforo contido no concentrado fosfrico para formas de maior solubilidade. O principal constituinte fosfatado dos superfosfatos o fosfato monoclcio Ca(H2PO4)2.H2O. As reaes qumicas bsicas so apresentadas a seguir: Superfosfato simples SSP Ca10(PO4)6F2 + 7 H2SO4 + 3 H2O Superfosfato triplo TSP Ca10(PO4)6F2 + 14 H3PO4 + 10 H2O 10 Ca(H2PO4)2.H2O + 2 HF 3 Ca(H2PO4)2.H2O + 7 CaSO4 + 2 HF

Figura 5.3 Processo de produo de superfosfatos e granulados (Scheffel et al., 1991).

Aps o perodo de cura, existem trs alternativas para a comercializao destes produtos: ser vendido a granel, ser ensacado ou ser granulado na prpria indstria como mistura de fertilizantes granulados.

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6.6 Produo de granulados Na produo de granulados, conforme a Figura 5.3, o superfosfato simples e/ou triplo enviado ao granulador rotativo, onde recebe adio de vapor dgua. Aps a granulao, o material enviado a um secador rotativo, onde secado por um fluxo de gases quentes provenientes da queima do leo combustvel. Do secador, o material seco vai para o resfriador passando, em seguida, por peneiras vibratrias onde os finos retornam ao processo atravs do reciclo, os grossos passam pela moagem e retornam peneira formando assim um circuito fechado entre a peneira e o moinho. O material dentro das especificaes ser armazenado para expedio. 6.7 Resduos gasosos As principais fontes de resduos gasosos nas unidades de preparao da rocha no campo, na indstria e na produo de superfosfatos e granulados so: a) b) c) d) Preparao da rocha no campo secador rotativo, pontos de transferncia e moagem da rocha; Preparao da rocha na indstria descarga da rocha, remoagem da rocha, pontos de transferncia das correias transportadoras e elevador de canecas; Produo de superfosfatos misturador, correia de reao ou reator, pontos de transferncia e armazm de cura; Produo de granulados granulador, secador rotativo, resfriador, moinhos, peneiras e pontos de transferncia.

Um sistema de ventilao local exaustora deve ser instalado para adequada captao dos poluentes. Nas unidades de preparao da rocha fosftica, ou seja, moagem, remoagem, descarga e alimentao da rocha, peneiras, pontos de transferncia e elevadores de canecas, h somente emisso de poluentes na forma de p. O equipamento de controle mais recomendado para essas fontes filtro de mangas e o precipitador eletrosttico. O controle do secador rotativo, utilizado na secagem da rocha no campo deve ser feito com lavador de alta eficincia.

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Nas unidades de produo de superfosfatos e granulados, ou seja, misturador, reator ou correia de reao, armazm de cura, granulador, secador, resfriador e peneiras h a emisso de fluoretos, material particulado e dixido de enxofre. Os equipamentos de controle mais recomendados para essas fontes so lavadores de alta eficincia. Os armazns de cura normalmente no so controlados. As operaes de recepo e armazenagem de matria-prima e superfosfatos devero ser realizadas em silos, baias ou galpes cobertos, com paredes laterais que evitem o arraste de material particulado pela ao das correntes de vento. No que se refere s fontes de dixido de enxofre (caldeira e secador), deve-se utilizar as seguintes alternativas de controle: leo com baixo teor de enxofre, combustveis alternativos isentos de enxofre e equipamentos de absoro de dixido de enxofre. 6.8 Resduos lquidos Os efluentes lquidos so gerados somente nos casos de emprego de equipamento de controle de poluentes do tipo lavador. Estes efluentes, de modo geral, so submetidos a uma decantao prvia, cujo efluente recirculado at se obter uma concentrao de 18% em volume de cido fluossilcico, o qual pode ser utilizado em outras atividades industriais. 6.9 Resduos slidos Os principais resduos slidos gerados so: a) b) Resduos constituintes de p retirado no equipamento de controle de poluentes tipo seco, sendo que estes resduos retornam ao processo; Lamas provenientes da correia de reao e da decantao e desidratao dos efluentes lquidos industriais, nos casos de utilizao de equipamentos de controle do tipo lavador. Estas lamas, aps secagem, retornam ao processo; Lixo domstico e varreduras, os quais normalmente so recolhidos pelo servio de coleta pblica.

c)

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Eng. Gabriela Nenna Ferraresi Atividades 1. Faa uma anlise crtica dos problemas mencionados no texto Poluio do solo rural ocorrncia e controle 2. Elabore um quadro esquemtico relacionando as etapas de fabricao do superfosfato simples e triplo e os pontos de gerao de resduos lquidos, slidos e gasosos. Mencione tambm a tecnologia usada para o controle desses resduos.

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7. Indstrias de fermentao 7.1 Usinas de acar e lcool 7.1.1 Generalidades Os fundamentos do entendimento cientfico da fermentao, ou seja, a ao de todos os microrganismos e, portanto, do seu controle econmico, esto baseados nas descobertas de Louis Pasteur. possvel controlar os processos de fermentao numa forma cientfica exata pelo entendimento da atividade dos microrganismos e pelo reconhecimento de que diversas leveduras, por exemplo, atuam diferentemente e de que as condies do meio afetam a ao desses microrganismos. Os microrganismos se alimentam de matria orgnica. esta alimentao que interessa ao industrial; quando certas bactrias, ou leveduras, ou fungos, recebem o material nutriente, juntamente com outros agentes, possvel que no apenas cresam e se multipliquem, mas tambm que alterem os alimentos, formando outras substncias qumicas. Um dos desenvolvimentos marcantes foi a aplicao dos processos vitais desses microrganismos para a fabricao de etanol. O etanol pode ser produzido a partir de matrias-primas amilceas (mandioca, batata-doce, milho e outros gros), celulsicas (madeira e resduos agrcolas, dentre os quais destaca-se o bagao da cana-de-acar) e sacarinas (cana-de-acar e beterraba). O acar, entretanto, s pode ser produzido a partir de matrias-primas sacarinas. As matrias-primas amilceas e celulsicas diferem das sacarinas por no possurem acares diretamente fermentescveis, requerendo uma etapa de converso dos polmeros de glicose que constituem estas matriasprimas em molculas simples de glicose. No Brasil, praticamente a totalidade do acar e do etanol produzida a partir da cana-de-acar. Do ponto de vista da utilizao industrial, seja para fabricao de acar ou etanol, a cana constituda de fibra e de caldo, sendo o caldo a matria-prima real. A fibra todo material insolvel em gua, e o caldo o conjunto da gua e de todos os slidos solveis, dele fazendo parte os acares, as cinzas, materiais nitrogenados e outros. As usinas de acar e lcool so localizadas geralmente nas reas rurais devido s suas caractersticas especiais:

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a) b)

c)

Necessidade de muita gua; Transporte de matria-prima (a cana), em um fluxo aproximadamente igual ao da transformao em acar, devido ao fato de que a cana, uma vez colhida e armazenada, inicia a perda do contedo de sacarose; Facilidades de recirculao, armazenamento e disposio final de gua de processo.

A indstria aucareira do tipo mido, necessitando de considerveis quantidades de gua em seus processos e operaes. Como tal, sua localizao mais apropriada nas proximidades de um manancial, rio ou lago. 7.1.2 Processo de fabricao do acar e lcool Fabricao do acar Pesagem e lavagem da cana de acar de maneira a ser correta e rapidamente realizada, deve-se dispor de duas balanas para determinao do peso bruto e da tara. Atravs da operao de pesagem feito o controle agrcola e industrial da unidade. A lavagem da cana a primeira etapa propriamente dita do processo industrial. Assim como em todas as outras etapas que necessitam locomoo da cana, o transporte feito atravs de esteiras ou outros tipos de transportadores, como o de lenol de borracha. A lavagem da cana feita devido presena de areia, argila, palha e pedras. Esta operao feita com gua proveniente da captao ou gua utilizada em circuito fechado, como a proveniente das colunas baromtricas utilizadas no processamento, sendo renovada quando j muito contaminada. Nesta operao, h a formao do primeiro efluente industrial. A gua de lavagem de cana pode ser tambm utilizada para irrigao da lavoura. Preparo e moagem da cana de acar o principal objetivo do preparo da cana desintegr-la, de modo que seja facilitada a extrao do caldo (e, portanto, da sacarose) contido nas clulas. Atualmente, os equipamentos utilizados so as facas rotativas, seguidas dos desfibradores. A cana de acar , ento, moda nas moendas, onde se extrai o caldo-de-cana que contm em soluo: sacarose, acares redutores e no acares. O resduo da extrao do caldo-de-cana o bagao que pode representar at cerca de 30% do peso da cana-deacar. Durante a moagem feita a operao chamada embebio que

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consiste na adio de gua ao bagao, entre uma moenda e outra, com a finalidade de diluir a sacarose nele remanescente, aumentando, assim, a extrao de acar no esmagamento posterior. Clarificao do caldo de cana o caldo de cana obtido na moagem sofre um processo de clarificao denominado sulfo-defecao para obteno do acar branco. A sulfo-defecao consiste no tratamento do caldo primeiramente com SO2 at que o pH atinja 3,5 a 4,3. No caldo sulfitado adiciona-se leite de cal at pH entre 7,0 e 7,2. Aps estas operaes feito o aquecimento at 100-105oC para remover impurezas presentes, induzindo sua separao por floculao e precipitao nos decantadores. feita ento a filtrao do caldo claro. A borra obtida nessa filtrao tratada com cal e gua e vai para o filtro-prensa, onde se obtm mais caldo claro (que misturado com o primeiro) e torta (utilizada para adubao). Concentrao a concentrao visa a evaporao da maior parte da gua contida no caldo clarificado que tem uma consistncia de 14 a 16o Brix (% em massa de slidos solveis aparentes contidos no caldo de cana). Efetua-se em duas fases. Na primeira, chamada evaporao, o caldo concentrado at consistncia de xarope, com 52 a 65o Brix e, na segunda fase, chamada cozimento, o xarope concentrado at a consistncia de xarope muito grosso, com 85 a 95o Brix, a chamada massa cozida que contm sacarose cristalizada ou cristalizvel. A evaporao feita nos evaporadores (aquecidos a vapor) de mltiploefeito. O xarope proveniente dos evaporadores segue para os tanques de espera que alimentam os cozedores. O princpio de funcionamento de um evaporador de mltiplo-efeito o seguinte: o caldo que est no primeiro vaso aquecido por meio de vapor direto da caldeira, injetado na cmara de aquecimento ou calandra; o calor do vapor transferido para o caldo atravs da parede dos tubos da calandra, no entrando, pois em contato direto com o caldo; os gases desprendidos do caldo em ebulio no primeiro vaso so levados calandra do segundo vaso, fazendo ferver o caldo nele existente, e assim o processo repetido; no ltimo vaso, os gases desprendidos do caldo em ebulio seguem para um condensador especial onde se condensam. As guas condensadas devem ser reutilizadas no processamento industrial. As guas do primeiro vaso devem ser utilizadas para alimentao de caldeiras. As guas do segundo vaso devem ser utilizadas tambm nas caldeiras para

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complementao da alimentao. As guas dos ltimos vasos podem ser utilizadas para embebio das moendas, diluio do mel, preparo de solues qumicas, preparo de cal hidratada, nos filtros rotativos a vcuo, etc. Os vapores que saem do ltimo vaso vm acompanhados de gases incondensveis, e como h necessidade de condensao intensa e de retirada dos mesmos, o condensador deve ser de grande potncia. Os condensadores podem ser de superfcie e baromtricos de contracorrente, de corrente paralela e de multijatos. Os baromtricos so condensadores nos quais a gua aspergida em grande quantidade sobre os vapores. Nos multijatos os gases incondensveis so arrastados pela gua. Durante a ebulio do caldo, formam-se pequenas gotas de caldo (suco), algumas das quais so na realidade pequenas bolhas de vapor com uma pelcula de caldo. Para evitar esse arraste das gotas indispensvel instalar nos vasos um aparelho separador, que eliminam partculas slidas ou lquidas contidas nos gases. O volume de gua utilizado nas colunas baromtricas ou multijatos grande, assim sendo, o processo de recirculao dessas guas tem-se mostrado bastante interessante. Centrifugao e turbinagem sendo a massa cozida de acar, uma suspenso de cristais no mel, a separao destes cristais de sacarose feita nas turbinas obtendo-se o acar comercial e o mel. O mel obtido novamente enviado ao cozedor a vcuo, denominado cozedor de segunda ou vcuo de segunda. Deste cozedor, obtm-se o acar de segunda que usado como ncleo de cristalizao do acar de primeira. O mel obtido pode ir para um terceiro cozedor ou ficar como mel final chamado mel pobre ou melao. Este melao geralmente utilizado para obteno do lcool nas destilarias. Do acar de segunda podem ser produzidos acares refinados. Secagem e ensacamento o acar de primeira obtido conduzido aos secadores de acar. Quando a usina tem refinaria, o acar, aps a secagem, armazenado a granel, em silos, sobre estrados de madeira. Normalmente, porm, acondicionado em sacos, ao mesmo tempo em que pesado.

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Fabricao do lcool O mel final ou melao, obtido durante a produo do acar, um lquido viscoso, denso, contendo aproximadamente 55% de acares fermentveis. Para ser fermentado necessrio fazer a diluio do mesmo a 20-24o Brix, obtendo-se o mosto que enviado s dornas de fermentao. O mosto do melao inoculado com leite de leveduras constitudo por uma suspenso aquosa, em meio cido, do microrganismo Saccharomyces sp. Esta levedura desdobra os acares duplos em simples e estes so assimilados e, posteriormente, transformados em lcool e gs carbnico. Da fermentao do melao diludo, resulta um lquido denominado vinho. O vinho contm a levedura que serviu fermentao e possui um teor alcolico mdio de 7,5%. O vinho ento centrifugado, visando-se a recuperao do fermento, que reutilizado na fermentao. O vinho propriamente dito encaminhado destilao. A destilao feita em aparelhos prprios denominados colunas de destilao. Obtm-se, na primeira etapa da destilao, o lcool hidratado, que contm 96% de lcool etlico e vinhaa. A vinhaa ou restilo o resduo da destilao do vinho. O lcool a 96% posteriormente submetido ao processo de desidratao em colunas prprias denominadas colunas de desidratao, onde tratado com benzol e heptana. Com este tratamento, o lcool hidratado passa a anidro com um teor mdio de 99,7% em peso de lcool etlico. O lcool anidro produzido armazenado em tanques metlicos especiais. Da destilao do vinho, resulta, tambm um subproduto que contm aproximadamente 92% de lcool etlico, em peso, o chamado lcool de segunda. O lcool de segunda armazenado em tanques idnticos ao do lcool anidro. O lcool anidro usado na indstria qumica em geral e tambm adicionado gasolina. O lcool de segunda tambm usado na indstria qumica, assim como para fins domsticos. A vinhaa a gua residuria mais preocupante dessa indstria devido s suas caractersticas cidas, elevada vazo e alta temperatura. A aplicao direta no solo (com a finalidade de irrigar e fertilizar a terra) s deve ser feita aps uma avaliao cuidadosa e supervisionada por especialistas. Uma alternativa para reduo do volume desse efluente gerado a utilizao para a diluio do mel, formando o mosto para a produo do lcool.

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7.1.3 Aproveitamento do bagao de cana Em virtude do carter sazonal da indstria sucro-alcooleira, o fornecimento de bagao excedente para fins industriais no pode ser realizado de forma direta e contnua. Isto implica na necessidade da formao de estoques, a fim de suprir a carncia na entressafra. Dessa forma, o bagao necessita sofrer um beneficiamento. A secagem do bagao tem a finalidade de reduzir o teor de umidade para a utilizao deste com fonte de energia nas destilarias ou usinas, ou o enfardamento e secagem para compactao do material e estocagem. Entre as diversas formas de aproveitamento do bagao de cana destaca-se o seu valor como combustvel. Devido possibilidade de substituio dos derivados de petrleo e da lenha, o bagao proporciona s empresas sucro-alcooleiras o privilgio da autosuficincia de energia trmica e da possibilidade de auto-suficincia em energia eltrica. As atuais aplicaes do bagao na gerao de energia envolvem, principalmente, a queima direta e a gaseificao. As formas tradicionais de aproveitamento do bagao com insumo para indstria tm sido a produo de furfural e na indstria de papel e celulose. Nesta ltima, o bagao utilizado com matria-prima alternativa madeira. O furfural utilizado na refinao de leos lubrificantes de alta qualidade, para resinas de madeira e leos vegetais. empregado, ainda, para obteno de lcool furfurlico - esse ltimo empregado com agente umectante, matria-prima para polmeros, anticorrosivos, fragrncias, solventes de resinas e corantes. O bagao pode ainda ser utilizado na indstria de placas para isolamento acstico, para mveis e para aplicaes especiais. Pode ser empregado ainda na formulao de rao animal para criao de gado em confinamento e a obteno de compostos fertilizantes. O emprego do bagao excedente na fabricao de etanol pode promover incremento na produo de lcool, pois da celulose existente no bagao pode-se obter como subproduto o lcool.

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Eng. Gabriela Nenna Ferraresi Atividades 1. Proponha um fluxograma de bloco para o processo produtivo de acar e etanol indicando os pontos de gerao de resduos lquidos. 2. Faa um quadro esquemtico do aproveitamento dos resduos slidos e lquidos resultantes da fabricao do lcool etlico e acar.

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8. Indstria petroqumica 8.1 Leitura de texto


Petroqumica Unio pronta para expanso - Projeto Aquapolo Um dos problemas hoje vividos pelo plo petroqumico de So Paulo a indisponibilidade de gua do rio Tamanduate, obrigando as empresas a utilizar gua potvel para uso industrial, o que impacta os custos com esse item. Embora as empresas tenham realizado investimentos na reduo do consumo, reuso interno, ampliao e modernizao das estaes de tratamento de gua, a questo do abastecimento ainda um ponto que preocupa. Atualmente, segundo Edson Eden, Diretor-Superintendente da empresa, as empresas enfrentam muitos problemas, porque a gua do rio Tamanduate poluda e de difcil tratabilidade, obrigando as companhias a complementar o abastecimento com gua potvel; dependendo do regime de chuvas esse complemento varia de 10 a 15% - a um custo de R$ 3,80/m3. Para resolver esse problema, a PqU assumiu a liderao na constituio de um consrcio denominado Aquapolo, que inclui mais 10 empresas do plo. O objetivo implementar um projeto visando a captao de 500 litros/segundo do rio Tiet, na altura do municpio de Suzano e transportar a gua atravs de um aqueduto, utilizando para passagem da tubulao, a faixa de servido da Petrobrs. O tratamento da gua, antes da utilizao no plo, seria feito na estao da Petrobrs, na refinaria de Capuava. O investimento no projeto est estimado em R$ 32 milhes e uma das alternativas de financiamento possveis o esquema de Project Finance. Para as empresas do Plo, o empreendimento seria altamente benfico, porque alm de solucionar o problema do abastecimento de gua possibilitaria uma reduo substancial de custos. Para se ter uma idia, o custo previsto para o metro cbico de gua do novo sistema de abastecimento seria inferior a R$ 1, enquanto hoje as empresas pagam at R$ 2,10/m3, em mdia. A outra proposta que est em estudo o reuso, por parte das indstrias, dos efluentes do tratamento de esgoto da cidade de Mau. As questes jurdico-institucionais desta soluo so complicadas e no esto de todo equacionadas. Quem ser o fornecedor da gua de reuso? Como isso vai funcionar? Quem vai garantir o preo? Quem pode assegurar que no haver mudanas quando o governo local mudar?. Estas so questes que preocupam as empresas do plo, segundo Edson Eden. Independente da soluo final, o abastecimento de gua para PqU e demais companhias do Plo est garantido e com preo bem inferior ao atualmente praticado. (Francisco Alves. Qumica Industrial, ano IX, n o 63, fev/mar 2000.)

8.2 Indstria do petrleo A indstria de petrleo fornece as matrias-primas para fabricao de muitas substncias qumicas comercializadas, do negro de fumo e da amnia, passando pelo etanol e pelo glicol, at as borrachas sintticas, as fibras sintticas e os plsticos. Essa indstria inclui a converso de matrias-primas bsicas (parafnicas e cclicas) em precursores petroqumicos (olefinas e aromticos). Explorao do petrleo o petrleo encontrado nas bacias sedimentares, depresses na superfcie da terra que foram, ao longo de milhes de anos preenchidas pelas denominadas rochas sedimentares.

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A existncia de acumulaes comerciais de petrleo depende das caractersticas e do arranjo de certos tipos de rochas sedimentares no subsolo das bacias. Basicamente, preciso que existam rochas geradoras que contenham a matria-prima que se transforma em petrleo e rochas-reservatrios, ou seja, aquelas que possuem espaos vazios, chamados de poros, capazes de armazenar o petrleo. A moderna explorao de petrleo utiliza grande conjunto de mtodos de investigao na procura de petrleo. A geologia de superfcie analisa as caractersticas das rochas na superfcie e pode ajudar a prever o seu comportamento a grandes profundidades. Os mtodos geofsicos, utilizando certos princpios fsicos, tentam, atravs de sofisticados instrumentos, fazer uma verdadeira radiografia do subsolo, que traz valiosos dados, e permitem a escolha das melhores situaes para a existncia de um campo petrolfero. Perfurao do petrleo escolhido o ponto adequado, feito um poo para verificar se realmente existe acumulao de petrleo (poo pioneiro). No caso de se realizar uma descoberta com o pioneiro, so perfurados outros poos, visando estabelecer os limites do campo (poos exploratrios). Caso seja confirmada a existncia de rea com volume comercial aproveitvel de leo, so perfurados os poos de desenvolvimento, atravs dos quais o campo posto em produo. Na fase de produo, o leo pode vir superfcie espontaneamente, impelido pela presso interna dos gases (poos surgentes). Quando, entretanto, a presso fica reduzida, so empregados processos mecnicos, bombas e injeo de gs. Ao sair do poo, o petrleo no vem s. Embora existam poos que s produzem gs, grande parte deles produz, ao mesmo tempo, gs, petrleo e gua salgada. Transporte com o campo petrolfero devidamente delimitado, com as reservas estimadas e com os poos prontos para entrar em produo, so realizados novos investimentos para a construo de oleodutos, gasodutos, estaes coletoras de petrleo, instalaes de tratamento para separao da gua, do leo e do gs e portos especializados. Uma complexa infra-estrutura tem de ser montada, at que o petrleo chegue s refinarias e se transforme em derivados para o consumo final. Constituio do petrleo a alta proporo de carbono e hidrognio, existente no petrleo, mostra que os hidrocarbonetos so seus principais constituintes chegando a cerca de 80% de sua composio.

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O enxofre ainda pode estar presente na forma inorgnica, H2S e enxofre elementar em alguns casos. Os hidrocarbonetos e no hidrocarbonetos presentes so agrupados da seguinte maneira: a) Alcanos mais conhecidos como parafinas, so os principais constituintes dos petrleos leves. Os hidrocarbonetos parafnicos vo do metano at 42 tomos de carbono. As isoparafinas so os compostos ramificados constituintes da gasolina; Ciclanos so conhecidos como naftnicos, por se concentrarem na frao do petrleo denominada nafta. As estruturas naftnicas que predominam no petrleo so as do ciclo-pentano e ciclohexano; Alcenos estes compostos esto presentes em quantidades muito pequenas no petrleo. Os processos de craqueamento produzem grandes quantidades de olefinas (alcenos); Aromticos compostos que apresentam o anel benznico em sua molcula. Os aromticos, benzeno, tolueno e xilenos esto presentes na nafta; Compostos sulfurados o H2S tende a se concentrar nas fraes mais leves do petrleo gs liquefeito do petrleo. Os compostos sulfurados so responsveis pela corrosividade dos produtos de petrleo, so txicos, produzindo por combusto SO2 e SO3, gases poluentes da atmosfera; Compostos nitrogenados se apresentam na forma orgnica (piridinas, pirris, indis, etc.) podendo se transformar por hidrocraqueamento em NH3. Esses compostos por oxidao, podem dar colorao aos derivados do petrleo; Compostos oxigenados os cidos carboxlicos, os fenis, os cresis, os steres, as cetonas etc. tendem a se concentrar nas fraes mais pesadas do petrleo e so responsveis pela acidez, colorao, odor e corrosividade das fraes do petrleo; Compostos metlicos apresentam-se como sais inorgnicos dissolvidos na gua emulsionada ao petrleo (removidos na dessalgao do petrleo) ou na forma de organo-metlicos que tendem a se concentrar nas fraes mais pesadas do petrleo

b)

c) d) e)

f)

g)

h)

Gases do petrleo o gs natural que ocorre em acumulaes subterrneas, associado ou no ao petrleo, composto principalmente de hidrocarbonetos da srie parafnica, do metano ao pentano, dixido de carbono, nitrognio e s vezes hlio. Os produtos mais importantes

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obtidos do gs natural so a gasolina, o gs liquefeito de petrleo, o negro de fumo, o hlio, o hidrognio e derivados petroqumicos. 8.2.1 Refino do petrleo A separao do petrleo em fraes tem a finalidade de transformar o petrleo em derivados que preencham as caractersticas necessrias de um determinado combustvel. Os processos de refino so divididos em trs classes de acordo com seu objetivo: a) b) Processos de separao o principal processo a destilao do petrleo, cujo objetivo o de separar o petrleo em fraes; Processos de transformao onde ocorre a transformao qumica de determinados tipos de compostos em outros de maior interesse. Citam-se os de craqueamento cataltico, reforma cataltica e hidrocraqueamento cataltico; Processos de acabamento onde ocorre a remoo, por processos qumicos ou fsicos, de impurezas em um dado produto. Citam-se os de hidrossulfurizao cataltica, lavagem custica, extrao com aminas, etc.

c)

Destilao do petrleo a separao do petrleo em fraes feita por destilao que pode ser conduzida em presses superatmosfricas, atmosfricas e subatmosfricas. Uma unidade de destilao pode possuir as seguintes sees: a) b) c) d) Seo de pr-aquecimento e dessalgao qumica ou eletrosttica do petrleo - na qual so removidos do petrleo, os sais inorgnicos, gua e sedimentos; Seo de pr-flash na qual separa-se do petrleo as fraes mais leves: gs combustvel, gs liquefeito do petrleo e nafta leve (gasolina); Seo atmosfrica onde se separam as seguintes fraes: nafta pesada, querosene e gasleos atmosfricos (leo diesel); Seo de vcuo na qual separam-se as fraes restantes: gasleo de vcuo (lubrificantes) e um resduo de vcuo (leo combustvel, asfalto)

Craqueamento cataltico o objetivo bsico desse processo o de converter leos destilados pesados em fraes mais leves de maior valor comercial, tais como gs liquefeito de petrleo e naftas. A carga

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normalmente utilizada neste processo o gasleo pesado de vcuo, o qual aps aquecimento misturado com o catalisador do processo a altas temperaturas, sendo ento vaporizado e craqueado. Produz-se por esse processo gasolinas e hidrocarbonetos leves utilizados como combustvel domstico e na indstria petroqumica eteno, propeno, propano, butano e butenos. Hidrocraqueamento cataltico o objetivo bsico desse processo tambm o de transformar fraes pesadas em outras menores. Este processo possui, no entanto, maior flexibilidade que o de craqueamento, uma vez que ele opera com cargas que vo desde a nafta leve at resduos. Apresenta a desvantagem de requerer hidrognio, pois a carga do processo, combinada com hidrognio aquecido enviada ao reator, onde sofre reaes de craqueamento e hidrogenao. No reator existe um leito de catalisador. A nafta resultante deste processo excelente matriaprima para a indstria petroqumica, pois apresenta elevado teor de isoparafinas e naftnicos. Reformao cataltica o objetivo deste processo o de produzir a partir de naftas pesadas de baixa qualidade, gasolina de alto ndice de octano. A nafta pesada e hidrognio aquecidos so enviados ao pr-tratamento para remover os compostos de S, N e O e seguem para os reatores de reforma, que possuem leitos de catalisador. Com o mesmo objetivo da reformao encontram-se os processos de isomerizao e alquilao. Processos de extrao por solvente estes processos so largamente utilizados na produo de leos lubrificantes e parafinas a partir dos produtos obtidos na seo de vcuo (destilados a vcuo) destacando-se a desaromatizao, desasfaltao e desparafinao. Processos de acabamento produtos leves, GLP e naftas so submetidos a um processo simples de extrao custica, utilizando-se solues de soda custica onde se remove os compostos sulfurados. A escolha de um processo de acabamento de um derivado para a sua comercializao funo do teor de enxofre e da faixa de destilao do derivado. 8.3 Indstria petroqumica As matrias-primas bsicas da indstria petroqumica so as olefinas e os aromticos obtidos nos processos de converso que ocorrem nas refinarias de petrleo. A tabela 8.1 apresenta os precursores das substncias petroqumicas.

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Tabela 8.1 Precursores primrios: complexo petrleo-derivados petroqumicos (Shreve; Brink, 1977)

8.3.1 Fabricao de produtos petroqumicos Os produtos petroqumicos so fabricados em grande parte, mediante converses qumicas e muitas delas so complicadas. A maior parte caracterizada por um processamento contnuo em grandes volumes, sob controle de instrumentao moderna. A produo de centenas de produtos petroqumicos comercializveis em muitos casos desenvolvida nos departamentos de pesquisa e desenvolvimentos das prprias companhias. Muitas converses qumicas envolvidas na indstria tm velocidades que podem ser aceleradas pela ao de catalisadores. Diante da impossibilidade de apresentar todas as converses qumicas envolvidas nessa indstria ser apresentada uma tabela (Tabela 8.2) com os principais processos petroqumicos e os resduos que podem ser gerados. A partir de uma anlise dessa tabela, pode-se verificar que as atividades de uma indstria petroqumica acarretam muitos tipos de efluentes lquidos, com diversos tipos de poluentes (slidos, nitrognio, metais pesados, cianetos, etc.)

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Tabela 8.2 Principais processos petroqumicos e resduos produzidos (Pereira Filho; Couto, 1988)

PROCESSO Produo de amnia Craqueamento cataltico Reformao cataltica Processamento do leo cru

FONTE desmineralizao, regenerao de condensados do processo regenerao do catalisador condensados dessalgao destilao

RESDUOS cidos, bases e amnia catalisador exaurido, finos do catalisador (slica, alumina), hidrocarbonetos, monxido de carbono e xidos de nitrognio catalisador (Pt e Mo), hidrocarbonetos aromticos, sulfeto de hidrognio e amnia sais inorgnicos, leos e hidrocarbonetos hidrocarbonetos, alcatres, amnia, cido e sulfeto de hidrognio sulfato de hidrognio e mercaptans hidrocarbonetos polimricos, hidrocarbonetos clorados, glicerina e cloreto de sdio Fe, Mg, K, Cu, Cr, Ni, hidrocarbonetos aromticos incluindo estireno, etilbenzeno e tolueno, alcatres cloreto de clcio, gua de cal, hidrocarbonetos polimricos, xidos de etileno e glicis acetonas, formaldedo acetaldedo, metanol, lcoois superiores e cidos orgnicos cido frmico e hidrocarbonetos cido frmico e hidrocarbonetos cromo, nquel, cobalto e molibdnio borracha, leo e hidrocarbonetos leves produtos da oxidao do ciclohexano, cido succnico, cido adpico, cido glutrico, hexametileno diamina, adiponitrila, acetona e metil-etilcetona hidrocarbonetos alifticos, aromticos e alcatres fosfatos, slidos dissolvidos, taninos, cromatos, fosfatos, algicidas, cloretos e sulfatos

Dessulfurao Produo de cetona Estireno a partir do etilbenzeno Butadieno a partir do butano e buteno Oxidao Fabricao do xido de etileno e glicol Fabricao de aldedos, lcoois e cidos a partir de hidrocarbonetos cidos e anidridos a partir da oxidao de aromticos Fenol e acetona a partir da oxidao de aromticos Polimerizao (polietileno) Borracha butlica Nilon 66

resduos de destilao catalisador, condensados da torre de lavagem gua de tmpera efluentes do processo efluentes do processo condensados, resduos da destilao decantador catalisadores resduos de processo resduos de processo

Isomerizao em geral Utilidades

efluentes do processo purga de caldeira, purgas do sistema de resfriamento e tratamento de gua

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8.3.2 Controle de efluentes na indstria petroqumica Os controles dentro da prpria fbrica constituem um dos principais passos a serem dados, antes de qualquer lanamento de efluentes para posterior tratamento. Entre os principais controles esto a recuperao de subprodutos, recirculao de gua, reduo de vazamentos, mudanas nos mtodos de processamento, etc. Existem muitas vantagens em se proceder a esses controles, a saber: a) b) c) d) Reduo das concentraes de quase todos os poluentes; Reduo dos volumes de esgotos petroqumicos a serem tratados; Reduo das cargas orgnicas; Diminuio nos custos com o tratamento.

8.3.3 Classificao e origem dos resduos petroqumicos Resduos lquidos Os resduos lquidos gerados em um complexo petroqumico podem ser classificados, de um modo geral, em: a) b) c) Efluentes lquidos orgnicos constitudos pelas guas residurias de processo, pelas guas pluviais contaminadas e pelos esgotos sanitrios; Efluentes lquidos inorgnicos constitudos pelas purgas das torres de refrigerao e caldeiras e correntes inorgnicas de processo; Correntes diversas compreendem esvaziamento de reservatrios, limpezas, vazamentos, etc.

As guas residurias de processo incluem em geral todas as matriasprimas, produtos, subprodutos, catalisadores, solventes, sais, cidos e bases provenientes das diversas etapas do processo industrial. As guas pluviais contaminadas so intermitentes e imprevisveis e devem

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ser levadas em considerao no planejamento do complexo petroqumico. Deve-se investigar os dados pluviomtricos com o objetivo de se obter o volume provvel a ser coletado, as vazes mximas e as caractersticas. Os esgotos sanitrios so provenientes das reas administrativas, cabines de controle e lavatrios. As purgas das torres de refrigerao e caldeiras constituem, em geral, efluentes com substncias e produtos qumicos adicionados para o controle da corroso e crescimento de algas; eventualmente, poder ocorrer que outros poluentes se juntem gua de resfriamento, atravs de vazamentos nos trocadores de calor. As correntes inorgnicas de processo dizem respeito a todas as correntes de processo contendo poluentes inorgnicos. As correntes lquidas diversas resultam dos mais diferentes pontos e sem qualquer previso. Compreendem esvaziamento de reservatrios, limpezas, vazamentos, produtos fora de especificao que devem ser despejados, quebra de tubulaes e acidentes. Resduos slidos Os efluentes slidos gerados em um Complexo Petroqumico podem ser classificados de um modo geral em: resduos especiais e resduos no ofensivos. Os resduos slidos industriais especiais so resduos de diversas naturezas, podendo ser slidos ou semi-slidos, inflamveis, corrosivos, txicos, orgnicos e inorgnicos. Os resduos slidos industriais especiais so tambm conhecidos como resduos perigosos. De uma forma geral, esses resduos podem causar ou contribuir para o aumento de mortalidade ou de doenas incurveis ou irreversveis, podendo significar risco para a sade humana ou meio ambiente quando impropriamente tratado, manuseado ou disposto. Em um Plo Petroqumico, o resduo perigoso diverso em sua natureza porque cada processo industrial produz o seu prprio resduo. De um modo geral, os resduos especiais so dispostos principalmente por confinamento e em menor escala por transformao.

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Os resduos slidos industriais no ofensivos so constitudos por diversas fontes desde os lixos domsticos (refeitrios, sanitrios, etc.) at mesmo lixo industrial no perigoso. Este tipo de resduo normalmente disposto em aterros sanitrios junto com o lixo da comunidade mais prxima do complexo industrial.
Atividades 1. Faa uma anlise crtica do Projeto Aquapolo mencionado no texto Petroqumica Unio pronta para expanso 2. Proponha um esquema para o processo de refino do petrleo envolvendo os produtos obtidos 3. Elabore um quadro esquemtico com os resduos gerados em um complexo petroqumico e seus constituintes. 4. Faa uma pesquisa sobre os processos de tratamento utilizados para depurao dos resduos lquidos de uma indstria petroqumica.

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9. Indstria metalrgica 9.1 Generalidades Metais comercialmente puros, tais como ferro, alumnio, cobre, estanho, zinco e outros so extrados de seus minrios, os quais esto contidos na crosta terrestre. Metais elementares usualmente no existem em um estado puro, mas sim em combinao qumica com outros elementos; os compostos so chamados minerais. Um mineral chamado um minrio apenas se ele puder ser processado economicamente a fim de produzir um metal. Embora os minerais estejam distribudos bastante uniformemente atravs da crosta terrestre, ocasionalmente ocorrem formaes concentradas, as quais so mineradas como corpos de minrio. Os minrios, no estado em que so extrados, quase invariavelmente contm materiais chamados ganga, os quais abaixam suas concentraes. Se a ganga acompanha o minrio durante o processo de extrao, o custo da extrao pode ficar proibitivo. A fim de evitar este gasto adicional, o minrio no estado em que sai da mina, processado para remover uma porcentagem alta do contedo intil - a operao chamada beneficiamento. Processos tais como ustulao, separao gravimtrica e magntica, lixiviao, etc., so empregados para concentrar ou para beneficiar minrios. 9.2 Metais ferrosos O subsetor de metais ferrosos abrange um conjunto de indstrias que podem ser divididas em sete grupos principais: a) b) c) d) e) f) g) Usinas siderrgicas integradas a coque; Usinas siderrgicas integradas a carvo vegetal; Usinas siderrgicas integradas via reduo direta; Usinas semi-integradas; Unidades relaminadoras e trefiladoras; Forjarias; Fundies

Os processos produtivos sero descritos sucintamente para melhor compreenso da transformao de metais ferrosos.

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9.2.1 Usinas siderrgicas integradas a coque Inicialmente as matrias-primas alimentadas no alto forno precisam ser preparadas. A coqueificao visa obter um material combustvel e redutor muito rico em carbono fixo. Existe ainda a preparao do calcrio para uso no alto-forno, que compreende a separao dos finos prejudiciais por peneiramento. Na sinterizao as matrias-primas (minrio de ferro, coque e fundentes) so misturas com umidade e combustvel. So submetidas a uma semifuso redutora-oxidante. O material britado e classificado para alimentar o alto-forno. A etapa de reduo do minrio de ferro realizada em um alto-forno. O processo consiste, basicamente em alimentar o forno com snter (minrio de ferro e coque), combustvel (coque) e fundente (calcrio) pelo topo, e injetar ar quente na regio inferior. Dessa operao resulta o ferro-gusa, em cuja composio o ferro representa aproximadamente 94% em massa. do ferro-gusa que todos os produtos comerciais ferrosos so obtidos. A operao de descarga do forno consiste na abertura para a retirada de escria e do ferro-gusa. O ferro-gusa transportado at a aciaria, vazado em uma panela e levado at o equipamento onde ocorre o refino. O refino do ao feito em um conversor LD. Na operao de refino acertada a composio final do ao, reduzindo os teores de carbono, enxofre, fsforo e outros elementos. O ao lquido obtido vazado em uma panela e a seguir lingotado. Os lingotes convencionais so reaquecidos em um forno antes de passarem pelo primeiro trem de laminao, trem desbastador, obtendo-se palanquilhas ou placas. No lingotamento contnuo, o produto cortado a quente em intervalos regulares, sofre um reaquecimento e laminado em seguida. 9.2.2 Usinas siderrgicas integradas a carvo vegetal As matrias-primas utilizadas na sinterizao so minrio de ferro, carvo vegetal e fundentes, principalmente SiO2. A reduo do minrio de ferro realizada de maneira anloga s usinas a coque, sendo o carvo mineral substitudo pelo carvo vegetal. O refino feito em conversores LD ou em fornos Siemens-Martin.

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9.2.3 Usinas siderrgicas via reduo direta Neste caso, a reduo do minrio de ferro no realizada em um altoforno. Obtm-se o minrio reduzido conhecido como ferro-esponja (massa esponjosa que nunca chega temperatura de fuso durante o processo), ao passar pela carga uma corrente de gs redutor constitudo de H2 e CO. A reduo direta pode ser realizada em fornos eltricos de reduo. O refino realizado em forno eltrico a arco. 9.2.4 Usinas siderrgicas semi-integradas So fbricas que no realizam a operao de reduo do minrio de ferro. Sua matria-prima composta de sucata de ao classificada ou ferro-gusa, ou ferro-esponja, comprados de terceiros. A operao de refino feita em fornos eltricos a arco. A massa carregada em etapas, fundindo-se cada cesto de matria-prima antes do forno eltrico. 9.2.5 Unidades relaminadoras e trefiladoras Nestas unidades a matria-prima o produto acabado de unidades integradas ou semi-integradas, na forma de chapas, palanquilhas ou fio-mquina. As chapas ou palanquilhas so relaminadas, podendo passar por operaes de tratamento trmico. O fio-mquina gradativamente trefilado at chegar s dimenses requeridas. Pode passar tambm por tratamento trmico. 9.2.6 Forjarias As matrias-primas das forjarias so tarugos quadrados ou redondos, que sofrem aquecimento em fornos e em seguida so forjados em martelo ou prensa. Aps a conformao as peas sofrem um tratamento trmico.

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9.2.7. Equipamentos A seguir sero descritos, sucintamente, os equipamentos utilizados nas usinas siderrgicas. Alto-forno - A reduo do minrio de ferro se processa no alto-forno, por meio da gaseificao do coque ou carvo vegetal, que fornece tanto o agente redutor quanto a energia necessria no processo. O agente gaseificador o ar, injetado pelas ventaneiras. construdo de tijolos e envolvido por uma capa protetora de ao. Trs zonas fundamentais caracterizam o alto forno: o fundo chamado de cadinho, a rampa e a cuba. O furo de vazamento est localizado em um local adequado no cadinho e aberto periodicamente para remover o ferro lquido. Conversor LD - Um dos equipamentos onde feito o refino de ao o conversor LD. A parte superior do conversor um tronco de cone apoiado sobre um cilindro. A base menor do cone a boca de carregamento. Na parede do cilindro h um furo, por onde retirado o ao lquido. O carregamento do conversor feito vazando primeiro o ferro-gusa, a seguir a lana de oxignio introduzida no conversor, iniciando-se o sopro sobre o banho. Forno Siemens-Martin - Este forno do tipo regenerativo, ou seja, utiliza-se um regenerador em conexo com o forno, no qual o ar destinado combusto pr-aquecido antes de entrar no forno. Neste forno h uma economia de combustvel e manuteno das temperaturas necessrias. Forno eltrico a arco - A construo do forno eltrico na concepo mais antiga de tijolo refratrio nas paredes e abbada. Atualmente, esto sendo construdos ou reformados fornos com painis refrigerados a gua. O material carregado por cima em cestos. Funde-se primeiro o cesto inicial, em seguida carrega-se e funde-se o segundo. Aps a fuso de toda a carga que se inicia o refino propriamente dito, com adio de oxignio sob presso. A descarga feita basculando-se o forno, quando o ao vazado em uma panela.

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9.3 Metais no-ferrosos Dentre os metais no-ferrosos pode-se citar o alumnio, o nquel, o cobre, entre outros. O processo produtivo do alumnio ser descrito em detalhes para que se possa estudar um caso do ponto de vista do controle ambiental. 9.3.1 Produo de alumnio O processo de obteno do metal primrio compreende, basicamente, duas etapas: a obteno da alumina pura a partir dos minerais que a contm, e a seguir a reduo de Al2O3 a alumnio metlico. Dos minrios empregados para a obteno da alumina, o principal a bauxita monohidratada e a trihidratada. Existem vrios processos de obteno de alumina pura, entretanto o mais amplamente utilizado o processo Bayer. No processo Bayer, inicialmente faz-se a moagem da bauxita a seco seguida de moagem em via mida. A lama de bauxita armazenada em tanques. A lama vinda dos tanques de armazenamento colocada em contato com hidrxido de sdio, ocorrendo a digesto e obtendo-se NaAlO2 (aluminato de sdio). Esta soluo de aluminato ento concentrada e ocorre a separao dos slidos insolveis num espessador gravitacional e num filtro a vcuo. A soluo limpa recebe o nome de lquido verde. O lquido verde resfriado e enviado aos tanques de cristalizao. Nestes tanques ocorre a formao dos cristais de Al2O3.3H2O. Esta suspenso de cristais filtrada a vcuo gerando um lquido denominado lquido exausto e uma pasta com 10 a 12% de gua livre e Al2O3.3H2O. Esta pasta em seguida seca e calcinada obtendo-se alumina anidra (Al2O3). A reduo da alumina a alumnio metlico conduzida por um processo eletroltico em um banho de sal fundido em uma clula denominada Hall-Hroult (figura 9.1). A clula basicamente constituda por uma cuba aberta com as paredes e o fundo revestidos por uma camada de refratrios, sobre os quais existe outra camada de coque previamente conformada em blocos ou barras, que constitui o ctodo da clula.

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O nodo da clula pode ser de dois tipos: pr-conformado em placas que, parcialmente imersas no banho e suspensas por uma estrutura ou forma de pasta eletrdica (Sderberg), a qual se consome medida que vai descendo no banho eletroltico. O banho eletroltico constitudo por: criolita (Na3AlF6), fluoreto de clcio (CaF2), fluoreto de alumnio (AlF3) e alumina (Al2O3). As reaes que ocorrem no banho a 950oC so: 2 Na3AlF6 6 NaF 6 NaF + 2 AlF3 (decomposio do banho) 6 Na+ + 6 F- (eletrlise) 2 Al + 6 NaF (no ctodo)

6 Na+ + 2 AlF3 6 F- + Al2O3

2 AlF3 + 3/2 O2 (no nodo)

Desta forma, sobre o ctodo (fundo da clula) deposita-se uma camada de alumnio fundido, o qual periodicamente retirado por um sifo. Sobre esta camada encontra-se a camada de criolita fundida, na qual est imersa a extremidade do nodo. O oxignio produzido na vizinhana do nodo reage com este produzindo gs com cerca de 80% de CO e 20% de CO2, o que origina o consumo do nodo. No caso da confeco de nodos pr-coqueificados utiliza-se coque de petrleo e alcatro, que misturados geram uma pasta que moldada e, em seguida, coqueificada. No caso da pasta Sderberg, a mistura de coque de petrleo e alcatro coqueificada e, em seguida, britada, gerando o material de granulometria adequada.
Figura 9.1 Corte esquemtico da cuba de reduo do alumnio (Shreve; Brink, 1977)

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9.4 Estudo de caso: gerenciamento ambiental na indstria de alumnio Neste estudo de caso so apresentados os principais aspectos referentes ao gerenciamento ambiental adotado pela Alcoa Alumnio S.A. nas suas unidades industriais no Brasil. So relatadas as atividades utilizadas pela empresa na implementao de sua poltica de controle ambiental. So analisadas as fases de produo de alumina e alumnio metal, caracterizando em cada etapa, a gerao de poluentes e as tecnologias utilizadas pela Alcoa na reduo das emisses, tratamento, reciclagem e disposio final de resduos slidos. 9.4.1 Principais aspectos ambientais da produo da alumina e as tecnologias de controle A produo de alumina feita pelo processo Bayer (descrito anteriormente). A tecnologia de controle ambiental tem sido incorporada ao processo permitindo eliminar o lanamento de efluentes lquidos, e reciclar produtos como soda e alumina no processo. O aspecto mais importante na produo de alumina refere-se ao resduo slido decorrente da extrao da alumina da bauxita que contm hidrxido de sdio. Esse resduo disposto em lagoas duplamente impermeabilizadas com argila compactada e manta de PVC. A impermeabilizao projetada de forma a impedir a infiltrao e assegurar a conseqente proteo das guas subterrneas. Complementando o processo, um sistema de drenagem de retorno fbrica reduz o gradiente hidrosttico sobre a manta de impermeabilizao e promove a reciclagem do lquido percolado, juntamente com o sobrenadante, para o processo industrial. Nas demais reas da fbrica adotam-se medidas para evitar a contaminao das guas pluviais, atravs de pisos concretados e muretados, os quais contm todas as reas de processo e so dotados de poos de captao e bombas automticas para retorno dos vazamentos aos tanques de processo. Paralelamente, tm sido desenvolvidas pesquisas para utilizao dos resduos de bauxita e reabilitao das superfcies dos lagos de resduos e sua reutilizao para outros fins (agricultura, lazer, etc.) aps os mesmos esgotarem sua capacidade de armazenamento. Com relao ao controle das emisses atmosfricas adotou-se para todas as fontes,

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ciclones seguidos de precipitadores eletrostticos nos fornos de calcinao e filtros de mangas nos sistema de transferncia de alumina. Na produo de alumnio metal, utilizando-se o processo Hall-Hroult, os gases emanados do processo, compostos por dixido carbono, monxido de carbono, fluoretos gasosos e particulados so coletados atravs do enclausuramento e sistema de exausto das cubas, sendo encaminhados ao tratamento central. O fator ambiental mais importante das emisses do processo de reduo da alumina consiste na eficincia da coleta dos gases, de tal forma que o enclausuramento da cuba permita que as operaes de quebra da crosta para alimentao da alumina, substituio de nodos gastos e a retirada do alumnio produzido sejam executadas com a mnima exposio possvel da superfcie do banho ao ambiente externo. Os gases captados so conduzidos aos reatores de lavagem a seco, onde primeiramente os fluoretos gasosos so adsorvidos em um leito fluidizado de alumina e em seguida os particulados so retidos no sistema de filtragem, constitudos por filtros de mangas. Ocorre a completa integrao do sistema de controle das emisses, mantendo os fluoretos em circuito fechado, sendo absorvidos e devolvidos s cubas pela alumina de alimentao. Atualmente, a principal rea de pesquisa consiste no desenvolvimento de tecnologia para a reciclagem ou recuperao dos revestimentos das cubas gastos. Estes revestimentos compostos por blocos de carbono impregnados pelos componentes do banho eletroltico, fluoretos, sdio e alumina, e apresentando traos de cianeto, aps cerca de 1500 dias de utilizao, perdem sua capacidade de conteno total, necessitando sua substituio. Os resduos gerados exigem cuidados especiais em seu armazenamento e disposio final em aterros apropriados com camadas impermeabilizantes.
Atividade 1. Faa um quadro esquemtico dos resduos gerados na produo da alumina e do alumnio metal do estudo de caso da Alcoa. Indique as tecnologias de controle utilizadas.

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10. Indstria alimentcia 10.1 Leitura de texto


Aurora inaugura frigorfico ecolgico O frigorfico de aves da Cooperativa Central do Oeste Catarinense (Coopercentral) em Quilombo (SC) dever tornar-se o primeiro ecologicamente correto na sua rea. A dona da marca Aurora est prestes a inaugurar a estao de tratamento de efluentes da unidade industrial, que permitir o reaproveitamento total da gua utilizada no processo. Alm disso, o mesmo ir produzir eletricidade mediante a fermentao anaerbica de resduos deixados pelo prprio frigorfico.[...] O mais novo frigorfico do conglomerado Aurora ir absorver este ano mais de R$ 3,2 milhes para ampliar a linha de industrializados de carne de frango. O gs metano resultante j comea a ser acumulado e servir para movimentar dois geradores de energia eltrica de 450 KVA cada, o que representa um quinto de toda a energia consumida pelo frigorfico: 3 megawatts (MW) por dia.[...] A gua utilizada tambm est sendo acondicionada em tanques para reconectar-se fbrica. Cada ave despende hoje 16,15 litros. Atualmente so abatidas diariamente no frigorfico 140 mil aves, com peso mdio de 2,3 quilos. So processadas mais de 6,3 toneladas de produtos por ms. Deste total, quase 3 mil toneladas de frango inteiro, 2,6 mil partes cortadas, 140 mil de midos e outras 650 de farinhas.[...] (Slvio Ribas. Gazeta Mercantil, 13/05/1999.)

10.2 Generalidades A tecnologia de alimentos a aplicao de mtodos e da tcnica para o preparo, armazenamento, processamento, controle, embalagem, distribuio e utilizao dos alimentos. Inclui tambm a seqncia de operaes desde a seleo da matria-prima at o processamento, preservao e distribuio. O campo da cincia de alimentos no novo. Entretanto, ele tem recebido novas dimenses com a migrao da populao rural para a zona urbana. A matria-prima tem que ser transformada em alimentos estveis, que so facilmente armazenados e transportados, e que esto muitas vezes prontos para consumo, quando adquiridos. A industrializao dos produtos agropecurios pode contribuir consideravelmente na melhoria da dieta de um pas e do estado nutricional dos seus habitantes. Com a utilizao da indstria de alimentos consegue-se um fornecimento mais uniforme de alimentos durante todo o ano. Com a tendncia da concentrao da populao nas cidades, torna-se necessrio colocar sua disposio produtos alimentcios elaborados e orient-la em matria de nutrio.

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Resumidamente podemos classificar a matria-prima utilizada pela indstria alimentcia da seguinte maneira: a) b) c) d) e) f) g) h) Gros alimentcios cereais (arroz, trigo, milho), leguminosas (feijo, lentilha) e oleaginosas (semente de algodo, soja, amendoim); Razes e tubrculos (batata, mandioca, beterraba), bulbos (cebola, alho) e caules (cana-de-acar); Frutas frutas tropicais (banana, manga, laranja) e frutas de clima temperado (uva, pra, ameixa); Verduras (alface, repolho, couve), legumes (cenoura, tomate, palmito) e outras hortalias; Nozes, coco, castanhas, amndoas e cacau; Carnes: bovinos, ovinos, sunos, aves, caprinos; Leite e ovos; Pescado peixes (sardinha e tainha) e crustceos (camaro, lagosta).

10.3 Tipos de indstrias alimentcias A indstria alimentcia pode ser classificada de acordo com os tipos: a) b) c) d) e) f) g) h) i) j) k) l) m) Bebidas alcolicas fermentadas (cerveja e vinho) e fermentodestiladas (aguardente, cachaa, usque) Bebidas no alcolicas refrigerantes, sucos de fruta, refrescos, nctares, leite e creme, caf, ch e mate; Cereais, panificao e massas alimentcias farinha, massas preparadas, cereais, po, bolos, tortas, biscoitos, talharim, espaguete e outras massas alimentcias (macarro); Queijos e produtos lcteos; Produtos de confeitaria balas, bombons, chocolate, etc.; leos comestveis e margarina; Ovos e produtos derivados; Vegetais fermentados azeitonas, picles, chucrute; Peixe e outros produtos do mar; Frutas frutas em conserva, frutas congeladas e frutas desidratadas; Gelias, doces em massa e produtos similares; Nozes; Carnes carne bovina, de porco, de carneiro, de galinha e de peru;

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n) o) p) q) r) s)

Molhos para saladas; Acar e xaropes sacarose, glucose, frutose, mel; Hortalias em conserva, congeladas e desidratadas; Ingredientes especiais condimentos, gelatina, amido, gomas, sal, ativadores de sabor; Alimentos para crianas; Sopas concentrada e desidratada.

10.4 Operaes que podem ser utilizadas na tecnologia de alimentos As operaes que podem ser realizadas na indstria alimentcia podem ser assim resumidas: a) b) Manuseio de matria-prima tratamentos preliminares (limpeza, seleo, classificao, fumigao, resfriamento e armazenamento) e transporte para a fbrica; Preparo da matria-prima e operaes preliminares limpeza e purificao (lavagem, aspirao, filtrao, fumigao e clorao da gua), remoo de partes indesejveis (pelcula, caule, vsceras, caroos, etc.) e desintegrao e separao dos componentes (extrao, despolpamento, moagem, triturao, centrifugao, aspirao, filtrao, peneirao, etc.); Manufatura dos produtos finais formulao, operaes de elaborao (envelhecimento e maturao, clarificao e filtrao, cristalizao, envelhecimento e defumao, secagem, processamento pelo calor, agitao e mistura dos ingredientes, tratamento pelo frio, moldagem) e embalagem e distribuio (embalagem, empacotamento, armazenamento e transporte para o mercado).

c)

10.5 Indstrias da Carne As indstrias de processamento de carne e derivados podem ser classificadas como: a) Produtos de carne vermelha (abate de bovinos e sunos principalmente): Matadouros realizam apenas a matana, com ou sem graxaria; Frigorficos unidades integradas que realizam a matana e o processamento (corte, cozimento, enlatamento, tempero da carne,

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fabricao de conservas, fabricao de embutidos, como nas salsicharias, defumao e/ou empacotamento de pedaos). Freqentemente incorporam graxarias; Unidades de industrializao da carne, tambm conhecidas como salsicharias, onde no ocorre a matana; b) Abatedouros de aves;

c) Graxarias (unidades, normalmente anexas aos matadouros, que empregam as partes no comestveis dos animais para a produo de farinhas ricas em protenas para fabricao de raes e adubos, gorduras e sebos para produo de sabes). Devido grande quantidade de processos industriais existentes nas indstrias alimentcias ser abordado o exemplo dos abatedouros de aves 10.6 Abatedouros de aves As principais etapas do processamento de aves esto descritas. As referentes escaldagem, depenagem e remoo de cutculas so realizadas em uma mesma rea, chamada de rea suja, separada fisicamente das demais etapas, que ocorrem na rea limpa, onde as aves so limpas e embaladas. a) b) Recepo as aves chegam ao abatedouro em gaiolas e ali permanecem por um perodo planejado para no ser muito extenso; Atordoamento as aves so presas pelos ps no transportador areo e recebem um choque eltrico na regio da cabea para serem atordoadas. Com o relaxamento muscular, obtm-se a extrao de maior quantidade de sangue; Sangria as aves imobilizadas so sangradas atravs do seccionamento da veia jugular. A seguir, as mesmas so encaminhadas para um tnel onde o sangue que goteja recolhido em canaletas e conduzido para a seo de reaproveitamento; Escaldagem as aves so, em seguida, imersas em um tanque contendo gua quente, para remover impurezas e sangue da superfcie externa e facilitar a operao de depenagem. A escaldagem feita entre 55 e 60oC, durante 90 a 120 segundos;

c)

d)

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e)

f)

g) h)

i) j)

k) l)

Depenagem atravs de cilindros rotativos, munidos de dedos de borracha dispostos em posio radial, as aves so depenadas automaticamente por frico das carcaas. Durante a operao as aves so lavadas por chuveiros; Escaldagem do p e remoo das cutculas as aves depenadas so transferidas para outro transportador, sendo presas pelas cabeas. Nesta posio, efetua-se a escaldagem dos ps, por imerso em tanque com gua temperatura de cerca de 80oC. Em seguida so retiradas as cutculas; Lavagem as aves procedentes da rea suja so lavadas externamente e presas no transportador areo; Eviscerao durante o percurso sobre uma calha de ao inox, faz-se a eviscerao, iniciando-se pela abertura da cavidade abdominal. So removidos o fgado, o corao, a moela (que so vsceras comestveis), os intestinos e os pulmes, que so enviados para as sees de processamento; Lavagem final aps a remoo das vsceras, as carcaas so lavadas externa e internamente com uma lavadora automtica; Pr-resfriamento efetuado em dois tanques em srie, resfriados e dotados de parafusos sem fim, que movimentam as carcaas. O objetivo do resfriamento minimizar a proliferao de microrganismos nas carcaas. O tempo de permanncia destas de cerca de 30 minutos e a temperatura final atingida situa-se entre 0 e 5oC.; Gotejamento as aves resfriadas so presas a um terceiro transportador e, durante o percurso at a mesa de embalagem, o excesso de gua goteja das carcaas; Embalagem na mesa de embalagem, as vsceras comestveis e os ps e cabeas pr-resfriados so anexados s carcaas e embalados em sacos plsticos. Em seguida, as aves so encaminhadas para estocagem em cmara frigorfica e/ou destinadas ao mercado consumidor.

Os principais pontos de gerao de efluentes lquidos do processo industrial de abate de aves sero apresentados a seguir: a) Recepo as guas de lavagem da recepo das aves contm terra, estrume e penas. A limpeza a seco bastante complicada, devido presena de penas, mas a realizao da mesma antes da lavagem com gua capaz de reduzir as cargas geradas;

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b) c) d) e) f)

g) h) i)

Sangria a recuperao do sangue fundamental, uma vez que o mesmo representa de 6 a 8% do peso total das aves; Escaldagem os efluentes deste tanque contm grande quantidade de material sedimentvel; Depenagem as guas residurias desta etapa contm grande quantidade de penas e freqentemente so misturadas com as guas residurias de outras etapas do processamento; Lavagem efluentes gerados na lavagem das aves provenientes da rea suja; Eviscerao diversos abatedouros, ao invs de adotarem uma remoo a seco do material gerado na eviscerao, preferem lavar os resduos continuamente com gua. As guas residurias geradas podem ser peneiradas para recuperao dos slidos, mas so contaminadas por sangue, gorduras, tecidos e microrganismos. Acredita-se que os custos agregados ao tratamento destes efluentes podem encorajar a adoo de mtodos automticos a seco para o manuseio das vsceras; Lavagem final efluentes gerados na lavagem final das aves; Resfriamento efluentes gerados nas guas vertidas do tanque de resfriamento; guas de lavagem de pisos e equipamentos os efluentes gerados nas operaes de limpeza so bastante variados, dependendo da quantidade de gua utilizada e dos mtodos de limpeza. Deve-se ressaltar que existe uma preocupao em impedir a contaminao das aves por bactrias, o que se reflete nos cuidados com a higienizao.

10.6.1 Medidas de controle para reduo da poluio As melhorias no processo industrial so adotadas para reduzir os volumes e concentraes dos despejos gerados. So elas: a) Recepo sugere-se planejar a recepo das aves com o abate, de maneira que o perodo de espera e, conseqentemente, a produo de resduos, no sejam muito extensos. Recomenda-se proceder a uma limpeza a seco, com equipamentos a vcuo ou varrio, seguida de lavagem com jatos da gua sob presso; Sangria necessrio atordoar as aves para evitar movimentos espasmdicos e espalhamento do sangue sobre as penas, que iria causar uma carga elevada no tanque de escaldagem;

b)

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c) d)

e)

f)

Escaldagem pode-se empregar um dreno elevado no tanque de escaldagem, equipado com tela; Depenagem pode-se peneirar e recircular as guas que conduzem as penas, devendo-se desobstruir as peneiras sempre que necessrio. Tambm possvel remover as penas com equipamento a vcuo; Eviscerao esta operao a que gera maior quantidade de despejos. A reduo dos despejos no bem vista, pois h uma preocupao com a qualidade microbiolgica das carcaas. Este impasse pode ser amenizado pelo uso de prticas e dispositivos que utilizem menos gua e de maneira mais eficiente. Em alguns casos, usa-se a remoo mecnica das vsceras; Pr-resfriamento uma vez que o despejo relativamente limpo, pode ser empregado em reas onde a qualidade da gua no crtica, como para conduo das penas ou no tanque de escaldagem.

10.6.2 Segregao de efluentes Um abatedouro de aves possui dois efluentes principais: as guas da canaleta de penas e os despejos contendo refugos. Com exceo das guas de limpeza, despejos contendo refugos e gua do tanque de escaldagem, as demais so relativamente limpas e podem ser segregadas para reciclagem em reas de processamento de subprodutos no comestveis.
Atividades 1. Proponha um fluxograma de blocos para o processamento de abatedouros de aves. Indique os pontos de gerao de efluentes lquidos. 2. Elabore um quadro esquemtico com as medidas de controle para reduo da poluio utilizadas nas diversas etapas do processamento de abatedouros de aves. Relacione estas medidas com o texto Aurora inaugura frigorfico ecolgico.

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11. Indstria galvnica 11.1 Generalidades A galvanotcnica um mtodo de revestimento por processos qumicos e eletrolticos de superfcies metlicas, plsticos e borrachas, com outras superfcies, geralmente metlicas, com a finalidade de proteger a ao corrosiva, aumentar a espessura, a dureza e para embelezamento. A galvanotcnica dividi-se em duas partes: a galvanoplastia e a galvanostegia. A galvanoplastia, por sua vez, dividese em: galvanoplastia decorativa e protetora e galvanoplastia de eletroformao. A galvanoplastia decorativa e protetora constitui-se no revestimento metlico de um objeto no condutor de corrente (metalizao). A galvanoplastia de eletroformao a preparao de corpos macios (matriz), como: gravura, boneca, etc. Na eletroformao, pode-se incluir tambm a eletroforese, que tem a finalidade de produzir objetos no propriamente metlicos (por exemplo: artigo de borracha), por meio da matriz e corrente eltrica contnua. A galvanostegia o revestimento metlico com deposio do metal em um substrato. O processo feito por corrente contnua, que passa atravs de uma soluo particular: o banho. A deposio resultante chama-se deposio galvanotcnica ou eletrodeposio. Hoje, a galvanoplastia convencionou-se como sendo a operao de depositar diversas camadas metlicas sobre os objetos, atravs da aplicao dos princpios que reagem ao fenmeno da eletrlise, como reaes de oxidao e reduo, ocorrendo ganho e perda de eltrons com os nodos e ctodos. Esse processo realizado por intermdio de uma soluo em que esto dissolvidos os metais, na qual se faz atravessar uma corrente eltrica contnua de baixa tenso, mas de grande amperagem, isto , grande intensidade. Esse processo qumico consiste na deposio de finas camadas de um metal sobre outro metal, com a finalidade principal de assegurar melhor proteo de um metal mais fraco por outro, menos sujeito aos efeitos da corroso. Isso permite com que as peas, feitas com metais baratos, tornem-se mais resistentes e ganhem melhor aparncia e embelezamento. Para esses processos de deposio metlica darem certo, a pea a ser galvanizada deve ser previamente preparada, isenta de leos, graxas e xidos metlicos. Isso significa que as peas passaro por processos de

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limpeza qumica, como desengraxantes e decapantes dos mais diversos, consumindo tambm gua nas lavagens para no contaminarem os banhos eletrolticos. Portanto, as guas geradas nas lavagens, como os descartes de concentrados cidos ou alcalinos, tero um destino final, que so os corpos de gua, causando grande efeito poluidor, especialmente por metais pesados, alm de gerar na indstria gases txicos nocivos sade. 11.2 Estudo de caso: projeto piloto de preveno poluio em indstrias de bijuterias no municpio de Limeira O municpio de Limeira foi escolhido para desenvolver o projeto, em funo do grande nmero de pequenas e mdias empresas de galvanoplastia atuando no ramo da produo de bijuterias, instaladas naquele municpio. A estimativa do setor na ocasio era que o municpio contasse, com cerca de 500 destas empresas, considerando as que atuam na informalidade, sem nenhum tipo de registro. As indstrias de tratamento de superfcies metlicas ou galvanoplastia, especificamente de bijuterias, utilizam revestimentos constitudos por cobre, nquel, ouro ou prata, com o objetivo de conferir s peas uma proteo especial contra a corroso e um acabamento decorativo. O processo de eletrodeposio compreende basicamente as seguintes etapas: montagem das gancheiras ou carretis com as peas brutas, desengraxe alcalino, lavagem, banho de cobre alcalino, ativao, banho de cobre cido, dourao (banho de pr-ouro), folheao (banho de ouro), banho de cor final, passivao e secagem. As etapas acima citadas, com exceo da montagem e secagem, so seguidas de lavagens das peas com gua, para a remoo da soluo por elas arrastada do banho anterior. Estas lavagens, normalmente realizadas com chuveiro de acionamento manual, so as que mais contribuem para o consumo de gua no processo produtivo, ocasionando aumento de volume e de concentrao de poluentes, no efluente gerado. Vale ressaltar que nas galvanoplastias so utilizadas substncias perigosas, tais como: cido sulfrico, ntrico e clordrico, substncias custicas como o hidrxido de sdio, potssio, carbonato de sdio, compostos a base de cianeto de sdio, potssio, cobre e prata e sulfatos de cobre e de nquel, entre outros produtos. Estas substncias

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so utilizadas para compor banhos, como, por exemplo, de desengraxe eletroltico, cobre, nquel, ouro e prata, entre outros. Considerando estas questes, a adoo de um programa de preveno poluio neste setor, representou um incentivo indstria para reduzir seus problemas ambientais e seus custos ao manejar insumos de forma mais eficiente, com conseqente diminuio na gerao de resduos em seus processos produtivos. A metodologia utilizada para o desenvolvimento do projeto envolveu seis etapas, descritas a seguir: a) b) c) d) e) f) Disseminao dos conceitos de preveno poluio (P2) nas indstrias de bijuterias; Conhecimento da situao atual; Levantamento de oportunidades de P2; Avaliao dos resultados obtidos; Aprimoramento contnuo; Divulgao dos resultados obtidos.

11.2.1 O processo industrial O processo industrial descrito a seguir tem a finalidade de elucidar as etapas comumente utilizadas pelas indstrias de bijuterias no revestimento de superfcies metlicas. a) Montagem das peas brutas em gancheiras e carretis a montagem das peas em suportes metlicos tem a funo de facilitar a passagem de corrente eltrica atravs das mesmas durante a eletrodeposio, alm de permitir a sua manipulao sem que sejam tocadas diretamente pelo operador. Geralmente utilizamse dois tipos de suporte metlico: as gancheiras de ao inox (utilizadas para brincos e outras peas pequenas que so enganchadas uma a uma) e carretis (consiste em amarrar as peas manualmente com pequenos fios de cobre, formando uma fileira de peas cujas pontas constituiro um cordo, o qual pendurado em um carretel);

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b) Desengraxe eletroltico aps a montagem das peas nas gancheiras ou carretis, estas so encaminhadas para o desengraxe eletroltico que promover a limpeza fina das superfcies metlicas, permitindo uma deposio isenta de manchas e com boa aderncia. O desengraxe eletroltico consiste na aplicao de corrente eltrica s peas com a finalidade de auxiliar a soluo desengraxante na remoo de sujidades; c) Lavagem em gua corrente o intuito desta lavagem evitar a contaminao dos banhos subseqentes. A gua de lavagem remove a soluo arrastada do banho anterior, pelas peas, atravs de ao mecnica e de diluio; d) Ativao consiste na imerso das peas em uma soluo diluda com cido sulfrico de modo a neutralizar os resduos oriundos do banho anterior, preparando as peas para o processo de revestimento no banho seguinte, para se obter, uma melhor aderncia do metal a ser depositado. Aps a ativao realizada uma lavagem em gua corrente, utilizando o mesmo procedimento citado anteriormente; e) Banho de cobre alcalino este banho promove o depsito de uma fina camada de cobre nas peas, denominado flash, com o objetivo de melhorar a aderncia dos metais presentes nos banhos subseqentes, alm de conferir s peas uma proteo contra corroso. Aps esta etapa so realizados os procedimentos de lavagem e ativao conforme j descritos anteriormente; f) Banho de cobre cido este banho promove a deposio de uma camada mais espessa de cobre, conferindo melhor nivelamento da superfcie, maior dureza e mais brilho s peas. Aps esta etapa, as peas so lavadas em gua corrente; g) Banho de nquel o banho de nquel constitui-se de uma soluo contendo sulfato de nquel, cloreto de nquel, cido brico e um abrilhantador. Este banho utilizado para as peas que no requeiram um acabamento muito esmerado, uma vez que este tipo de revestimento no exige camadas mais espessas de ouro a ser aplicada sobre a pea. Aps esta etapa efetuada a lavagem em contra corrente, conforme procedimento j descrito;

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h) Banho de pr-ouro o banho de pr-ouro ou dourao strike consiste na eletrodeposio de camada de ouro com espessuras at 0,2 m, com a finalidade de preparar a superfcie da pea para o banho de folheao ou de cor final, ressaltando-se que o mesmo realizado com aquecimento da soluo; i) Lavagem por imerso aps o banho de pr-ouro, as peas so lavadas no chamado tanque de recuperao ou tanque de imerso, com o objetivo de remover a soluo arrastada e propiciar a posterior recuperao de ouro. Alm disso, esta gua utilizada para a reposio das perdas do banho de pr-ouro que ocorrem por evaporao. A seguir efetuada a lavagem das peas em gua corrente; j) Secagem e pesagem aps as peas receberem banho de prouro so encaminhadas para a secagem em centrfuga provida de aquecimento por intermdio de uma resistncia eltrica instalada na tampa do equipamento. Em seguida, as peas so pesadas em balana semi-analtica. A finalidade da pesagem possibilitar o clculo da camada de ouro a ser depositada nas peas, valor este definido previamente pelo comprador das peas. k) Banho de ouro este banho proporciona uma deposio mais espessa de ouro, superior a 0,2 m, atravs da eletrodeposio deste metal. Este revestimento, normalmente, recebe o nome de folheao e propicia resistncia e beleza s peas. Aps esta etapa so realizados os procedimentos de lavagem por imerso e lavagem em gua corrente; l) Banho de cor final este banho tem as caractersticas bsicas do banho de pr-ouro, sendo que a espessura da camada de ouro a ser depositada, geralmente superior a 0,2 m, tem como funo principal atender a tonalidade solicitada pelo cliente, podendo ser: amarela, verde ou rosa. Aps este banho, tem-se a lavagem por imerso, lavagem em contra corrente, secagem em centrfuga e a pesagem das peas. Com o objetivo de obter a quantidade de ouro depositada nas peas, realiza-se a pesagem das peas antes do banho de ouro e aps o banho de cor final, obtendo-se a camada de ouro depositada pela diferena de peso obtido nas duas pesagens;

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m) Decapagem das gancheiras e dos fios de cobre aps passarem pelo processo galvnico, os ganchos das gancheiras, bem como os fios de cobre utilizados tm sua superfcie revestida com os metais que compem os banhos. Com o objetivo de recuperar o ouro e remover os resduos de outros metais, os ganchos e fios de cobre so encaminhados para o processo de decapagem. Este processo consiste de duas etapas. A primeira etapa ocorre imediatamente aps o processo galvnico e visa remover apenas a camada de ouro aderida s gancheiras e aos fios de cobre, por meio da imerso em uma soluo alcalina a base de cianeto por cerca de trs horas. A remoo de ouro da soluo de decapagem realizada a cada 15 dias, adicionando-se esta soluo uma placa de alumnio e uma soluo diluda de hidrxido de sdio at que atinja pH 14. Neste valor de pH ocorre a atrao do ouro pela placa de alumnio, da qual desprende-se por meio de leve agitao, formando uma lama galvnica que enviada terceiros para efetuarem a secagem e purificao do ouro. Com relao aos fios de cobre decapados, estes so lavados em gua corrente e armazenados em caixas para serem vendidos como sucata. A segunda etapa da decapagem consiste na remoo de nquel e cobre, aderidos aos ganchos das gancheiras por meio de imerso das mesmas em uma soluo de cido ntrico. Em seguida, estas gancheiras so lavadas em gua corrente, estando prontas para o seu reuso no processo galvnico. Esta etapa realizada a cada 45 dias. 11.2.2 Poluentes gerados O setor de tratamento de superfcie responsvel pela gerao de efluentes lquidos e emisses gasosas. Os efluentes contnuos so gerados durante o processo produtivo e tm como principais contribuintes, as seguintes etapas: lavagem em gua corrente das peas retiradas dos banhos de desengraxe, ativao, revestimento (nquel, cobre e ouro), etapa de secagem das peas em centrfuga e etapa de lavagem das gancheiras decapadas em gua corrente. Com relao etapa de lavagem em gua corrente, o setor efetua lavagens em gua corrente para cada ciclo de revestimento. Os efluentes so encaminhados para os tanques de armazenamento de efluente cido e alcalino.

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Os efluentes peridicos so aqueles gerados em conseqncia do descarte dos banhos eletrolticos, aps a perda de sua eficincia, ou mesmo aps a verificao de contaminao dos mesmos, pois sua recuperao, em muitos casos, torna-se invivel. Outra fonte de efluentes peridicos refere-se s guas de lavagens do piso com a finalidade de remover os respingos das solues, presentes no piso, que foram arrastadas pelas peas durante a transferncia de um banho para outro. Os banhos a quente apresentam uma perda significativa de gua e matrias-primas em virtude da evaporao dos mesmos. A reposio destas perdas efetuada com a adio peridica de gua e das matrias-primas que as compem. 11.2.3 Resultados obtidos Na etapa de identificao das oportunidades de P2, dentro dos processos produtivos das empresas, enfatizaram-se os pontos que contribuem na gerao de resduos, incluindo-se vazamentos, derramamentos e operaes inadequadas. As oportunidades identificadas foram: a) b) c) d) e) f) g) h) i) j) k) Arraste de solues durante o processo galvnico; Ausncia de procedimento para registro de dados na empresa; Disposio inadequada dos banhos e equipamentos; Instalao hidrulica inadequada; Piso inadequado para uso em galvanoplastia; Uso de banho de nquel; Uso de compostos de cianeto dos banhos de ouro e de cobre alcalino; Uso de compostos de cianeto no banho de desengraxe; Uso de cromo no banho de verniz; Presena de vapores provenientes dos banhos a quente; Processo de lavagem em gua corrente inadequado.

As oportunidades identificadas foram selecionadas e priorizadas pelas empresas, sendo em seguida escolhidas as medidas de preveno poluio a serem implantadas pelas mesmas, visando minimizar e/ou eliminar as perdas. As medidas de P2 implantadas pelas empresas foram as seguintes:

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a) b) c) d) e) f) g) h) i) j) k) l)

Alterao de layout; Eliminao do cianeto da soluo de limpeza e abrilhantamento por uma soluo a base de gua oxigenada e lcool etlico e outra de cido sulfrico; Eliminao do cianeto do banho de decapagem de nquel e cobre; Eliminao do cianeto do banho de desengraxe eletroltico; Implantao de sistema de troca inica; Instalao de aspersores para lavagem de peas; Instalao de chuveirinho com gatilho para lavagem de peas; Melhoria das prticas operacionais; Recuperao do banho de cobre cido; Recuperao do banho de ativao cida; Recuperao do banho de desengraxe eletroltico; Reduo de volume e substituio do banho de cobre alcalino por um de nquel.

As medidas de P2 implantadas pelas empresas foram avaliadas, considerando o ganho ambiental, atravs da reduo de resduos, reduo do consumo de gua, da substituio de matria-prima txica por outra no txica, bem como os custos de investimento, efetuados por elas para cada medida implantada. Ressalta-se ainda que os benefcios da preveno poluio no ficaram apenas restritos aos aspectos ambientais. A otimizao do processo produtivo, o uso racional de insumos, a reduo de perdas, gastos com tratamento de efluentes e disposio final de resduos traduziram-se, tambm, em benefcios econmicos para as empresas que os adotaram.
Atividades 1. Faa um fluxograma de bloco do processo produtivo utilizado pelas indstrias de bijuterias para o revestimento de superfcies metlicas. Indique os pontos de gerao de resduos. 2. Pesquise sobre as oportunidades de preveno poluio identificadas e implantadas nas indstrias de bijuterias.

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12. Indstria cermica 12.1 Generalidades As indstrias de cermica englobam a fabricao de diversos produtos, a saber: a) b) c) d) Cermicas porcelana, loua, vasos, loua de p de pedra e loua vitrificada; Produtos estruturais de argila tijolos refratrios, tijolos de slica, refratrios de carbeto de silcio e de zircnia, produtos de silicato de alumnio e de alumina; Produtos cermicos especiais; Esmaltes e metal esmaltado.

Nos anos mais recentes desenvolveram-se novos produtos para atender demanda de materiais capazes de suportar temperaturas mais elevadas, resistir a maiores presses, apresentar, ao mesmo tempo, propriedades mecnicas superiores, ou tendo caractersticas eltricas especiais, ou oferecendo proteo contra os agentes qumicos corrosivos. As trs matrias-primas bsicas usadas na fabricao dos produtos clssicos de cermica so a argila, o feldspato e a areia. As argilas so silicatos de alumnio hidratados, mais ou menos impuros, resultantes da alterao provocada pelo intemperismo das rochas gneas, em que o feldspato era um mineral importante. Existem vrias espcies minerais classificadas como argilas, mas as mais importantes so a caulinita (Al2O3.2SiO2.2H2O), a montmorilonita (Mg, Ca)O.Al2O3.5SiO2.nH2O) e a ilita (K2O, MgO, Al2O3, SiO2, H2O, todas em propores variveis). Do ponto de vista cermico, as argilas so plsticas e moldveis quando esto suficientemente cominudas e midas, so rgidas quando secas, e vitrosas quando queimadas numa temperatura suficientemente elevada. Os processos de fabricao dependem destas propriedades. As argilas variam de tal forma nas respectivas propriedades fsicas e quanto s impurezas que contm que freqentemente necessrio melhor-las mediante um processo de beneficiamento. Junto com as argilas que se conseguem comercialmente, esto presentes quantidades variveis de feldspato, de quartzo e de outras impurezas, como os xidos de ferro.

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Existem trs tipos comuns de feldspatos, os potssicos (K2O.Al2O3.6SiO2), os sdicos (Na2O.Al2O3.6SiO2) e os clcicos (CaO.Al2O3.6SiO2). O feldspato de grande importncia como fundente nas frmulas cermicas. O terceiro constituinte principal das cermicas a areia. No caso de produtos cermicos de cor clara, preciso usar areia com baixo teor de ferro. Todos os produtos cermicos so feitos pela combinao de quantidades diversas das matrias-primas mencionadas anteriormente, pela conformao apropriada e pelo aquecimento at a temperatura de queima. Estas temperaturas podem ser baixas, como uns 700oC, na queima de certos vidrados sobrepostos, ou to elevadas quanto 2000oC, necessria para muitas vitrificaes. As converses qumicas que ocorrem na indstria cermica podem ser assim resumidas: a) b) c) d) Desidratao ou perda de gua de cristalizao, entre 150 e 650oC; Calcinao, por exemplo, do CaCO3, entre 600 e 900oC; Oxidao do ferro divalente e da matria orgnica, entre 350 e 900oC; Formao de silicato, a 900oC ou mais.

Os produtos cermicos so todos mais ou menos refratrios, isto , resistentes ao calor. O grau de resistncia trmica de um dado produto determinado pelas quantidades relativas dos xidos refratrios e dos xidos fundentes. Os principais xidos refratrios so o SiO2, o Al2O3, o CaO e o MgO. Os principais xidos fundentes so o Na2O, o K2O, o B2O3 e o SnO2, alm dos fluoretos que so usados em certas composies. O ingrediente comum a todos os produtos cermicos a argila (caulinita). Todos os corpos cermicos sofrem um certo grau de vitrificao durante o aquecimento, e este grau de vitrificao depende das quantidades relativas de xidos refratrios e de xidos fundentes na composio, da temperatura e do tempo de aquecimento. O grau de vitrificao, ou a progressiva reduo da porosidade fornece a base para uma classificao dos produtos cermicos: a) Cermicas brancas diversos teores de fundentes, aquecimento a temperaturas moderadas, e diversos graus de vitrificao;

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b) c) d) e)

Produtos estruturais de cermica (cermicas vermelhas) fundentes abundantes, calor a baixa temperatura, pouca vitrificao; Refratrios pouco fundente, calor a elevadas temperaturas, pequena vitrificao; Esmaltes fundentes muito abundantes, calor a temperaturas moderadas, vitrificao completa; Vidros fundentes em quantidades moderadas, calor a temperaturas elevadas, vitrificao completa.

12.2 O processo cermico importante considerar que a indstria cermica uma indstria de processo qumico, onde as matrias-primas passam por uma seqncia de processamentos, adquirindo em cada etapa novas propriedades ou alterando suas caractersticas fsicas e qumicas, at a obteno do produto final. Na indstria cermica brasileira os processos so to variados quanto os produtos, havendo desde os mais rudimentares com na produo de telhas e tijolos, at os mais sofisticados exigem rigoroso controle de matrias-primas e curvas de queima, como na produo de sanitrios, cermicas especiais, pisos ou louas por monoqueima. Apesar dessa diversidade, constata-se a existncia, grosso modo, de trs etapas fundamentais de processamento: preparao das matrias-primas, conformao e processamento trmico. Na preparao das matrias-primas bsicas so fundamentais: o beneficiamento adequado das mesmas e a correo de suas propriedades para garantir as caractersticas finais do corpo cermico aps a queima, assim como para viabilizar sua conformao (moldagem) e at seu manuseio a cru. Assim, para atender a esses tipos de exigncia as matrias-primas so submetidas s seguintes operaes: so desagregadas, modas e peneiradas, a seco ou em disperso aquosa, at a granulometria mais conveniente para melhorar o nvel de mistura e de conformao; so purificadas e tm suas propriedades corrigidas; misturadas e homogeneizadas, seguem para conformao na forma de massa plstica, barbotina ou p com baixa umidade. A etapa de conformao consiste na transformao das matrias-primas em corpo de forma geomtrica desejada. Em geral, quando se apresentam na forma de

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barbotina utiliza-se o processo de colagem em moldes de gesso (sanitrios e xcaras); quando na forma de massa plstica sero conformadas por extruso e s vezes prensagem (tijolos, telhas, pratos); finalmente se estiverem como p, com baixo teor de umidade (azulejos, pisos). A etapa de processamento trmico a etapa mais importante do processo cermico e pode ocorrer nos diferentes estgios de fabricao, tais como preparao de matrias-primas, secagens intermedirias de matrias-primas e produtos, calcinaes ou tratamento trmico de peas acabadas. Porm, sua maior importncia reside na secagem e na queima das peas j preparadas, operao na qual se do as transformaes de estrutura e composio responsveis pela obteno de propriedades finais como brilho, cor, porosidade, resistncia a altas temperaturas, ao ataque de agentes qumicos, etc. Durante a secagem, o corpo cru perde a maior parte de sua gua livre, adquire maior resistncia mecnica e torna-se apto para decorao, esmaltao e queima. Na operao de queima, as peas cruas e secas so levadas ao forno e submetidas a um perfil de temperaturas, em atmosfera controlada e a mais homognea possvel. 12.3 Estudo de caso: projeto piloto de preveno poluio nas indstrias cermicas da regio de Santa Gertrudes. Na Bacia do Rio Corumbata, localizada na regio central do Estado de So Paulo existe um importante manancial de abastecimento para seus 650000 habitantes, distribudos em 7 municpios (Piracicaba, Charqueada, Rio Claro, Santa Gertrudes, Corumbata, Ipena e Analndia), e possui um diversificado parque industrial. Um dos segmentos de maior destaque nesse parque o da indstria cermica esmaltada para pisos e revestimentos, representado pelo Plo Cermico de Santa Gertrudes, que abrange os municpios de Piracicaba, Ipena, Araras, Iracempolis, Cordeirpolis, Limeira e Santa Gertrudes. O plo responsvel por cerca de 50% da produo nacional sendo que os fatores que mais contriburam para o desenvolvimento desta atividade na regio foram:

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a) b) c)

Proximidade das jazidas de argila; Tradio de trabalho artesanal com cermica; Disponibilidade de mo de obra.

O desenvolvimento deste segmento industrial, muito embora tenha contribudo decisivamente para a economia local, trouxe efeitos danosos ao meio ambiente. A explorao desordenada e sem controle da argila originou cavas a cu aberto, nos locais onde o aqfero fretico era aflorante e, com o passar do tempo, estas cavas se transformaram em lagoas. No municpio de Santa Gertrudes sete destas lagoas a montante da captao de gua do municpio de Piracicaba - foram utilizadas como local de descarte de resduos gerados pelas indstrias cermicas da regio. Este fato ocorreu devido falta de informao sobre as questes ambientais, por parte dos industriais, e do potencial poluidor do resduo, por parte do rgo ambiental. O resduo descartado nas lagoas, conhecido como raspa, proveniente da decantao dos efluentes lquidos gerados nas indstrias, principalmente oriundos dos setores de preparao e aplicao de esmaltes. Estima-se que cerca de 144 toneladas/ms destas raspas so geradas pelas indstrias do Plo Cermico, tendo estes resduos sido classificados como classe I perigosos, devido quantidade de metais presentes na sua composio. No incio de 1995, a CETESB proibiu o descarte destas raspas nos lagos e obrigou as indstrias a destinar adequadamente os seus resduos. A inexistncia de local licenciado pela CETESB para destinao final destes resduos na regio, a falta de espao para o seu armazenamento dentro das empresas, seu tratamento e destinao final alm dos custos envolvidos com estas atividades, fizeram com que as empresas passassem a incorporar pequenas quantidades de raspa na massa cermica. Estima-se que at fins de 2001, todo o passivo de raspa armazenado nas indstrias da regio, desde 1995, j tenha sido incorporado massa cermica no causando, deste modo, os mesmos problemas de contaminao ambiental verificados anteriormente.

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Sensibilizados pelos problemas ambientais causados pela descarga de raspa nos lagos, bem como pelos custos envolvidos na avaliao e recuperao das reas afetadas, as empresas da regio verificaram a importncia da adoo de um trabalho de preveno poluio em suas unidades fabris, como forma de evitar ou minimizar a gerao e a toxicidade de poluentes reduzindo, assim, os custos envolvidos com o armazenamento, tratamento, transporte e disposio final dos mesmos, bem como os riscos sade pblica e ao meio ambiente, decorrentes de sua atividade industrial. O desenvolvimento do projeto de preveno poluio (P2) teve por objetivos identificar oportunidades e fomentar a adoo de tcnicas e prticas especficas de minimizao de resduos para o setor, com vistas a minimizar os impactos ambientais causados por esta atividade industrial na regio. A metodologia de trabalho foi desenvolvida pela CETESB e contemplava as seguintes etapas: a) b) c) d) e) f) g) Disseminao dos conceitos de P2; Levantamento bibliogrfico e da situao das empresas; Levantamento das oportunidades de P2; Priorizao e implantao das oportunidades de P2; Avaliao dos resultados; Aprimoramento contnuo; Publicao dos resultados e produtos.

As prticas e medidas de preveno poluio, baseadas nas oportunidades identificadas foram discutidas com todas as indstrias participantes e sero apresentadas a seguir. Para melhor compreenso destas medidas sero apresentados fluxogramas de blocos dos processos de fabricao de cermicas esmaltadas para pisos e revestimentos de via mida e de via seca (Figura 12.1).

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Figura 12.1 Fluxograma do processo de fabricao de cermicas esmaltadas para pisos e revestimentos (Ferreira et al., 2000)

Prticas e medidas de preveno poluio: a) Extrao da argila mapear e planejar a explorao da jazida de argila e melhorar o sistema de cobertura da argila transportada em caminhes, durante o transporte da jazida para o local de beneficiamento para evitar perdas de matria-prima e poluio atmosfrica por material particulado;

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b) Estocagem e preparao da argila a cu aberto promover melhorias no sistema de destorroamento da argila, de modo a minimizar a perda de material por arraste elico e implantar sistema de conteno de argila por arraste hdrico, para evitar a perda de matria-prima e o seu carreamento para os cursos dgua mais prximos; c) Armazenamento da argila seca implantar sistema de ventilao local exaustora com equipamento de controle de poluio para coleta de p nas proximidades da alimentao dos moinhos, para minimizar perdas de matria-prima e suspenso de material particulado e definir uma sistemtica para alimentao dos estoques de argila do galpo de armazenagem, melhorando a homogeneidade da argila a ser processada, para reduo de perdas e gerao de resduos; d) Preparao da massa aplicar os critrios tcnicos de qualidade da argila na preparao da massa, de modo a se obter uma formulao mais adequada a assim reduzir os ndices de perdas verificadas no processo produtivo; instalar sistema de coleta de p ao longo das correias transportadoras de argila, para evitar perda de material por queda e disperso, e propiciar o retorno do material coletado ao processo; avaliar a composio da raspa gerada no processo industrial, para definir a quantidade mxima passvel de ser adicionada massa de argila para confeco de pisos e revestimentos cermicos, de modo que este resduo seja reutilizado no processo produtivo; promover melhorias nos silos e nos elevadores de caneca, para evitar a separao granulomtrica da massa de argila, e a formao de placas de argila aderidas s paredes internas destes equipamentos, de modo a minimizar problemas na prensagem e desperdcios no reprocessamento deste material; e) Prensagem das peas implantar, ou redimensionar, sistema de ventilao local exaustora e equipamento de controle de poluio para captao de p, no local de sada das peas da prensa e instalar sistema para coleta de rejeitos das prensas de forma a eliminar ou minimizar o acmulo de material no piso, evitar perdas e permitir a reincorporao deste material no processo produtivo; f) Produtos qumicos estabelecer, junto aos fornecedores de produtos qumicos da empresa, um programa de compra de matrias-primas isentas ou com baixas concentraes de substncias txicas e aprimorar os sistemas de armazenamento,

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manipulao e preparao de esmaltes, de modo a evitar perdas por disperso e derramamento, e assim reduzir os riscos de contaminao ambiental; g) Linha de esmaltao otimizar o sistema de decorao de peas, considerando o tipo de produto e a seqncia de cores utilizadas, de modo a reduzir o nmero de lavagens dos equipamentos e desta forma minimizar a gerao de efluentes lquidos; aprimorar os sistemas de aplicao de esmaltes, para evitar perdas de matrias-primas devido a problemas de concepo, manuteno ou operao desses sistemas; implantar sistema de transporte de esmaltes diretamente das girndolas para as cabines de aplicao, por meio de tubulaes, para evitar perdas por derramamento e diminuir o volume de efluentes lquidos gerados na lavagem do piso de fbrica; implantar sistema para coleta de respingos sob toda a extenso das correias que atravessam as cabines de aplicao de cobertura, para permitir a reincorporao do material coletado ao processo produtivo; instalar sistema de proteo sobre os canaletes no piso da rea de esmaltao, para evitar a entrada de cacos de peas cermicas nos sistemas de tratamento de efluentes, e permitir a direta reincorporao destes na etapa de preparao da massa; aperfeioar os sistema de limpeza dos equipamentos utilizados para aplicao de esmaltes, para reduzir ou eliminar a utilizao de gua nesta tarefa, o desperdcio de matria-prima e o volume de efluente lquido gerado; h) Forno de queima reutilizar o ar quente, resultante do processo de cozimento das peas, para melhorar ou gerar economia de combustvel nos processos de secagem de peas e argila e avaliar a composio dos combustveis utilizados e as caractersticas dos queimadores utilizados nos fornos, de modo a reduzir o consumo de combustvel e melhorar a qualidade do processo; i) Estao de tratamento de efluentes implantar sistema de automonitoramento do efluente recirculado da ETE, de modo a verificar a possibilidade de ampliar e diversificar o uso dessa gua; implantar sistema mecnico de desidratao das raspas, de modo a facilitar sua reincorporao ao processo produtivo; aprimorar o sistema de gerenciamento das raspas, de modo a evitar problemas de contaminao ambiental, principalmente por contato direto ao solo.

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O presente projeto est na etapa 4 da sua metodologia, ou seja, na implantao das oportunidades priorizadas pelas empresas.
Atividade 1. Levando-se em conta que o projeto de preveno a poluio nas indstrias cermicas encontra-se na etapa de priorizao das oportunidades identificadas na etapa 3 proponha uma seqncia com a priorizao destas etapas.

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