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1.1) Sulfonacin
Sulfonacin es todo procedimiento por el cual se introduce el grupo sulfnico SO2OH (*) a un tomo de carbono, o algunas veces a un tomo de nitrgeno. El resultado es la obtencin de cido sulfnico correspondiente.

= (*) -S = -

O O OH

Los mtodos de enlace del grupo -SO2OH al nitrgeno se denominan ordinariamente N-sulfonacin, o sulfamacin. La palabra sulfonacin se emplea tambin para designar el tratamiento de cualquier compuesto orgnico con el cido sulfrico, cualquiera sea la naturaleza de los productos formados. Los tipos de sulfonacin especializados comprenden: Sulfocloracin: introduccin de un grupo - SO2Cl en un alcano empleando cloruro de sulfurilo o anhdrido sulfuroso con cloro Clorosulfonacin: introduccin de un grupo -SO2Cl en un compuesto con cido clorosulfnico Sulfoxidacin: sulfonacin directa de un alcano con anhdrido sulfuroso y oxgeno Sulfoalquilacin: unin de un grupo sulfoalqulico a un compuesto orgnico La sulfonacin de los aromticos implica los siguientes pasos

En primer termino se forma el trixido de azufre electroflico para luego

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reaccionar con el benceno formando el carbocatin intermediario. En el paso cuarto el anin de cido bencenosulfnico pierde un protn Y finalmente se disocia por ser un cido fuerte. 1.2) Sulfatacin Sulfatacin designa el establecimiento de un grupo -OSO2OH (sulfato cido) en el carbono.

= (*) - O - S = -

O O OH

En algunos casos puede considerarse como la introduccin de un grupo SO2OH sobre un oxgeno. Los tipos de compuestos sulfatados estn limitados casi enteramente a los que contienen enlaces olefnicos (principalmente alquenos) y a los que tienen grupos hidroxilos fenlicos o alcohlicos, juntamente con los teres de los ltimos. El mtodo general de sulfatacin de estos tipos de compuestos es el tratamiento con anhdrido sulfrico, o un compuesto apropiado de este. Para los alquenos se emplea corrientemente el cido sulfrico concentrado, en tanto que para los alcoholes se emplea cido sulfrico, leum o anhdrido sulfrico. Los sulfatos tiene importantes aplicaciones como: intermedios en la preparacin de alcoholes (etlico, isoproplico, etc.) agentes de alquilacin (sulfatos dimetlico y dietlico) detergentes (laurilsulfato sdico) colorantes anticoagulantes de la sangre reaccin predominante en la sulfonacin de aceites fijos El equipo empleado en las sulfataciones industriales es del tipo corriente y puede ser anlogo al empleado para la sulfonacin. 2.2) Usos (propiedades) La mayor parte de los usos de los sulfonados se deben a la presencia en la molcula del grupo -SO2OH, hidrfilo, altamente polar. En los detergentes, y anlogamente en los agentes mojadores, emulsivos y dispersantes, el grupo sulfonato soluble en el agua est combinado con una porcin orgnica soluble en los aceites en varias maneras posibles para producir una variedad de efectos deseados. Para los colorantes, los compuestos contra la polilla y los agentes sintticos para el curtido, sirve como agente de unin firme de la molcula orgnica a la fibra

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o al cuero. Las resinas de intercambio de iones funcionan como cidos fuertes con insolubilidad completa en el agua, combinacin inusitada de propiedades que conduce a muchas aplicaciones. Por otra parte, las resinas y polmeros sulfonados solubles en el agua son de inters como gomas sintticas y agentes de espesamiento. Tambin se emplean los sulfonados como intermedios en la preparacin de otros productos qumicos (colorantes) por reemplazo del grupo sulfnico. Los cloruros sulfnicos RSO2Cl, son de inters especial como intermediarios para la obtencin de derivados sulfonados de amidas, steres y mercaptanes. Los cloruros alcanosulfnicos se emplean como agentes de curtido y para hacer detergentes y elastmeros, en tanto que los anlogos aromticos producen sulfonamidas medicinales e insecticidas. Tenemos entonces uso en: Detergentes, elastmeros agentes mojadores, emulsivos y dispersantes,

Colorantes, compuestos contra la polilla y agentes sintticos para el curtido Resinas de intercambio de iones, gomas sintticas y agentes de espesamiento Intermedios en la preparacin de otros productos qumicos Sulfonamidas medicinales e insecticidas
Ejemplo de las propiedades de productos sulfonados para ser utilizados como tensioactivos SO3H Zona polar Afn con agua grupo sulfnico Zona no polar Afn con grasas o aceites de cadena larga

Los detergentes domsticos son sulfonatos o sulfatos en general de sodio: El detergente lava vajilla ms comn era el derivado del dodecilbenceno (molcula de un aliftico ramificado de 12 carbonos con un grupo bencnico en un extremo.) y que fue reemplazado por uno lineal con mayor biodegradabilidad conocido como LAB (lineal alquilbenceno). Estos se obtienen en plantas petroqumicas como ser la de YPF en Ensenada. Se sulfonan dando el cido sulfnico correspondiente y su sal sdica es el

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componente activo de los detergentes. La cadena no polar derivada del dodecilbenceno o al lineal es la parte de la molcula hidrofbica a la grasa o aceite y el grupo sulfnico polar es la parte hidroflica. Para uso ms delicado como lavado de ropa fina y shampoo se utiliza el laurilsulfato de sodio y es obtenido por la sulfatacin del alcohol laurico (12 carbones en la estructura).

Dodecilbencensulfonato de sodio (no biodegradable)

La sulfatacin de los distintos alcoholes derivados de aceites y grasas es muy comn para obtener distintos tipos de surfactantes 2.3) Agentes sulfonantes Los agentes sulfonantes ms utilizados:

Anhdrido sulfrico y sus compuestos

cido sulfrico concentrado. Concentracin comercial 98% leum. Solucin de cido sulfrico con 22 % de anhdrido sulfrico disuelto cidos clorosulfnico, fluorsulfnico y aminosulfnico

Anhdrido sulfuroso y sus compuestos

cido sulfuroso y sulfitos y sulfitos cidos Anhdrido sulfuroso y cloro, anhdrido sulfuroso y oxgeno Otros agentes diversos Mtodos de obtencin de los principales agentes. Los principales mtodos de produccin de anhdrido sulfuroso, anhdrido sulfrico, cido sulfrico y leum es utilizando azufre como materia prima, recuperacin de los gases de la industria metalrgica (produccin de cobre y zinc a partir de sulfuros) y por la recuperacin de cido sulfrico residuales de bajo titulo y con contaminantes. Produccin a partir de azufre El azufre se quema con una corriente de aire filtrado y exento de humedad en un horno, esta reaccin altamente exotrmica. El azufre se funde en piletas adecuadas y se bombea a presin en la cmara de combustin del horno. Los

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gases de combustin formados son enfriados por un sistema de generacin de vapor de agua que es luego utilizado por otras instalaciones. Estas plantas generan mayor cantidad de vapor del que consumen y por lo tanto son proveedoras de vapor a otras instalaciones. El diseo del horno es similar a una caldera de vapor de agua. En este caso el combustible es el azufre. La ecuacin de esta etapa es la de obtencin del anhdrido sulfuroso: S + O2 SO2 En la segunda etapa el anhdrido sulfuroso ingresa a unos 400 C y se convierte en unas cmaras catalticas con pentxido de vanadio. Esta reaccin exotrmica requiere que los gases se enfren en cada paso por el catalizador donde se aprovecha para generar vapor de menor presin. En esta etapa se obtiene el anhdrido sulfrico: SO2 + O2 SO3 En las cmaras se debe llegar a una conversin superior al 99,7% a fin de cumplir con las regulaciones en las emisiones de los gases de salida. En la tercera etapa el anhdrido sulfrico se absorbe con agua para formar el cido sulfrico. SO3 + H2O H2SO4 Esta operacin se realiza en una torre de absorcin donde el gas rico en anhdrido sulfrico es absorbido con una corriente de cido sulfrico de menor concentracin a la comercial (98%) para evitar la fuerte reaccin exotrmica de hidratacin de anhdrido. Una corriente de cido sulfrico al 93 % es utilizada para el secado del aire de proceso. Ver detalle del diagrama de bloques.

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El leum se obtiene mediante la absorcin de cido sulfrico con anhdrido sulfrico hasta llegar a la concentracin de 22 %. La disponibilidad comercial del anhdrido sulfrico est restringida a aquellos que dispongan de plantas generadoras y hay empresas especializadas que proveen toda la tecnologa y equipamiento cuando los consumos son importantes como ser plantas productoras de detergentes sintticos. 2.4) Principales procedimientos Los principales procedimientos de sulfonacin pueden ser clasificados del modo siguiente: tratamiento directo con anhdrido sulfrico o un compuesto de ste procedimientos oxidantes reacciones con sulfitos mtodos de condensacin y polimerizacin La clasificacin en mtodos directos e indirectos se emplea algunas veces para indicar si un procedimiento de sulfonacin comprende una o ms etapas. 2.4.1) Tratamiento directo con anhdrido sulfrico Es este procedimiento mucho ms extensamente aplicado que los dems, y se emplea en la preparacin de los qumicos de sulfonados y en el tratamiento de aceites fijos y fracciones de petrleo. El cido sulfrico concentrado y el leum de variada concentracin son los reactivos ms comunes para la sulfonacin directa. Las propiedades fsicas del

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sistema SO3-H2O han sido investigadas desde el punto de vista de la sulfonacin. Otros reactivos que han encontrado extenso empleo son el anhdrido sulfrico con compuestos orgnicos (dioxano o piridina) y el cido clorosulfnico. Son tambin de este tipo, pero aplicados con menos frecuencia, el cido fluorsulfnico, los sulfatos cidos, los pirosulftos y el cido aminosulfnico (sulfmico). El anhdrido sulfrico es tericamente el agente de sulfonacin ms eficaz y directo de este tipo, puesto que slo entraa la adicin directa sobre el compuesto orgnico RH:

RH + SO3 RSO2OH
Por otra parte, el empleo de cualquiera de los compuestos del anhdrido sulfrico es siempre complicado por la liberacin concomitante del otro componente (agua, cido clorhdrico, piridina), lo cual hace a tales agentes menos eficaces que el anhdrido sulfrico, aunque tienen otras ventajas. El cido sulfrico y el anhdrido sulfrico libre tienen propiedades opuestas como agentes de sulfonacin. El leum (solucin de anhdrido sulfrico en cido sulfrico de 100%) es un compromiso prctico entre estos dos extremos. Las ventajas del anhdrido sulfrico y las correspondientes del leum han llegado a ser industrialmente atractivas de manera creciente por la necesidad de obviar la eliminacin de cidos de desecho, en tanto que las desventajas (elevado calor de reaccin que genera ennegrecimiento y descomposicin y fuerte viscosidad) pueden ser vencidas por el diseo de ingeniera, eleccin de las condiciones o el empleo de un disolvente. Hay una tendencia a emplear agentes enrgicos de sulfonacin de este tipo.

RH + SO4H2 RSO2OH + H2O

La formacin de agua produce un efecto dilutor del cido sulfrico y un generador de cido diluido con restos orgnicos difciles de reutilizar y costoso el tratamiento del residuo. Comparacin cido sulfrico versus anhdrido sulfrico Factor Calor de reaccin Velocidad de reaccin Extensin de la reaccin Disponibilidad cido agotado Formacin de otros productos Capacidad del reactor H2SO4 Requiere calor para completarse Lenta Parcial Universal Usualmente sustancial Pocos Importante SO3 Fuertemente exotrmica todo el tiempo Instantnea Completa Con generador propio Ninguno Extensa Mnima

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Viscosidad de la mezcla de reaccin

Baja

Elevada en algunos casos

El cido clorosulfnico es empleado casi enteramente en la preparacin de cloruros sulfnicos aromticos o heterocclicos conforme a las ecuaciones siguientes: RH + ClSO3H RSO2OH + HCl (1) RSO2OH + ClSO3OH RSO2Cl + H2SO4 (2) La reaccin (1) se emplea algunas veces para preparar los cidos sulfnicos, no obstante el hecho de que el desprendimiento de HCl y la ocurrencia parcial inevitable de la reaccin (2) son objetables. El cido sulfrico, el leum y el cido clorosulfnico son empleados ordinariamente en exceso, con lo que de pasada obran como disolventes baratos, de baja viscosidad, para el cido sulfnico o el cloruro sulfnico formados. El anhdrido sulfrico puede emplearse directamente en la forma lquida comercial o es fcilmente evaporado (44.8C) y tal vez diluido con un gas inerte (aire seco) antes de la introduccin en el reactor. El anhdrido sulfuroso lquido es un excelente disolvente de sulfonacin para emplearlo con el anhdrido sulfrico, el cido clorosulfnico, o el leum. Sin embargo, los problemas de recuperacin del disolvente han impedido su aceptacin industrial. En la preparacin de cloruros sulfnicos (con el cido clorosulfnico) no se emplea ningn disolvente en la prctica industrial; con frecuencia se emplea el cloroformo como medio de reaccin para preparaciones de laboratorio. El anhdrido sulfrico puede emplearse ventajosamente con varios disolventes clorados con los cuales es miscible, tales como el tetracloruro de carbono y el triclorofluorometano. 2.4.2) Tratamiento directo con anhdrido sulfuroso El desarrollo industrial de este estudio es relativamente reciente y es aplicable especialmente a la preparacin de alcanosulfonatos. Este procedimiento, conocido como sulfocloracin, comprende el tratamiento directo de los alcanos con una mezcla de anhdrido sulfuroso y cloro en presencia de luz o de otros catalizadores para formar los cloruros sulfonlicos, del modo siguiente: RH + SO2 + Cl2 RSO2Cl + HCl El cloruro de sulfurilo, SO2Cl2, reacciona de manera semejante. El procedimiento estrechamente relacionado de la sulfoxidacin se verifica por la reaccin: RH + SO2 + 1/2O2 RSO2OH La oxidacin de los tioles (mercaptanes) y de los derivados de los tioles se emplea frecuentemente para preparar los sulfonados de las series aliftica y heterocclica. Pueden emplearse varios agentes oxidantes; la reaccin es la

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siguiente: 2RSH + 3O2 2RSO2OH El cloruro sulfonlico correspondiente se forma cuando se emplea como agente oxidante el cloruro acuoso: RSH + 3Cl2 + 2H2O RSO2Cl + 5HCl 2.5) Reacciones principales y mecanismos de reaccin.

Con cido sulfrico:

Los alcanos no reaccionan con el cido sulfrico. Los alquenos lo hacen fcilmente formando sulfatos de alquilo correspondiente por ejemplo: H2C:H2 + SO4 H2 Etileno C2 H5 O SO2OH sulfato de etilo + cido sulfrico

3.0) Otro ejemplo son las sulfataciones en las dobles ligaduras de los cidos grasos obtenidos de grasas y aceites Los aromticos se sulfonan fcilmente un ejemplo de ellos es la sulfonacin del benceno que se ver ms adelante. C6H6 + SO4H2 Benceno C6H5 SO2OH + H2O cido bencensufnico

La sulfonacin / desulfonacin de aromticos es una reaccin reversible y el control de la termodinmica depender de la posicin final de equilibrio. As se sulfona el benceno a unos 100 C y puede desulfonarlo a 227 C. En el grafico se relaciona la entalpa del sistema con el grado de avance y compuestos formados.

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La sulfonacin del naftaleno que segn se controlen la condiciones de reaccin se obtienen porcentajes de ismero. a C10 H8 a 160 C 85% de Beta naftalensulfnico 15% Alfa naftalensulfnico 40 C 96% de Alfa naftalensulfnico 4% Beta naftalensulfnico

Con leum:
Los alcanos se pueden sulfonar a partir de C6. Los alquenos son reacciones ms fciles y en los aromticos se consiguen disulfonaciones y adems se sulfona el nitrobenceno. Con anhdrido sulfrico las reacciones son rpidas y el problema es controlarlas. 2.5) Mtodos de sulfonacin Industrialmente el proceso admite la realizacin por cargas o en forma continua, sta slo si los compuestos orgnicos poseen ciertas propiedades fsicas y qumicas determinadas. Por lo general la mayora de las operaciones se efectan por cargas o discontinuas. Las operaciones continuas se pueden hacer y son prcticas cuando; El compuesto orgnico es voltil

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Cuando la reaccin es rpida Cuando la produccin es grande Las ventajas de la produccin continua son mltiples (mayor produccin, control y calidad), pero se requieren instalaciones ms complejas y ms caras lo cual se justifica slo en grandes escalas de produccin. 2.5.1) Sulfonaciones discontinuas En los procesos de sulfonacin discontinua o por cargas, la manera de introducir los reactivos en el sulfonador depende de las propiedades fsicas y qumicas de los componentes a sulfonar. A modo de ejemplo se aaden estos sobre el sulfrico fumante en los compuestos de antraquinona, e la obtencin de los sulfonados del naftol, el compuesto orgnico se aade sobre el cido sulfrico concentrado. Existe una relacin entre la concentracin de SO3, y su actividad de sulfonacin, de esta se deduce que a menos que se disponga de un procedimiento capaz de eliminar el agua formada la velocidad de la reaccin ir decreciendo gradualmente. En caso contrario la reaccin se detendr al llegar a cierta concentracin de SO3, o del H2SO4 diferente para cada compuesto orgnico sometido a la sulfonacin. Con una adecuada separacin del agua formada como consecuencia un menor consumo de cido sulfrico. Los mtodos industriales usados son con la siguiente base: -uso de leum o anhdrido sulfrico en lugar del cido sulfrico. -Extraccin de producto formado del reactor a medida que se produce. -Destilar con un azetropo el agua formada.

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El empleo de leum agregndolo con el compuesto orgnico, al mismo tiempo y gradualmente, sobre un gran volumen de cido procedente de una operacin anterior elimina el agua de reaccin tan pronto como se forma por el anhdrido sulfrico disuelto. En algunas sulfonaciones como el benceno, se trabaja a presin reducida para eliminar ms fcilmente el agua de reaccin.

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En el procedimiento de destilacin a presin parcial nos basamos en la capacidad del diluyente, o de un exceso de reactivo voltil (como la utilizacin de solventes que formen mezclas azeotrpicas con el agua permitiendo la extraccin del reactor), para la separacin del agua de reaccin a medida que se forma, y de aqu que puede mantenerse una concentracin elevada de cido sulfrico. Manteniendo una concentracin elevada de sulfrico, no es necesario utilizar exceso del mismo. 2.5.2) Procedimiento Guyot. Sulfonacin del Benceno Se calienta en un recipiente cerrado cido sulfrico de 90% a 92% de 95C a 110C y se hacen pasar a su travs los vapores de benceno producidos en una caldera especial, que llegan por una tubera que desemboca debajo de un plato de fundicin perforado, colocado debajo del fondo del aparato de sulfonacin.

Los vapores que salen del reactor (destilacin azeotrpica) se condensan en un intercambiador de calor y caen en un depsito en el que se separan las dos capas de agua y benceno, el benceno recuperado de esta forma vuelve al sulfonador. Este procedimiento operando por cargas necesita de catorce horas y de 6 a 8 moles de benceno por cada uno que reacciona. 2.5.3) Sulfonaciones continas

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Una de las formas es trabajar con seis rectores en cascada. El la sulfonacin del benceno se bombea ste con leum al primer reactor y con el flujo rebalsando a los otros se da el tiempo suficiente para la finalizacin de la reaccin. Los primeros dos reactores se enfran mientras que los otros son calentados Otra forma de llevar a cabo es en un aparato como el representado en la figura utilizado para la sulfonacin de grasas y aceites saturados y sin saturar.

El producto graso a sulfonar llega por una tubera de alimentacin a una cubeta colocada en al parte superior de un tabique provisto de camisa, de la cubeta descarga la grasa por una fisura y desciende formando una fina pelcula sobre la superficie de la pared. A la vez sobre esa pelcula se pulveriza el agente de sulfonacin mediante una boquilla que contiene cido sulfnico, el producto formado es recogido por un plato colector que se halla en el borde inferior del tabique. Con este dispositivo se logra que los reactivos se mezclen ntimamente en condiciones que se permita una excelente regulacin de la temperatura y sin necesidad de emplear exceso de sulfonante. En las plantas industriales siguientes diseos: la sulfonacin en pelcula se realiza con los

1) Reactor rotativo: La materia prima a sulfonar es introducida por la parte inferior entre un estator fijo y un rotor que presentan una superficie con aletas que remueven el producto. El rotor y estator estn refrigerados para controlar la temperatura de reaccin. Se utiliza como agente sulfonante al anhdrido sulfrico con aire seco para controlar la concentracin y la velocidad de reaccin. El material de las instalaciones es el acero inoxidable 316 dado que resiste muy bien a los cidos sulfricos diluidos.

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2) Reactor multitubo laminar: La otra forma muy moderna de obtener la gran cantidad de detergentes y tensioctivos para uso domstico como lavavajillas, detergentes de lavado de ropa y shampoo es utilizar un reactor multitubo

de pelcula descendente como el diseo Ballestra donde el agente sulfonador ingresa por un alimentador central en cada uno de los tubo del rector. Como se ve en la figura el diseo bsico es el de un intercambiador de casco y tubo vertical.

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La materia prima ingresa por la parte superior a presin, su caudal se calibra por fino agujero realizado en material gata y es distribuido en todo el permetro interior de cada tubo. La reaccin va desarrollndose en el camino descendente y su temperatura se controla por la refrigeracin del lado carcasa. La instalacin completa de ultima tecnologa comprende a la instalacin de generacin del agente, mezcla de anhdrido sulfrico y aire seco, el reactor propiamente dicho, la etapa de purificacin de gases de venteo y la de terminacin del producto elaborado. La obtencin del agente puede conseguirse por tres caminos segn la disponibilidad de la materia prima y el volumen de inversin a realizar. Ellos son -Generador a partir de azufre, el de mayor inversin y menor costo de materias primas -Destilacin de leum. -Compra de anhdrido sulfrico lquido escasa disponibilidad En el cuadro adjunto se pueden ver los pasos:

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La sulfonacin sulfatacin se lleva a cabo en el reactor multitubo .Los gases de escape estn compuesto por exceso de aire, nitrgeno, SO2, SO3 y niebla del producto sulfonado y de la materia prima que no reaccion. Estos gases se limpian antes de enviarse a la atmsfera siguiendo las siguientes operaciones: -Separacin de niebla con un demister separador que favorece la precipitacin de las gotas de lquido. -Eliminacin del SO3 residual por la accin de una corriente lavadora de agua. -El SO2 que no se retiene en las operaciones anteriores es neutralizado con una corriente de soda custica para formar sulfito de sodio. El producto terminado se deja un tiempo en digestor para su homogenizacin y luego se hidrata para la formacin del cido sulfnico correspondiente. En sulfataciones el proceso tiene algunos cambios que se detallan en el flow sheet adjunto. El cido sulfnico finalmente se neutraliza quedando listo para la produccin de agente tensioactivo

En la tabla siguiente se detallan las especificaciones y los consumos especficos:

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Especificacin del producto terminado: DODECILBENCENO SULFONADO DE SODIO Materia activa Aceite libre no sulfonado / sobre activo Sulfato de sodio/ sobre activo Color Klett LAURILSULFATO DE SODIO Materia activa Aceite libre no sulfonado / sobre activo Sulfato de sodio/ sobre activo Color Klett LAURILETOXISULFATO DE SODIO Materia activa Aceite libre no sulfonado / sobre activo Sulfato de sodio/ sobre activo Color Klett ALCOHOL DE SEBO Materia activa Aceite libre no sulfonado / sobre activo Sulfato de sodio/ sobre activo Color Klett Consumos especficos y rendimientos Referencias: 500 Kg. /h de materia prima 100% Alquilado de 245 PM Gas de sulfonacin 4% en volumen de SO3 Consumos del proceso por combustin de azufre Azufre 99,5% Energa elctrica Vapor saturado 7 atm 52 Kg. /h 55 Kwh. 28 Kg. /h 30 % 4 / 5% 2% 70/150 30 % 2% 1.5% 40/50 30 % 2 / 3% 1.5% 40/50 42/45 % 1.5% 1.5% 50/60

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Agua enfriamiento 25 C 2 atm.

15m3/h

2.6) Factores fsicos y qumicos que influyen en la sulfonacin Los productos resultantes de la sulfonacin dependen de mltiples factores y que estos no afectan slo al grado sino tambin el curso de la misma. Algunos de estos factores son: Concentracin de agente de sulfonacin Temperatura de reaccin Tiempo de reaccin Catalizadores y coadyuvantes Disolventes Influencia de la concentracin de SO3 en la sulfonacin: Cuando se emplea cido sulfrico se sabe que se detiene la reaccin cuando se alcanza una concentracin determinada de SO3 diferente para cada compuesto que se trate de sulfonar. Guyot design esa concentracin lmite de SO3 como pi, y encontr que en la preparacin del cido bencensulfnico, la sulfonacin se detiene prescindiendo de los factores, temperatura, agitacin y catalizadores (si el valor de pi es de 64% que corresponde al hidrato H2SO4.1/2H2O), quiere decir que cuando se llega a esa concentracin de SO3 no tiene ya lugar reaccin alguna. Esto indica que en los mtodos ordinarios se consume una cantidad de cido excesiva. La forma de continuar desplazando la reaccin hacia la derecha es incorporando mayor cantidad de SO3 (leum, por ejemplo) o extrayendo el agua formada (destilacin azeotrpica, por ejemplo) Influencia de la temperatura de reaccin: Al aumentar la temperatura de trabajo se aumenta la velocidad y el grado de sulfonacin. Hay que tener cuidado en el control de la temperatura ya que un exceso de esta hace tender la reaccin a la polisulfonacin, por esto se hace necesario en la prctica operar con condiciones trmicas y con las proporciones de reactivos adecuadas para obtener la menor cantidad posible de los productos que impurifican al principal. La temperatura de sulfonacin puede tambin influir en la orientacin de los grupos sulfnicos (como en la sulfonacin del tolueno y de los derivados del naftaleno).

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Influencia del tiempo de reaccin: Por lo general, siempre que se prolonga el tiempo de reaccin por ms tiempo del necesario, se forman impurezas que si bien no son muchas en cantidad, pueden resultar difciles de separar del producto principal. Influencia de los Catalizadores y coadyuvantes de la sulfonacin: En los procesos de sulfonacin existe una serie de sustancias que pueden ejercer una influencia en la orientacin, por ejemplo los compuestos de mercurio, o bien acelerar la reaccin normal sin tener ningn efecto sobre las posiciones que ocupan los grupos sulfnicos, como ocurre en los compuestos del vanadio. De esto se desprende que en algunas sulfonaciones es esencial la presencia de un catalizador; mientras que en otras lo que determina se uso es alguna ventaja econmica. Algunas sustancias usadas como catalizadores en sulfonaciones son: Mercurio y sus sales Vanadio, sus xidos y sus sales disueltas Carbonatos alcalinos y piridina cido brico y trifluoruro de boro 2.8) Bibliografa Enciclopedia Qumica Kirk & Othmer

Qumica Orgnica Morrison Boyd Procesos Unitarios de Qumica Orgnica P.H Groggins Qumica Orgnica para estudiantes de Ingeniera Vega Juan Enciclopedia de la Industria Qumica Ullman Equipos y procesos Ballestra y otros