SPEKTROFOTOMETRI SERAPAN ATOM

Spektoskopi atom menghasilkan paling tidak tiga macam teknik analisis

Spektrofotometri Serapan Atom Spektrofotometri Emisi Atom Spektrofluoremetri Atom
amran@chem.itb.ac.id

SPEKTROFOTOMETRI SERAPAN ATOM

Perlu pemahaman mengenai atom dan proses atomik yang terlibat dalam teknik analisis bersangkutan. Atom dapat menyerap energi tertentu untuk tereksitasi

proses eksitasi ENERGI +
amran@chem.itb.ac.id

keadaan dasar

keadaan tereksitasi

SPEKTROFOTOMETRI SERAPAN ATOM

Pada saat kembali ke keadaan dasar, atom dapat memancarkan energi

proses deeksitasi + hv
amran@chem.itb.ac.id

keadaan tereksitasi

keadaan dasar

SPEKTROFOTOMETRI SERAPAN ATOM
Energi yang diemiskan dapat berupa energi cahaya dengan panjang gelombang yang berhubungan langsung dengan transisi elektronik yang terjadi. Setiap unsur mempunyai struktur elektronik yang khas, maka panjang gelombang yang diemisikan-pun merupakan sifat khas dari suatu unsur.

EKSITASI
amran@chem.itb.ac.id

EMISI λ1 λ2 λ3
energi cahaya

keadaan tereksitasi keadaan dasar

ac.SPEKTROFOTOMETRI SERAPAN ATOM Proses absorbsi dan emisi energi inilah yang terlibat dalam spektrometri atomik Jika yang diukur adalah intensitas sinar yang diserap maka disebut sebagai spektrofotometri serapan atom Jika yang diukur adalah intensitas sinar yang diemisikan maka disebut sebagai spektrofotometri emisi atom amran@chem.itb.id Jika yang diukur adalah intensitas sinar yang difluoressensikan maka disebut sebagai spektrofluotorometri atom .

SPEKTROFOTOMETRI SERAPAN ATOM Jika cahaya dengan panjang gelombang tertentu yang sesuai mengenai suatu atom yang berada dalam keadaan dasar.id + hv keadaan dasar keadaan tereksitasi . Proses ini disebut sebagai serapan atom dan menjadi dasar untuk spektrofotometri serapan atom.ac. proses eksitasi amran@chem. maka atom dapat menyerap energi cahaya tersebut untuk berpindah ke keadaan tereksitasi.itb.

id .ac.itb. Kedua fenomena ini menjadi dasar untuk Analisis Kualitatif dan Analisis Kuantitatif amran@chem.SPEKTROFOTOMETRI SERAPAN ATOM Panjang gelombang sinar yang diserap bergantung pada konfigurasi elektron dari atom sedangkan intensitasnya bergantung pada jumlah atom dalam keadaan dasar.

itb.SPEKTROFOTOMETRI SERAPAN ATOM Konstruksi peralatan untuk ketiga jenis spektrometri atom ini tentu saja bergantung pada proses yang diamati.id detektor Spektrofotometer emisi atom . monokromator nyala amran@chem.ac.

SPEKTROFOTOMETRI SERAPAN ATOM sumber sinar monokromator nyala detektor amran@chem.ac.itb.id Spektrofotometer serapan atom .

itb.id detektor Spektrofluorometer atom .ac.SPEKTROFOTOMETRI SERAPAN ATOM sumber sinar monokromator nyala amran@chem.

ac.id I Io : Intensitas cahaya mula-mula I : Intensitas cahaya yang diteruskan .SPEKTROFOTOMETRI SERAPAN ATOM Hukum Dasar Penyerapan sumber sinar detektor Io amran@chem.itb.

T).itb.id . didefinisikan sebagai perbandingan antara intensitas akhir dengan intensitas awal.SPEKTROFOTOMETRI SERAPAN ATOM Besaran cahaya terserap : Transmitan (transmittance. amran@chem. T = I/Io Transmittance mengindikasikan fraksi intensitas cahaya mula-mula yang mencapai detektor setelah melewati atom dalam nyala.ac.

merupakan komplemen dari %T yang didefinisikan sebagai persen dari intensitas cahaya mulamula yang terserap dalam nyala. merupakan transmitan yang dinyatakan dalam persen.%T Atau A = log (Io/I) . %A).id %A = 100 . %T).ac. %T = I/Io x 100 Persen serapan (percent absorption. amran@chem.SPEKTROFOTOMETRI SERAPAN ATOM Persen Transmitan (percent transmission.itb.

seperti diungkapkan oleh Hukum Lambert. . a = koefisien absorpsi.ac.Beer: A=abc dimana : A = absorbance. Besaran ini memiliki hubungan yang linier dengan konsentrasi analit. amran@chem.itb.SPEKTROFOTOMETRI SERAPAN ATOM Besaran absorbance inilah yang lazim digunakan untuk mengkarak terisasi penyerapan cahaya dalam spektrofotometri serapan atom. dan c = konsentrasi dari spesi yang menyerap. b = panjang jalan yang dilalui cahaya.id Persamaan ini menunjukkan bahwa A secara langsung proporsional dengan konsentrasi (C) dari spesi penyerap pada suatu kondisi pengukuran dan peralatan tertentu.

ac. absorbance amran@chem. Tetapi pada konsentrasi yang lebih besar terjadi penyimpangan dari hukum Lambert-Beer dimana absorbance tidak lagi memberikan hubungan linier dengan konsentrasi.id konsentrasi . diperoleh garis lurus.itb.SPEKTROFOTOMETRI SERAPAN ATOM Pada daerah konsentrasi tertentu dimana hukum Lambert-Beer berlaku.

id . A amran@chem.SPEKTROFOTOMETRI SERAPAN ATOM Konsentrasi karakteristik (kepekaan) dan limit deteksi Konsentrasi karakteristik dan limit deteksi adalah besaran yang digunakan untuk menilai kinerja peralatan bagi analisis unsur tertentu.itb. Walaupun kedua besaran ini bergantung pada pengukuran absorbance namun memberikan spesifikasi kinerja yang berbeda dan jenis informasi yang diperoleh dari kedua besaran inipun berbeda.ac.

0044) / absorbans terukur . besaran ini dinyatakan sebagai konsentrasi suatu unsur dalam milligram/Liter (mg/L) yang diperlukan untuk menghasilkan isyarat sebesar 1% absorpsi (0.ac. Pada spektrofotometri serapan atom.itb. amran@chem.id Kepekaan (mg/L) = (Konsentrasi standar (mg/L) x 0.0044 A).SPEKTROFOTOMETRI SERAPAN ATOM Konsentrasi karakteristik atau kepekaan : Suatu konvensi yang mendefinisikan besarnya absorbance yang dihasilkan pada suatu konsentrasi analit tertentu.

amran@chem. Terdapatnya derau (noise) pada isyarat yang dihasilkan mempersulit pengamatan adanya perubahan absorbance akibat adanya perubah an konsentrasi yang kecil.SPEKTROFOTOMETRI SERAPAN ATOM Limit Deteksi Konsentrasi terkecil yang dapat terukur dari suatu unsur ditentukan melalui nilai kepekaan dan kestabilan dari pengukuran absorbance.id 0.itb.ac.0044 A .

SPEKTROFOTOMETRI SERAPAN ATOM amran@chem.ac. limit deteksi adalah konsentrasi yang mampu memberikan absorbance sebesar tiga kali isyarat yang dihasilkan oleh derau garis dasar (signal to noise ratio = S/N = 3). Derau garis dasar dapat ditentukan secara statistik melalui pengukuran berulang (10 kali atau lebih) absorbance dari suatu larutan blanko. Simpangan baku dari hasil pengukuran ini selanjutnya digunakan untuk menentukan limit deteksi. .itb.id Menurut IUPAC.

itb.SPEKTROFOTOMETRI SERAPAN ATOM PERALATAN SPEKTROFOTOMETER SERAPAN ATOM komponen dasar sel cuplikan sumber sinar amran@chem.ac.id pengukuran cahaya spesifik .

ac.itb.id monokromator nyala elektronik pencatat .SPEKTROFOTOMETRI SERAPAN ATOM Spektoskopi atom menghasilkan paling tidak tiga macam teknik analisis sumber sinar sel cuplikan pengukuran cahaya spesifik detektor sumber sinar chopper amran@chem.

ac.SPEKTROFOTOMETRI SERAPAN ATOM Sumber sinar Lampu Katoda Berongga (Hollow Cathode Lamp.id • Katoda terbuat dari logam yang sama dengan analit • Tabung diisi dengan gas iner bertekanan rendah • Jendela terbuat dari bahan tak menyerap cahaya . HCL) anoda katoda argon jendela amran@chem.itb.

SPEKTROFOTOMETRI SERAPAN ATOM Proses emisi cahaya pada lampu katoda berongga Ar+ Mo amran@chem.itb.id Ar+ Mo M* M* ν Mo + hν .ac.

itb.SPEKTROFOTOMETRI SERAPAN ATOM Modulasi dari cahaya yang diemisikan oleh HCL dapat diperoleh melalui modulasi mekanik dengan menggunakan chopper atau dengan menggunakan daya berpulsa.ac.id arus Modulasi elektronik waktu . arus Modulasi mekanik waktu amran@chem.

itb.id . EDL amran@chem.ac.SPEKTROFOTOMETRI SERAPAN ATOM Lampu awamuatan takberelektroda.

itb.id monokromator chopper nyala elektronik .ac. Fotometer berkas tunggal pencatat detektor sumber sinar amran@chem.SPEKTROFOTOMETRI SERAPAN ATOM Sistem Optik Fotometer .

ac.id elektronik chopper penyatu berkas berkas sampel .itb.SPEKTROFOTOMETRI SERAPAN ATOM Spektrometer berkas ganda Berkas acuan nyala monokromator detektor pencatat sumber sinar amran@chem.

Berkas cahaya melalui berkas sampel Berkas cahaya melalui berkas acuan amran@chem.ac.cermin berputar SPEKTROFOTOMETRI SERAPAN ATOM Berkas tunggal terkompensasi (pseudo double-beam).itb.id cermin berputar .

itb.ac.SPEKTROFOTOMETRI SERAPAN ATOM Perangkat pengatoman amran@chem.id Sistem pembakar spektrofotometer serapan atom .

amran@chem. .itb.SPEKTROFOTOMETRI SERAPAN ATOM Kalibrasi operasional spektrofotometer Jika pengukuran dilakukan pada rentang daerah linier maka penggunaan satu larutan standar dan satu laruan blanko telah cukup untuk mendefinisikan/menentukan hubungan antara konsentrasi dan absorbance. Diperlukan deretan larutan standar lainnya untuk verifikasi keakuratan kalibrasi terutama bila hubungan absorbance-konsentrasi menjadi tidak linier lagi.id Akurasi kurva kalibrasi tak linier sangat bergantung pada jumlah standar dan persamaan garis yang digunakan dalam membuat kurva kalibrasi.ac.

itb.SPEKTROFOTOMETRI SERAPAN ATOM Akurasi kalibrasi Konsentrasi terukur. 30 ppm) 15 standard tunggal (2 ppm) 5 5 15 25 30 amran@chem. ppm . ppm 30 25 3 standard (4.ac. 12.id Konsentrasi aktual.

id ionisasi M+ + e (gas) . atomisasi M+A(larutan) M+A(aerosol) MA (padat) MA (cair) MA (gas) M o + Ao (gas) eksitasi pengabutan desolvasi pelelehan penguapan M* (gas) amran@chem.itb.SPEKTROFOTOMETRI SERAPAN ATOM GANGGUAN PADA PENGUKURAN Proses kimia yang terjadi di dalam nyala.ac.

SPEKTROFOTOMETRI SERAPAN ATOM Energi termal yang dihasilkan oleh nyala bertanggung jawab atas berlangsungnya proses-proses diatas.Metana Udara – Gas Alam amran@chem.2050 2125 .Asetilen .itb. maka temperatur nyala harus dapat dikondisikan sedemikian rupa untuk menjamin berlangsungnya proses atomisasi.1900 2000 . oC 1850 – 1900 1700 .Hidrogen Udara .id Temp.ac.Asetilen N2O .2400 2600 .Gas Bakar Udara .2800 Udara . Oksidan .

maka jumlah larutan yang teraspirasi kedalam ruang pencampur akan berbeda. akibatnya absorbance yang terukur tidak akan menunjukkan korelasi antara standar dan cuplikan.ac. Dengan demikian jumlah yang sampai ke dalam nyala berbeda.itb. sehingga jumlah atom yang terbentukpun akan berbeda. amran@chem. Jika larutan contoh mempunyai viskositas atau tegangan permukaan yang berbeda nyata dengan standard.SPEKTROFOTOMETRI SERAPAN ATOM Ganguan Matriks Terjadi jika terdapat perbedaan sifat-sifat fisik yang nyata anatara larutan standar dengan cuplikan.id .

0 Konsentrasi fosfat. (ppm) . 1.id 0.0 1.9 Ca + PO4 • tambah “masking agent” • gunakan suhu nyala yang tinggi amran@chem.ac.8 0.5 1.0 Konsentrasi Ca.5 2.7 0. (ppm) Ca + PO4 + 1000 ppm La 0.SPEKTROFOTOMETRI SERAPAN ATOM Gangguan Kimia Jika contoh mengandung komponen yang mampu membentuk senyawa refraktori dengan analit maka proses atomisasi tidak akan berlangsung dengan sempurna.itb.

proses dapat berlanjut hingga mencapai tingkat atom tereksitasi bahkan hinga satu elektron terlepas dari atom atau yang dikenal dengan proses ionisasi. amran@chem. Karena pengukuran absorbance didasarkan atas populasi/jumlah atom yang berada dalam keadan dasar.itb. Gangguan ionisasi dapat dihindari dengan menambahkan secara berlebih unsur lain yang lebih mudah terionisasi sehingga terbentuk sejumlah berlebih elektron bebas yang akan menekan ionisasi dari analit.SPEKTROFOTOMETRI SERAPAN ATOM Ganguan Ionisasi Di dalam nyala.id .ac. maka tentu saja terjadinya ionisasi akan memperkecil jumlah cahaya yang diserap.

4 nm 500 1500 2500 µg/mL K yang ditambahkan .itb.3 amran@chem. A Garis resonansi 553.id 0.5 nm 0.SPEKTROFOTOMETRI SERAPAN ATOM Gangguan ionisasi pada analisis Barium 0.ac.1 Garis ion 455.5 Absorbance.

SPEKTROFOTOMETRI SERAPAN ATOM PROSEDUR ANALISIS Larutan induk standar dibuat dari larutan jadi yang dapat ditemukan dipasaran sebagai larutan standar dengan konsentrasi 1000 ppm. amran@chem. polyetilen atau teflon. Hindari pengunaan botol gelas terutama untuk penyimpanan larutan standar berkonsentrasi rendah. Pembuatan larutan standar dengan melarutkan logam murni atau oksidanya disarankan untuk dilakukan jika diperlukan analisis dengan akurasi yang sangat tinggi (larutan induk komersial biasanya mempunyai akurasi ± 0.itb. hindari penggunaan logam dalam bentuk “granule” atau “foil”.id . Gunakan “wire” logam murni. Disimpan dalam botol polypropilen.ac.5 %).

A A-2 A-S A-1 amran@chem. C-3 : Konsentrasi larutan standar 1.id C-1 C-S C-2 Konsentrasi C-3 . 2. 2. A-2. C-2. A-1. A-3 : Absorbance Standar !. dan 3 A-S : Absorbance larutan contoh C-S : Konsentrasi larutan contoh A-3 Absorbance. dan 3 C-1.SPEKTROFOTOMETRI SERAPAN ATOM Metoda Kurva Kalibrasi Sedikitnya digunakan tiga larutan standar untuk membuat kurva kalibrasi.ac.itb.

itb.id ..1 – 0. 0.6.10 A) maka pengukuran yang sangat akurat dapat diperoleh dengan nilai presisi antara 0.ac.2 %.4 dan 0. Larutan standar dengan konsentrasi rendah digunakan untuk menolkan pengukuran sedangkan larutan dengan konsentrasi tinggi digunakan untuk mengatur pengukuran hingga nilai tertentu. Kedua larutan standar tersebut sebaiknya memiliki nilai absorbance antara 0.SPEKTROFOTOMETRI SERAPAN ATOM Metoda Presisi Tinggi Jika diinginkan presisi yang sangat tinggi maka dapat dibuat dua larutan standar dengan konsentrasi yang yang mengapit dan sangat dekat dengan konsentrasi larutan contoh. amran@chem. Jika perbedaan absorbance antara kedua standar tersebut kecil (mis.

Konsentrasi dari larutan contoh selanjutnya dapat dihitung melalui persamaan berikut.SPEKTROFOTOMETRI SERAPAN ATOM Metoda Penambahan Standard Tunggal Jika terdapat gangguan matriks yang sangat rumit dan tak mungkin untuk memisahkan analit dari matriksnya.ac. maka cara ini dapat dilakukan. Cs = (As x d) / (As+d – As) amran@chem. Pada cara ini sejumlah tertentu larutan standar ditambahkan ke dalam larutan contoh.id Cs d As As+d : : : : konsentrasi larutan contoh konsentrasi larutan standard yang ditambahkan Absorbance larutan contoh Absorbance larutan contoh yang ditambah standard .itb.

itb. Larutan contoh 1 amran@chem.id Penambahan Standard NOL ± 50% dari C-S ± 50% dari C-S ± 150% dari C-S 2 3 4 . Hasil pengukuran absorbance larutan-larutan tersebut selanjutnya dialurkan terhadap konsentrasi larutan standar yang ditambahkan.SPEKTROFOTOMETRI SERAPAN ATOM Metoda Penambahan Standard Ganda Pada metoda ini sederetan larutan contoh ditambahkan larutan standard dengan jumlah yang bervariasi.ac.

A-4 : Absorbance larutan 1.ac. 2. 3 dan 4 C-1.id C-1 C-2 C-3 C-4 Konsentrasi A-1. C-3. A-3. A-2. C-4 : Konsentrasi yg ditambahkan C-S : Konsentrasi larutan contoh . A A-4 A-3 A-2 A-1 C-S amran@chem.SPEKTROFOTOMETRI SERAPAN ATOM Absorbans. C-2.itb.

ac.chem.ac. Ganesha 10. Bandung – 40132 Voice : (022) 2502103 – Ext.ac.id Web : http://personal. DEA (ASSOCIATE PROFESSOR) CHEMISTRY DEPARTMENT INSTITUT TEKNOLOGI BANDUNG Jl.id/amran/ amran@chem. 137 Fax : (022) 2504154 e-Mail : amran@chem. MUHAMMAD BACHRI AMRAN.id .itb.itb.SPEKTROFOTOMETRI SERAPAN ATOM DR.itb.

itb.id .ac.SPEKTROFOTOMETRI SERAPAN ATOM amran@chem.

Sign up to vote on this title
UsefulNot useful