Biodiesel de Aceite de Palma

BIODIESEL DE ACEITE CRUDO DE PALMA COLOMBIANO: ASPECTOS DE SU OBTENCIN Y UTILIZACIN
POR
JOHN RAMIRO AGUDELO SANTAMARA Grupo GASURE Universidad de Antioquia
PEDRO NEL BENJUMEA HERNNDEZ Instituto de Energa Universidad Nacional de Colombia sede Medelln
AGRADECIMIENTOS
A las Instituciones participantes en el Proyecto de Investigacin: OPTIMIZACIN DEL PROCESO DE OBTENCIN DE BIODIESEL DE ACEITE DE PALMA
COLCIENCIAS
INTERQUIM S.A
UNIVERSIDAD NACIONAL DE COLOMBIA SEDE MEDELLN
UNIVERSIDAD DE ANTIOQUIA
RECONOCIMIENTOS
El trabajo experimental en que se basa el presente trabajo solo fue posible realizarlo por el compromiso incondicional de las siguientes personas:
GABRIEL JAIME CANO PAULA ANDREA ZAPATA RAL ERNESTO MENDOZA JUAN FERNANDO PREZ BAYER WILLIAM RAMIREZ RAFAEL ALZATE IVN DARO BEDOYA RICARDO MORENO SNCHEZ CAROLINA SEPLVEDA CARLOS ANDRS SNCHEZ LUIS NGEL LPEZ ZORA
Universidad Nacional Universidad Nacional Universidad Nacional Universidad Nacional Interquim S.A. Interquim S.A. Universidad de Antioquia Universidad de Antioquia Universidad de Antioquia Universidad de Antioquia Universidad de Antioquia
1.
ASPECTOS BSICOS EN LA OBTENCIN DE BIODIESEL
En este capitulo, inicialmente se precisa el concepto de biodiesel, tal y como se entiende hoy en el contexto energtico. Luego se presentan los aspectos ms relevantes que tienen que ver con la obtencin de este biocombustible, haciendo nfasis en las materias primas y en las variables que afectan el proceso de conversin qumica involucrado. El consumo mundial de biodiesel ha venido creciendo fuertemente en los ltimos aos, jalonado, especialmente, por el compromiso de la Unin Europea de aumentar la cuota de las energas renovables en su consumo global de energa. Tambin se viene creando un mercado importante para el biodiesel en pases como: Estados Unidos, Malasia y Argentina. 1.1 EL CONCEPTO DE BIODIESEL
Los conceptos de biocombustible, cultivo energtico, biocarburante y biodiesel vienen ganando importancia, cada da con ms fuerza, en las polticas energticas, tanto de pases desarrollados, como en vas de desarrollo. El trmino biocombustible se utiliza para denominar en forma genrica a todos aquellos combustibles cuyo origen reside en la biomasa. Como cultivos energticos se conocen las plantaciones sembradas con la finalidad expresa de producir biomasa transformable en biocombustibles. Los biocarburantes son biocombustibles lquidos que se pueden utilizar en motores de combustin interna. Dependiendo del tipo de motor en que se usen, los biocarburantes se pueden dividir en dos grandes categoras, a saber [1]: Biocarburantes para uso en motores de encendido provocado o encendido por chispa. A este grupo pertenecen los bioalcoholes y sus teres derivados. El bioetanol ha sido el biocarburante ms exitoso como sustituto total o parcial de las gasolinas comerciales. Actualmente, el ETBE (Etil Terbutil ter) es el aditivo oxigenado para las gasolinas con mayor aceptacin tcnica y ambiental. Biocarburantes para uso en motores de encendido por compresin o motores Diesel. A este grupo pertenecen los aceites vegetales y sus alquilsteres derivados. La utilizacin de aceites vegetales sin transformar como sustitutos del denominado combustible diesel, ACPM o gasleo, ha sido descartada en el sector de automocin debido, principalmente, a los problemas mecnicos y ambientales que tales aceites pueden ocasionar, dada la alta viscosidad y elevado peso molecular de los triglicridos constituyentes. La solucin prctica ha sido transformar los aceites vegetales en alquilsteres de cidos grasos, compuestos cuyas molculas constituyentes tienen caractersticas muy similares a las que conforman el combustible diesel tradicional. Los alquilsteres han sido usados puros, mezclados en proporciones variables con el diesel o agregados a este ltimo en pequeas cantidades como aditivo.
Actualmente, el trmino biodiesel hace referencia especfica a las mezclas de monoalquilsteres de cidos grasos de cadena larga derivados de lpidos renovables tales como aceites vegetales o grasas animales [2]. 1.2 OBTENCIN DE ALQUILSTERES DE CIDOS GRASOS
Los alquilsteres se pueden obtener a partir de diferentes compuestos como: cloruros de cido, anhdridos de cido, sales de cido, haluros de alquilo, cidos carboxlicos (esterificacin) y otros steres (transesterificacin) [3]. Para la industria del biodiesel solo cobran inters las dos ltimas alternativas. Esterificacin La esterificacin es una reaccin entre un cido graso y un monoalcohol para obtener como productos un alquilster y agua, siendo, por tanto, el proceso inverso a la hidrlisis. Dicha reaccin de equilibrio, ilustrada abajo, requiere de altas temperaturas y del uso de catalizadores.
R1 COOH + R4 OH
cido Graso Alcohol
R4 -- COO R1 + H20
Alquilster Agua
Figura 1.1. Reaccin de Esterificacin A nivel industrial, los cidos grasos en forma libre se obtienen normalmente a partir de la hidrlisis de triglicridos, compuestos que se pueden considerar como tristeres formados por la esterificacin de un trialcohol (glicerina o 1,2,3-propanotriol) con tres cidos grasos (ver figura 1.2). CH2 COO R1 | CH COO R2 | CH2 COO R3
Triglicrido
+ 3 H2 0
R1 COOH + R2 COOH + R3 COOH
CH2 OH | CH OH | CH2 -- OH
Glicerina
Agua
cidos Grasos Libres
Figura 1.2. Hidrlisis de un Triglicrido
De acuerdo con las reacciones mostradas en las figuras 1.1 y 1.2, una va para obtener alquilsteres es el desdoblamiento de triglicridos para obtener cidos grasos libres, los cuales posteriormente deben ser esterificados. Transesterificacin En general, una reaccin de transesterificacin consiste en la transformacin de un tipo de ster en otro. Cuando el ster original reacciona con un alcohol, la reaccin de transesterificacin se denomina alcohlisis [4]. En el caso de la alcohlisis de un monoster (ver figura 1.3) ocurre la sustitucin del grupo alquilo del ester (R2) por otro grupo alquilo aportado por el alcohol (R4). La reaccin se describe en trminos del alcohol reaccionante: metanlisis, etanlisis, etc. R1 COO R2 + R4 OH R1 COO R4 + R2 OH
Figura 1.3. Reaccin de Transesterificacin de un Monoster Para la alcohlisis de un trister, como lo es un triglicrido, se requieren tres molculas de un monoalcohol y como resultado se tendrn tres molculas de alquilsteres y un trialcohol (ver figura 1.4). CH2 COO R1 | CH COO R2 | CH2 COO R3
Triglicrido
+ 3 R4 OH
R4 COO R1 + R4 COO R2 + R4 COO R3

Alquilsteres de cidos Grasos
CH2 OH | CH OH | CH2 -- OH
Glicerina
Alcohol
Figura 1.4. Reaccin de Transesterificacin de un Triglicrido Los alquilsteres de cidos grasos que se producen para ser utilizados como combustibles en motores Diesel (biodiesel) se obtienen fundamentalmente a partir de la alcohlisis de aceites y grasas con alcoholes de bajo peso molecular en presencia de un catalizador adecuado. La reaccin global mostrada en la figura 1.4 es el resultado de tres reacciones consecutivas reversibles. El triglicrido (TG) es convertido consecutivamente en diglicrido (DG), monoglicrido (MG) y glicerol o glicerina (G). En cada reaccin se libera una mole de
alquilster. Como la reaccin es reversible, se necesita un exceso de alcohol para desplazar el equilibrio hacia la formacin de productos [5]. 1.3 VARIABLES QUE AFECTAN LA REACCIN DE ALCOHLISIS DE TRIGLICRIDOS
Las principales variables que influyen en el rendimiento, conversin y cintica de la reaccin de transesterificacin son la calidad de la materia prima, el tipo y cantidad de catalizador, el tipo de alcohol, la relacin molar alcohol/aceite (exceso de alcohol) y las condiciones de reaccin como temperatura, presin y agitacin [6-8]. 1.3.1 Calidad de la Materia Prima De acuerdo con la tabla 1.1, los componentes de un aceite vegetal se pueden dividir en dos grandes categoras: los saponificables y los insaponificables. Toda materia contenida en los aceites, que no sea de tipo graso (TG, DG y MG), fosfolpidos (sustancias similares a los TG con un cido ortofosfrico en una de las tres posiciones) o cidos grasos libres, se denomina sustancia insaponificable, se conocen con el nombre genrico de gomas y comprenden una larga lista de materiales: vitaminas, colorantes, protenas, mucilgenos, etc. En general todas las gomas y substancias mucilaginosas son tratadas con algn cido, siendo el fosfrico el ms indicado. El color del aceite se debe a los pigmentos, como la clorofila y los carotenos. El olor de los aceites predominantemente insaturados es desagradable y se requiere un buen proceso de desodorizacin para eliminarlo. Hay un compuesto o tipo de compuestos denominados "tocoferoles", que son antioxidantes y que no se degradan en los sucesivos procesos, dndole a los productos mayor estabilidad qumica [9]. Tabla 1.1. Composicin Qumica de los Aceites Vegetales Crudos TG DG y MG MATERIAL cidos Grasos Libres SAPONIFICABLE Fosfolpidos o Fosftidos (Lecitina) Esteroles MATERIAL Troterpenoides INSAPONIFICABLE Tocoferoles Carotenos Metales (Mg, Ca, Fe) Agua Lo ideal desde el punto de vista de maximizar el rendimiento de la reaccin de transesterificacin y de obtener un biodiesel de excelente calidad es utilizar un aceite altamente refinado. El aceite que se utilice debe estar libre de material slido libre, material slido en suspensin y humedad. Adicionalmente debe poseer bajos contenidos de cidos grasos libres (AGLs) y de material insaponificable o gomas. Sin embargo, desde un punto
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de vista econmico, lo ideal sera implementar procesos de obtencin de biodiesel capaces de manejar materias primas de baja calidad y bajo coste. La tabla 1.2 muestra una forma de clasificar las materias primas actualmente utilizadas y con potencial futuro para la produccin de biodiesel [10]. Tabla 1.2. Materias Primas para la Produccin de Biodiesel [10] TIPO DE ACEITE O GRASA EJEMPLOS Girasol, Colza Aceites Vegetales Convencionales Soya, Coco Palma Cardo Aceites Vegetales Alternativos Higuerilla Aceites de alta acidez Aceites Genticamente Modificados Aceite de girasol de alto oleico Grasas Animales Sebo Aceites de Fritura Usados Residuos de cadenas de restaurantes Aceites de Otras Fuentes Aceite de produccin microbiana Aceite de microalgas La prctica comn en los pases pioneros en la produccin de biodiesel ha sido usar aceites vegetales convencionales autctonos como materias primas. En Austria, Alemania y otros pases de la Unin Europea se utilizan aceites de semillas oleaginosas como el girasol y la colza. En Estados Unidos de Norteamrica y Argentina se utiliza fundamentalmente el aceite de Soya o Soja. En pases tropicales como Malasia, Indonesia y Filipinas se utilizan aceites de frutos oleaginosos como la palma y el coco. Tambin se han hecho ensayos con grasas animales y aceites de fritura usados. Actualmente se investiga en la produccin de biodiesel a partir de triglicridos obtenidos a partir de microalgas y aceites vegetales genticamente modificados [10]. 1.3.2 Catalizadores En principio, la reaccin de transesterificacin puede ser acelerada por una amplia gama de catalizadores ya sean homogneos o heterogneos. Si no se usara catalizador, la temperatura de reaccin debera estar por encima de 250C [11]. Los catalizadores homogneos cidos ms utilizados son cidos inorgnicos fuertes como el sulfnico y el sulfrico. Estos compuestos permiten obtener rendimientos muy altos de alquilsteres, pero las reacciones son lentas, requiriendo temperaturas por encima de 100 C y ms de tres horas para alcanzar una conversin completa [4]. La ventaja del uso de este tipo de catalizadores es que cualquier cido graso libre presente en el aceite puede ser esterificado. Dado que la catlisis homognea bsica es ms rpida que la cida y que los catalizadores bsicos o alcalinos son menos corrosivos que los compuestos cidos, los procesos
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industriales generalmente favorecen los catalizadores bsicos como hidrxidos y alquilxidos metlicos alcalinos. Los alquilxidos como el CH3ONa son los ms activos y dan muy altos rendimientos (>98%) con tiempos de reaccin cortos (30 minutos), aun si son aplicados a muy bajas concentraciones (0,5% molar) [4]. Sin embargo, estos catalizadores requieren la ausencia total de agua, lo cual los hace inapropiados para procesos industriales tpicos. Los hidrxidos metlicos alcalinos como el KOH y el NaOH son ms baratos, pero menos activos. Estos compuestos constituyen una alternativa muy buena, ya que pueden dar grados de conversin similares a los alquilxidos, al incrementar su concentracin a 1 o 2% molar. El mayor inconveniente asociado con la catlisis bsica son las reacciones secundarias que se pueden presentar (ver figuras 1.5 y 1.6). En los aceites vegetales crudos es normal encontrar cidos grasos libres, los cuales son neutralizados por el catalizador bsico con la consecuente formacin de jabones. Cuando se utilizan hidrxidos, adicionalmente, se pueden formar jabones por saponificacin de los TG, DG, MG o los alquilsteres formados. La formacin de jabones consume parcialmente el catalizador, disminuye el rendimiento de la reaccin y dificulta las etapas de separacin y purificacin del biodiesel.
R COOH + KOH
cido Graso Hidrxido de Potasio
R COO K+ + H2O
Jabn Potsico Agua
Figura 1.5. Reaccin de Neutralizacin de cidos Grasos Libres CH2 COO R1 | CH COO R2 | CH2 COO R3
Triglicrido
+ 3 KOH
K+ COO R1 + + K COO R2 + + + K COO R3

Jabones Potsicos
H2O
Hidrxido de Potasio
Agua
Figura 1.6. Reaccin de Saponificacin de un Triglicrido El uso de catalizadores homogneos genera la necesidad de su posterior neutralizacin y remocin de los productos de la reaccin. En este sentido, el uso de un catalizador heterogneo simplificara el proceso de purificacin de los productos y generara menos desechos.
Una lnea de investigacin ms reciente es la transesterificacin enzimtica mediante el uso de lipasas. A pesar de que sobre este tema existen numerosos estudios reportados en artculos y patentes, la utilizacin de un catalizador biolgico en la transesterificacin de aceites an no se ha desarrollado a nivel comercial. El aspecto comn de los estudios, es la bsqueda de la optimizacin de las condiciones de reaccin (temperatura del solvente, pH, tipo de microorganismo que genera la enzima, etc.). Con las lipasas es posible alcanzar conversiones similares a las obtenidas con los catalizadores homogneos bsicos, sin tener que utilizar alcohol en exceso. Sin embargo, esta alternativa presenta desventajas crticas como el alto costo de las enzimas y los ms prolongados tiempos de reaccin [12-14].
1.3.3 Alcoholes En principio, cualquier alcohol aliftico de cadena corta es apropiado como reactivo para la reaccin de transesterificacin. El uso de diferentes alcoholes de bajo peso molecular (C1C4) fue investigado por Nimcevic et al, quienes llegaron a las siguientes conclusiones [15]: Mientras menor sea el tamao de la cadena mayor ser la capacidad de reaccionar de un alcohol. A mayor tamao de cadena se requiere incrementar la temperatura o la cantidad de catalizador. Reacciones con altos rendimientos de alquilsteres de buena calidad y con tiempos de reaccin cortos, solo se pueden obtener con metanol y etanol usando catalizadores bsicos. Para obtener etilsteres se requieren temperaturas ms altas. Slo es posible obtener propil y butilsteres con rendimientos aceptables utilizando catalizadores cidos y temperaturas por encima de los 100 C. Los alcoholes de cadena ramificada reaccionan ms lento que sus homlogos lineales. Con ter-butanol no se obtiene reaccin.
El uso del etanol ofrece el atractivo de poder realizar un proceso en el cual tanto el aceite como el alcohol provienen de la biomasa. Sin embargo, el etanol que se utilice tiene que ser completamente anhidro ya que cualquier cantidad de agua (a partir de 2%) revierte la reaccin llevndola al equilibrio y deteniendo as la ruptura de los triglicridos [16]. Una de las variables que ms tiene influencia en el rendimiento de la reaccin de transesterificacin es la relacin molar alcohol/aceite. El valor ptimo de dicha relacin debe ser determinado experimentalmente para cada caso particular, pues existir un valor de esta variable, a partir del cual el rendimiento no se mejorar y se dificultar la purificacin de los alquilsteres y el glicerol. 1.3.4 Condiciones de Reaccin El efecto de las condiciones de reaccin, temperatura, presin y agitacin, est muy asociado al tipo de catalizador utilizado.
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Contrario a lo que ocurre con los catalizadores homogneos cidos, los catalizadores homogneos bsicos requieren tiempos de reaccin ms cortos y las condiciones de presin y temperatura son moderadas. La mayora de investigadores coinciden en que cuando se usan catalizadores homogneos bsicos, se puede trabajar a presin atmosfrica y la temperatura ptima est justamente debajo del punto de ebullicin del alcohol utilizado. La velocidad de agitacin ha sido reportada como variable crtica en investigaciones relacionadas con etanlisis de aceites vegetales y con metanlisis o etanlisis de grasas animales [16]. A temperaturas muy altas, utilizando catalizadores bsicos, se puede promover la reaccin de saponificacin de TG, disminuyendo, por tanto, el rendimiento de alquilsteres [3]. 1.4 PROCESO GENERAL PARA LA OBTENCIN DE BIODIESEL
Con respecto al estado actual de la tecnologa para la produccin de biodiesel, se puede decir que se trata de una tecnologa probada, relativamente madura, en perodo de diseminacin, capaz de aprovechar diversas materias primas y que ha alcanzado nivel comercial en varios pases. La mayor parte del biodiesel producido en la actualidad se elabora mediante metanlisis en medio bsico debido a que resulta la ruta ms conveniente y econmica por razones como las siguientes [17]: Condiciones operativas moderadas de presin y temperatura Altos niveles de conversin con tiempos de residencia relativamente cortos, a pesar de las reacciones secundarias. Conversin directa al producto final en una sola etapa de reaccin. Posibilidad de utilizar materiales convencionales (bsicamente acero al carbono) en la construccin de equipos, dada la baja agresividad qumica de los reactivos empleados.
Las etapas bsicas del proceso general para la obtencin de biodiesel por metanlisis bsica se presentan en la figura 1.7. Dichas etapas son:
C atalizador Aceite/G rasa M ezcla Alcohol
TR A N S E S TE R IFIC A C I N
Separacin
G licerina
B IO D IESEL
Purificacin
Purificacin
Alcohol
G licerina purificada
Figura 1.7. Esquema del Proceso General de Obtencin de Biodiesel

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Mezcla del Alcohol con el Catalizador. El catalizador utilizado, usualmente hidrxido de sodio o de potasio, es disuelto previamente en el alcohol va agitacin. La reaccin de mezclado es exotrmica. Reaccin. La mezcla alcohol-catalizador y el aceite se cargan en un reactor con la instrumentacin necesaria para mantener una presin muy cercana a la atmosfrica sin que se presenten prdidas de alcohol al ambiente. El reactor debe estar provisto de un agitador mecnico para promover el contacto ntimo de los reactivos y mejorar la eficiencia global de la reaccin. Separacin. Una vez finalizada la reaccin, se detiene la agitacin de manera que la mezcla se separe por decantacin, al cabo de unas horas, en dos fases, correspondientes a los productos principales del proceso: los alquilsteres y el glicerol, el cual por su mayor densidad va al fondo del reactor. Terminada la reaccin, el metanol remanente queda retenido aproximadamente en partes iguales en cada una de las fases. Purificacin de los Alquilsteres. Una vez separados de la glicerina, los alquilsteres son purificados mediante un lavado con agua. Dicho lavado remueve residuos de metanol, dada la gran afinidad entre dichas sustancias al ser ambas polares. El agua de lavado se vuelve turbia y lechosa porque tambin elimina, por disolucin, los jabones producto de las reacciones secundarias entre los cidos grasos libres y el catalizador bsico. Finalmente, el biodiesel debe ser secado antes de ser enviado a los lugares de almacenaje. Purificacin de la Glicerina. En las condiciones en que se encuentra al terminar la reaccin de transesterificacin, la glicerina no permite aplicaciones prcticas debido a su alta alcalinidad y elevado contenido de metanol. La glicerina puede contener trazas de catalizador y jabones, las cuales deben ser neutralizadas con un cido para formar sales. Adicionalmente, la glicerina debe someterse a procesos de filtracin, destilacin y decoloracin [18].
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2.
OBTENCIN DE BIODIESEL DE ACEITE DE PALMA
Para pases tropicales, como Colombia, el aceite de palma constituye la materia prima con mayor potencial para la produccin de biodiesel a gran escala. En este capitulo, inicialmente, se exponen algunos aspectos generales sobre el cultivo de la palma y las caractersticas de su aceite. Luego se hace referencia al desarrollo de la industrial del biodiesel de aceite de palma en Malasia, pas que es lder mundial, no solo en el cultivo de esta planta oleaginosa, sino tambin, en la obtencin de una gran variedad de derivados de su aceite mediante procesos oleoqumicos. Finalmente, se presentan los resultados ms relevantes de un proyecto de investigacin orientado a la optimizacin del proceso de obtencin de biodiesel a partir de aceite crudo de palma Colombiano. 2.1 LA PALMA Y SU ACEITE
La palma de aceite es actualmente uno de los cultivos ms competitivos entre las plantas oleaginosas. El aceite de palma, a pesar de no ser el preferido como aceite de cocina, puede llegar a ser en lo prximos aos el de mayor consumo mundial, teniendo en cuenta su uso comestible e industrial. 2.1.1 Caractersticas de la Planta La Palma aceitera o palma de aceite, denominada tambin palma Africana, es una planta tropical propia de climas clidos. Desde un punto de vista botnico, el cientfico Hutchinson la ha clasificado de la siguiente manera: Divisin: Fanergamas, Tipo: Angiosperma, Clave: Monocotiledneas, Orden: Palmales, Familia: Palmaceae, Tribu: Cocoinea y Gnero: Elaeis [1]. La especie ms conocida de palma de aceite es la Elais guineensis Jacquin, nativa del Golfo de Guinea, en frica occidental. Otra especie originaria de frica es la Elais Pisfera, la cual ha sido cruzada con la guineensis para obtener el denominado material Tenera. Existe otra especie originaria de Amrica conocida como Elais olefera o Nol (palma Americana de aceite). Actualmente se estn realizando investigaciones para cruzar la guineensis con el material Nol [2]. Desde un punto de vista descriptivo (ver figura 2.1), la palma de aceite es un rbol que alcanza una altura entre 6 y 8 metros y est coronado con largas hojas arqueadas, siendo un cultivo permanente con un ciclo de vida de aproximadamente 25 aos, y que comienza su ciclo productivo despus de 3 aos a partir de su siembra, momento en el que alcanza la madurez. Al principio, la produccin de racimos es baja, pero aumenta paulatinamente hasta alcanzar su nivel normal alrededor del octavo ao. El peso de los racimos vara entre 15 y 30 kilogramos, y cada racimo contiene entre 1200 y 4000 frutos (palma adulta) [3].
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Figura 2.1. Palma de Aceite [4]. De los frutos de la palma, ver figura 2.2, se extraen dos tipos de aceite: el aceite de palma propiamente dicho que proviene de la pulpa o mesocarpio, y el denominado aceite de palmiste, obtenido de la semilla interna o almendra.
Figura 2.2. Racimos y Frutos de la Palma Aceitera [4]. La palma de aceite es el cultivo oleaginoso que mayor cantidad de aceite produce por unidad de rea sembrada. Puede rendir de 3 000 a 5 000 kg de aceite de pulpa por hectrea, ms, de 600 a 1000 kg de aceite de palmiste [4]. Los factores ms importantes que determinan el rendimiento de las plantaciones son la calidad de los suelos, la abundancia y la distribucin de las lluvias, la temperatura y las horas de sol. Estos requerimientos agroclimticos se especifican en la tabla 2.1.
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Tabla 2.1. Requerimientos para el Cultivo de la Palma [5]. VARIABLE Temperatura Precipitacin anual Humedad relativa Luminosidad Suelo Altitud Latitud Topografa 2.1.2 Obtencin del Aceite El fruto de la palma dura poco tiempo despus del corte, motivo por el cual se recomienda que los cultivos estn localizados cerca a una planta de beneficio o planta extractora. La figura 2.3 muestra un esquema de las principales etapas involucradas en el proceso de extraccin del aceite crudo de palma (ACP). El proceso propiamente dicho, inicia con la esterilizacin de los racimos por medio de vapor de agua saturado, con lo cual se busca inactivar la enzima que causa el desdoblamiento del aceite y en consecuencia el incremento de los cidos grasos libres (AGLs). Durante la esterilizacin tambin se aflojan los frutos, se endurece el muclago y se encogen las almendras con lo cual se desprende ms fcilmente la cscara. La separacin de los frutos de los racimos esterilizados se realiza en un tambor desfrutador [3]. La extraccin del ACP es un proceso mecnico. Los frutos, inicialmente, son llevados hasta los digestores donde son macerados hasta lograr una masa homognea y acondicionada para facilitar el prensado, ste se realiza comprimiendo la mezcla, de tal modo que se generan dos fases, la primera es la denominada torta (fibra, cscara y nueces), y la segunda es el aceite crudo. En las plantas modernas, el prensado se realiza en una prensa de tornillo de tipo continuo. El aceite crudo se recoge y se tamiza para reducir las partculas slidas de mayor tamao de tipo vegetal y mineral. Posteriormente, el aceite se somete al proceso de clarificacin, el cual bsicamente consiste en una decantacin natural que permite la separacin de agua libre que es ms densa. El aceite decantado se filtra y luego se centrifuga para completar la separacin y finalmente se seca al vaco [3]. INTERVALO 22-33 C (Optima 28C) 1500-3000 mm de lluvia Superior al 75% 1500-2000 horas luz/ao Franco arcilloso o limoso, buen drenaje, pH 5.5-6.5 Hasta 500 m sobre el nivel del mar 15 al norte y al sur de la lnea Ecuatorial Terrenos planos o ligeramente ondulados
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COSECHA TRANSPORTE ESTERILIZACIN DESFRUTADO DIGESTIN PRENSADO ACEITE CLARIFICACIN ACEITE DE PALMA CRUDO REFINACIN TORTA NUEZ PALMISTERIA ALMENDRA TORTA CSCARA
ACEITE DE PALMISTE
Figura 2.3. Proceso de Extraccin del Aceite Crudo de Palma [3]. La mezcla de fibras y nueces que sale de la torta es sometida a un proceso de separacin, la fibra se puede utilizar como combustible en las calderas para generacin de vapor, las nueces son trituradas y se obtienen cscaras y almendras, las primeras sirven de combustible y las segundas para producir aceite de palmiste. El ACP obtenido en la planta extractora se somete a procesos de fraccionamiento y refinacin. El aceite se fracciona en dos fases denominadas estearina y oleina, lo cual puede lograrse por enfriamiento a baja temperatura "winterizacion", uso de detergentes o tratamientos con solventes. La refinacin de las diferentes fases del aceite requiere procesos de neutralizacin, desgomado, blanqueo y desodorizacin. 2.1.3 Caracterizacin del Aceite Crudo de Palma y sus Fases Composicin Qumica Los triglicridos son compuestos difciles de identificar y cuantificar mediante tcnicas analticas convencionales como la cromatografa gaseosa. La prctica comn es convertir los TG en compuestos qumicos que sean ms fcilmente identificables, como por ejemplo, los metilsteres de sus cidos grasos constituyentes. A dicho proceso de transformacin qumica se le denomina derivatizacin. En la tabla 2.2 se presenta la composicin qumica de un aceite crudo de palma comprado a la empresa Gravetal S.A. Dicha composicin expresada como contenido de metilsteres de cidos grasos, fue determinada mediante la derivatizacin del aceite crudo con tetrametil
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amonio hidrxido al 30% en metanol. La cuantificacin de los metilsteres fue realizada mediante la tcnica del patrn externo usando un cromatgrafo Varian 3800 GC equipado con un detector de Ionizacin de llama y una columna DB-WAX de silica fundida con una fase estacionaria de polietilenglicol. En la preparacin de las soluciones de calibracin se tuvieron en cuenta seis estndares con una pureza del 99%, correspondientes a los metilsteres de los seis cidos grasos que se encuentran en mayor proporcin haciendo parte de los triglicridos del ACP [6]. La figura 2.4 ilustra la forma de un cromatograma tpico. Tabla 2.2. Composicin Tpica Aceite Crudo de Palma Colombiano y sus Fases [6-7]. Metilster de cido Graso (1) Lurico C12:0 (2) Mirstico C14:0 (3) Palmtico C16:0 (4) Esterico C18:0 (5) Oleico C18:1 (6) Linoleico C18:2 Aceite Crudo % por peso 0.267 1.434 46.129 3.684 37.466 11.020 Fase Oleina % por peso 0.253 1.349 44.646 3.869 38.576 11.308 Fase Estearina Rangos de Valores % por peso ACP 0.190 < 0.4 1.244 0.5 2.0 47.700 41.0 47.0 3.892 3.5 6.0 36.240 36.0 44.0 10.733 6.5 12.0
De acuerdo con la informacin obtenida sobre la composicin qumica del ACP, puede inferirse que la relacin de cidos grasos saturados a insaturados, prcticamente, es uno a uno. En el ACP tambin pueden encontrarse en proporciones menores al 1% los cidos palmitolico (C16:1), linolnico (C18:3) y araqudico (C20:0) [7]. La tabla 4.3 muestra los componentes minoritarios normalmente encontrados en el ACP.
Figura 2.4. Cromatograma Tpico del Aceite Crudo de Palma Colombiano [6].
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Tabla 2.3. Componentes Minoritarios del Aceite Crudo de Palma [8]. TIPO DE COMPUESTO CONCENTRACIN ppm 500-700 600-1 000 326-527 5-130 40-80
Carotenoides Tocoferol y tocotrienoles Esteroles Fosfolpidos Alcoholes Triterpenos Principales Especificaciones
La tabla 2.4 muestra el rango de variacin de las principales especificaciones tcnicas del aceite crudo de palma de acuerdo con las fichas tcnicas de Cenipalma [7]. Adicionalmente se reportan los valores de dichas propiedades determinados en el laboratorio de Crudos y Derivados de la Facultad de Minas. Tabla 2.4. Propiedades del Aceite Crudo de Palma
PROPIEDAD VALOR MEDIDO Nmero de saponificacin, mg KOH/g aceite 194.5 ndice de yodo, cg Yodo / g aceite 57.5 Punto de fusin C 38 Humedad e impurezas % peso 0.27 Acidez (% peso) expresada como cido palmtico 3.8
RANGO 195 205 50 58 30 40 Mx. 1.0 Mx. 5.0
La acidez se determina normalmente por titulacin cido - base, mtodo que se fundamenta en el cambio de color (incoloro a fucsia) de una sustancia indicadora (fenoltalena) debido al cambio en el pH de cido a bsico, al agregarse una base fuerte de concentracin conocida. Comnmente, la acidez del aceite se expresa como porcentaje en peso de cido palmtico, el principal cido graso presente en los triglicridos de aceite crudo de palma. El ACP Colombiano presenta un porcentaje de acidez elevado comparado con el de otros aceites convencionales. Los estudios indican que hay factores previos y posteriores a la cosecha que inciden en sta situacin. Entre tales factores se tienen: la presencia de una lipasa que efecta el desdoblamiento de las molculas de triglicridos en los respectivos cidos grasos y glicerina, la maduracin de los racimos al momento de recoger la cosecha, el magullamiento al que se someten durante la recoleccin, transporte y almacenamiento y el tiempo y las condiciones en que se dejan los frutos antes de su esterilizacin [9]. Para determinar el ndice de saponificacin se hace reaccionar una cantidad en exceso de hidrxido de potasio (KOH) con cada uno de los cidos grasos presentes en el triglicrido, titulndose luego, el exceso de KOH con un cido fuerte de concentracin conocida. El
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ndice de saponificacin, o sea, los mg de KOH que se requieren para saponificar completamente un 1 g de aceite es inversamente proporcional al peso molecular promedio de los cidos grasos [10]. Dicho peso molecular se puede calcular por medio de la siguiente ecuacin
PM =
1g de muestra 56.10 gKOH 1000 mg numero saponificacin ( mgKOH ) 1mol KOH 1g
El ndice de yodo da una idea del nmero de enlaces mltiples o insaturaciones presentes en el triglicrido, aunque no indica su posicin en la cadena del cido graso esterificado. El yodo se agrega en exceso para que reaccione con los radicales insaturados del aceite, titulndose el resto sin reaccionar con tiosulfato de sodio. Este mtodo expresa sus resultados en centigramos de yodo por gramo de muestra [11]. Entre los aceites vegetales convencionales, el aceite de palma es el ms saturado (bajo ndice de yodo), el ms liviano y el que posee el contenido ms alto de cidos grasos libres. 2.2 EXPERIENCIAS INTERNACIONALES EN BIODIESEL DE ACEITE CRUDO DE PALMA LA OBTENCIN DE
El MPOB (Malaysiam Palm Oil Board) antes PORIM (Palm Oil Research Institute of Malaysia) posee varias patentes para la produccin de metilsteres de aceite crudo de palma, estearina cruda y aceite crudo de palmiste. Las fuerzas que desde la dcada de los 1980s han jalonado la investigacin en Malasia sobre el biodiesel de aceite de palma han sido principalmente: los altos inventarios de aceite crudo en almacenamiento, la cada de los precios internacionales del aceite (especialmente entre 1998 y 2000, luego el precio subi nuevamente) y un buen desarrollo de la industria oleoqumica malaya que permite la obtencin de importantes subproductos como glicerina de alta pureza, carotenos y vitamina E [12]. El proceso desarrollado por los investigadores malayos, implementado inicialmente a nivel de planta piloto (3000 toneladas/ao), se realiza bajo condiciones moderadas de presin y temperatura, utiliza metanol e hidrxido de sodio y tiene la flexibilidad para permitir el procesamiento de aceites con altos contenidos de AGLs, eso s, sometiendo el aceite a un proceso previo de reduccin de cidos grasos libres. El proceso fue diseado con la posibilidad de ser integrado a una planta oleoqumica con el objetivo de obtener metilsteres de grado reactivo, los cuales en caso de no ser usados como combustible, pueden servir de materia prima para la sntesis de productos de mayor valor agregado como alcanolamidas, alcoholes grasos, polisteres, entre otros [13-14]. La reduccin del contenido de AGLs se realiza por medio de una esterificacin previa de tales compuestos haciendo pasar el aceite mezclado con metanol por un reactor de lecho fijo relleno con un catalizador slido cido. De dicho reactor se obtiene un efluente compuesto por dos fases, una ms liviana rica en alcohol y la otra rica en aceite y metilsteres. La fase ms pesada es luego sometida a la reaccin de transesterificacin, la cual se da en dos etapas con el nimo de mejorar la conversin de los triglicridos en
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metilsteres. Despus de la reaccin se someten los productos, lo mismo que el metanol agregado en exceso a procesos de separacin y purificacin. Las siguientes son las condiciones reportadas como ptimas para obtener la mxima conversin de la reaccin [13]: Temperatura: Presin: Relacin molar alcohol aceite: Porcentaje catalizador (NaOH): Conversin salida primer reactor: Conversin salida segundo reactor: 70 C atmosfrica 6 0.35% 85% 97%
El proceso de separacin de las fases metilsteres y glicerol se recomienda sea realizado en presencia de metanol, esto con el fin de evitar que se pueda reversar la reaccin de transesterificacin en ausencia de metanol con la consecuente formacin de glicridos. La purificacin de los metilsteres se inicia con la evaporacin de todo el metanol haciendo pasar la mezcla por un intercambiador de calor. Luego los metilsteres son sometidos a un lavado con agua en dos o tres etapas con el fin de eliminar las trazas de impurezas presentes. Finalmente, el biodiesel es secado al vaco antes de ser enviado a los tanques de almacenamiento. En el ao 2000, los investigadores Darnoko y Cheryan del Indonesian Oil Palm Research Institute y de la Universidad de Illinois, realizaron un estudio en laboratorio acerca de la cintica de la transesterificacin de aceite de palma refinado en un reactor discontinuo, obteniendo las siguientes condiciones ptimas de reaccin para una mxima conversin [15]: Temperatura: Presin: Relacin molar alcohol aceite: Porcentaje de catalizador (KOH): 60 C atmosfrica 6 1%
De acuerdo con los investigadores mencionados, la tasa de produccin de metilsteres es muy rpida en las etapas iniciales de la reaccin, luego disminuye y finalmente se alcanza el equilibrio a un tiempo cercano a los 60 minutos de iniciada la reaccin. Despus de 90 minutos de reaccin no se presentan cambios significativos en la concentracin de nueve de los principales metilsteres constituyentes del biodiesel. El mejor modelo cintico para ajustar los datos experimentales es uno de segundo orden para las etapas iniciales seguido de otro de primer orden para el resto de la reaccin. Con base en el ajuste de los datos experimentales, los investigadores reportan valores de las constantes de reaccin y de las energas de activacin para los MG, DG y TG. 2.3 EXPERIENCIAS CON ACEITE CRUDO DE PALMA COLOMBIANO
En esta seccin se presenta el trabajo de laboratorio realizado en el marco de un proyecto de investigacin orientado a la optimizacin del proceso de obtencin de biodiesel a partir
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del ACP Colombiano. Dicho proyecto fue cofinanciado por Colciencias e Interquim S.A. y ejecutado por la Universidad de Antioquia y la Universidad Nacional de Colombia Sede Medelln. Inicialmente se describe el montaje experimental utilizado para llevar a cabo la reaccin qumica y las etapas finales de purificacin del biodiesel. Luego se sustentan los argumentos con base en los cuales se seleccionaron las variables de estudio y se planific la experimentacin utilizando la tcnica del diseo factorial de experimentos. Finalmente se presentan y analizan los resultados, tanto del diseo principal en el cual se utiliz hidrxido de sodio, como de los experimentos complementarios con hidrxido de potasio. La informacin obtenida en laboratorio es fundamental para poder escalar el proceso a nivel industrial. 2.3.1 Montaje Experimental El montaje experimental para estudiar la conversin de la reaccin de metanlisis del aceite de palma, ilustrado en la figura 2.5, esta constituido por los siguientes componentes:
Reactor Discontinuo. Se utiliz un reactor de acero inoxidable, forma cilndrica, fondo cncavo y una capacidad instalada de 3 litros. En la tapa superior del reactor se dispone de tres bocas con las siguientes funciones: colocacin del agitador, colocacin del refrigerante y toma de muestras. Refrigerante. evaporacin.
La funcin de este componente es evitar los escapes de alcohol por
Bao con Control de Temperatura. Como la temperatura de reaccin es inferior a 100 C, el fluido calefactor puede ser agua. Agitador de Velocidad Variable. La funcin del agitador es facilitar el mezclado de los reactivos. El metanol es insoluble en el aceite de palma y debe buscarse que la reaccin sea en una sola fase. Lo ideal es que el flujo de fluidos tenga lugar en rgimen turbulento para que las condiciones se aproximen a mezcla perfecta.
El montaje para estudiar el proceso completo de obtencin de biodiesel incluye adems del sistema de reaccin descrito arriba, las etapas de lavado y secado de los metilsteres. Una vez terminada la reaccin qumica se extraen los productos del reactor y se llevan a un embudo de decantacin, en el cual se separarn por gravedad las fases metilsteres y glicerina. El lavado de los metilsteres se realiz adicionndoles una cantidad de agua equivalente a un 30% en volumen y promoviendo el contacto entre los fluidos mediante burbujeo con aire. Para el secado se utiliz un erlenmeyer sumergido en un bao de agua colocado en una plancha de calentamiento con agitacin magntica. El erlenmeyer cuenta con un desprendimiento lateral conectado a una lnea de vaco que ayuda a disminuir el punto de ebullicin del agua contenida en los metilesteres [11].
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Agitador
Condensador
Reactor Cap. 3 L
Bao Temperatura Controlada
Figura 2.5. Montaje Experimental Reaccin de Metanlisis El montaje implementado permite analizar el rendimiento de biodiesel teniendo en cuenta el proceso global, informacin requerida con miras a escalar dicho proceso a nivel industrial. 2.3.2 Seleccin de Variables En la seccin 1.3 se discutieron las variables que afectan la reaccin de alcohlisis de triglicridos. Del conjunto de tales variables se deben seleccionar aquellas que pueden ser bloqueadas (su efecto no se considera relevante o no se desea analizar) y aquellas cuyo efecto individual y combinado se desea analizar. Adicionalmente, para efectos de optimizar el proceso en estudio, se debe seleccionar una o varias variables respuesta.
Calidad de la Materia Prima. El objetivo de este estudio es la optimizacin de la metanlisis del aceite de palma Colombiano. Todo el aceite utilizado en el proyecto fue adquirido de un solo proveedor buscando reducir posibles variaciones considerables en su calidad. A diferencia de los aceites vegetales comnmente utilizados en la produccin de biodiesel, el aceite de palma, dada su composicin qumica, no es homogneo y a condiciones ambiente se puede separar naturalmente en las fases oleina y estearina. En Colombia, donde la industria oleoqumica an es incipiente, lo lgico es pensar en desarrollar la industria del biodiesel partiendo del aceite crudo de palma. Sin embargo, para este estudio experimental que busca explorar diferentes posibilidades se seleccion como variable de anlisis la fase de aceite utilizada (aceite crudo, oleina o estearina). Tipo y Cantidad de Catalizador. Se seleccion como catalizador el hidrxido de sodio por ser el ms econmico y el ms utilizado a nivel industrial. Sin embargo, tambin se llevaron a cabo experimentos adicionales con hidrxido de potasio. Teniendo fijo el tipo de
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catalizador, la variable de anlisis ms relevante es la cantidad utilizada de ste (CC). Tal cantidad se expresa comnmente como porcentaje por peso con respecto a la masa de aceite utilizada. Cuando se usa una materia prima con alto contenido de cidos grasos libres, como es el caso del aceite crudo de palma, en el clculo de la cantidad de catalizador que efectivamente se debe utilizar, hay que tener en cuenta la parte que se puede consumir en la neutralizacin de los AGLs.
Tipo y Cantidad de Alcohol. El alcohol seleccionado fue metanol. La gran mayora de plantas de biodiesel en el mundo utilizan este alcohol por razones tcnicas y econmicas. Una vez fijo el tipo de alcohol, la variable de inters es la cantidad de este reactivo a utilizar, la cual se expresa como relacin molar alcohol/aceite (RMA). Tal relacin expresa el exceso de alcohol a utilizar en la reaccin. Para las condiciones estequiomtricas, cero exceso de alcohol, el valor de esta variable es tres. Condiciones de Reaccin. La temperatura de reaccin viene determinada por la temperatura de ebullicin del metanol y por la temperatura a la cual el aceite crudo de palma se comporta como una fase homognea. La temperatura influye fundamentalmente en la cintica de la reaccin, pero afecta poco su rendimiento y conversin. Para este estudio se tom un valor fijo de temperatura de reaccin de 60 C, valor por debajo del punto de ebullicin del metanol a la presin atmosfrica media del Valle de Aburra (64 C). Todos los experimentos se realizaron a presin atmosfrica, pues a presiones ms elevadas se elevaran los costos del proceso.
El tiempo de reaccin tambin se tom fijo asumiendo lo afirmado por varios investigadores, quienes sostienen, que en la metanlisis bsica del aceite de palma el avance de la reaccin es prcticamente nulo para tiempos mayores a 90 minutos [15]. En cuanto a la velocidad de agitacin, se tom un valor fijo de 120 rpm, el cual corresponde a la velocidad mxima del agitador del reactor industrial en el cual se planea escalar el proceso.
Variable Respuesta. El objetivo de cualquier proceso industrial es obtener un producto que cumpla con las especificaciones de calidad requeridas para su uso. En el caso del biodiesel, los valores de sus propiedades como combustible (poder calorfico, nmero de cetano, densidad, viscosidad, etc.) son funcin de su naturaleza qumica, es decir del tipo de cidos grasos presentes en los triglicridos del aceite original y en los alquilsteres del producto final. En la reaccin de metanlisis no se afecta para nada el tipo de cidos grasos presentes.
De acuerdo con lo expuesto arriba, la optimizacin de la reaccin de metanlisis para obtener biodiesel no se puede evaluar convenientemente teniendo como criterio fundamental la calidad del producto final como combustible. Un criterio ms acertado lo constituye la pureza del biodiesel, la cual es funcin principalmente del grado de conversin de los triglicridos en alquilsteres.
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Para este estudio experimental el criterio de optimizacin seleccionado fue la conversin lograda en la reaccin, expresada como la relacin entre las moles de alquilsteres obtenidas y las moles de triglicridos originales. Teniendo en cuenta el proceso completo de obtencin de biodiesel, el criterio de optimizacin ms adecuado es el rendimiento final de biodiesel expresado como la relacin entre la masa de biodiesel purificado obtenida y la masa de aceite original. 2.3.3. Planificacin de los Experimentos La experimentacin a nivel de laboratorio se planific de acuerdo con las tcnicas del diseo factorial de experimentos. Entre los diferentes tipos de diseos factoriales se seleccionaron los denominados factoriales puros o completos, en los cuales se consideran todas las posibles combinaciones entre los niveles de los factores. 2.3.3.1 Experimentos utilizando Hidrxido de Sodio Para el estudio experimental con hidrxido de sodio se seleccion un diseo factorial 3k con k=3, o sea un diseo de tres factores y tres niveles como se ilustra en tabla 2.5. El nmero de experimentos correspondiente al diseo indicado es de 27 y al tener en cuenta que se decidi realizar dos replicas se tendr un numero total de experimentos igual a 81. Los valores para los niveles de los factores cuantitativos: cantidad de catalizador y relacin molar metanol/aceite, fueron inicialmente seleccionados de acuerdo con las referencias bibliogrficas ms significativas [11], [13], [16]. Tales valores se muestran en la tabla 2.6. Tabla 2.5. Diseo de Experimentos Utilizando NaOH
FACTOR NOMBRE DEL FACTOR NIVELES UNIDADES
CC
Cantidad de Catalizador Relacin Molar Metanol/Aceite Fase
RMA
Superior Medio Inferior Superior Medio Inferior (-1) Olena (0) Aceite Crudo (1) Estearina
Porcentaje por Peso (% p/p) mol/mol
Variable cualitativa
Los valores de 0.5 % p/p para la cantidad de hidrxido de sodio y 6 para la relacin molar metanol/aceite aparecen reportados como los ptimos para experimentos utilizando aceite de palma y otros aceites vegetales puros [16]. Por lo tanto, se decidi explorar por encima y por debajo de dichos valores.
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Con algunos de los valores seleccionados para los diferentes niveles se procedi a realizar una serie de preensayos con el fin de chequear el desarrollo de la reaccin de metanlisis al usar las fases de un aceite crudo con un contenido de AGLs considerable. En los preensayos se identificaron dificultades para un desarrollo aceptable de la reaccin en todo el intervalo de la relacin molar metanol/aceite, an para el nivel ms alto de la cantidad de catalizador. La aparicin de una masa con apariencia semislida y gelatinosa impidi la separacin de las fases metilsteres y glicerina. En muchos de los preensayos la fase glicerina se solidific. Tabla 2.6. Intervalos Iniciales para las Variables de Anlisis Utilizando NaOH
FACTOR NIVEL INFERIOR NIVEL INTERMEDIO NIVEL SUPERIOR
CC (% p/p) RMA (mole/mole) F
0.25 4 Estearina (-1)
0.50 6 Aceite Crudo (0)
0.75 8 Oleina (1)
Buscando redefinir los intervalos inicialmente seleccionados se realizaron ensayos adicionales aumentando la cantidad de alcohol y variando la concentracin de NaOH, de tal modo que se pudieran identificar cualitativamente las condiciones bajo las cuales la reaccin se poda desarrollar observndose la formacin de dos fases bien definidas sin que se presentara la formacin de geles. La tabla 2.7 muestra los valores de los niveles definitivamente recomendados para el diseo de experimentos. Para generar las matriz de experimentos y hacer todo el anlisis estadstico correspondiente se utiliz el programa statgraphics 4.0. Tabla 2.7. Intervalos Definitivos para las Variables de Anlisis Utilizando NaOH
FACTOR NIVEL INFERIOR NIVEL INTERMEDIO NIVEL SUPERIOR
Cantidad de Catalizador CC en % p/p Relacin Molar Metanol/Aceite RMA en mole/mole Fase
0.2 10 Estearina (-1)
0.4 12 Aceite Crudo (0)
0.6 14 Oleina (1)
Una vez realizados los 81 experimentos que constituyen el diseo principal, se pueden hacer otros anlisis de inters, bloqueando, por ejemplo, el efecto de la fase de aceite. De este modo se pueden analizar diseos 3k con k=2, con el objetivo de hallar el punto ptimo para cada fase en forma independiente.
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2.3.3.2 Experimentos utilizando Hidrxido de Potasio Con el hidrxido de potasio se decidi hacer un estudio restringido al aceite crudo, es decir, tomando fija la variable fase de aceite. En este caso se seleccion un diseo 3k con k=2, o sea, un diseo de dos factores con tres niveles. Para este diseo el nmero total de experimentos es de 18, ya que slo se planeo una rplica. Al igual que para el caso del hidrxido de sodio, con el hidrxido de potasio se hicieron varios preensayos utilizando los valores ptimos recomendados por la literatura: relacin molar metanol/aceite igual a 6 y porcentaje de catalizador igual a 1% [15]. Con tales valores la reaccin tuvo un buen desempeo y se decidi simplemente explorar alrededor de ellos. La tabla 2.8 muestra los intervalos definidos para las variables. Tabla 2.8. Intervalos para las Variables de Anlisis Utilizando KOH FACTOR CC en % p/p RMA en mole/mole NIVEL INFERIOR 0.9 5 NIVEL INTERMEDIO 1.0 6 NIVEL SUPERIOR 1.1 7
2.3.4 Resultados de la Conversin con Hidrxido de Sodio 2.3.4.1 Anlisis Estadstico Diseo 33 El siguiente es el modelo de regresin arrojado por el software statgraphics 4.0 que permite calcular la conversin para cualquier combinacin de los tres factores:
CONVERSIN = 92 .4165 1 .00481 F + 2 .05093 CC + 0 .726944 RMA 0 .150741 F 2 + 0 .502778 F CC + 0 .0663889 F RMA + 4 .52345 CC 0 .429167 CC RMA 0 .0200463 RMA 2
Al modelo obtenido se le realiz una validacin estadstica, encontrndose que los residuales cumplen con los criterios de distribucin normal, varianza constante y media cero. La tabla 2.9 corresponde al anlisis de varianza del modelo estadstico para la conversin (tabla ANOVA). Los valores P prueban que tan significante desde el punto de vista estadstico es el efecto de un factor o una interaccin. Para un intervalo de confianza del 95%, un valor de P menor que 0.05 indica que una variable o una interaccin es estadsticamente significante. De acuerdo con los valores indicados en la tabla, ninguno de los factores, ni sus interacciones dobles son significantes, solo la interaccin triple lo es. Esto significa que si se cambia el valor de los factores en forma independiente, no se tendr
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un efecto importante en la variable respuesta. Slo si se cambian los valores de los tres factores en forma simultnea se tendr un efecto significativo en la conversin. Tabla 2.9. Anlisis de Varianza Conversin Diseo 33 SUMA DE MEDIOS RELACIN GL* EFECTOS
Efectos Principales Interaccin A: Fase B: Cantidad Catalizador C: Relacin Molar AB AC BC ABC CUADRADOS 0.4116840 1.1720300 1.3038800 2.2497500 0.7827460 1.5703300 6.4829100 20.39400 2 2 2 4 4 4 8 54 CUADRADOS 0.205842 0.586016 0.651942 0.562438 0.195686 0.392583 0.810363 0.377667 F 0.55 1.55 1.73 1.49 0.52 1.04 2.15
VALOR P 0.5830 0.2212 0.1876 0.2183 0.7227 0.3955 0.0468
Residual
*GL: Grados de Libertad
Dado que el factor fase de aceite es cualitativo, no se recomienda hacer un anlisis con superficie de respuesta para el diseo en cuestin. Adems se trata de un modelo 33, para el cual se dificulta su visualizacin en el espacio. El anlisis estadstico se puede complementar apropiadamente mediante un anlisis de las medias, como el que se muestra en la tabla 2.10 y las figuras 2.6, 2.7 y 2.8. Tabla 2.10. Anlisis de Medias Diseo 33 NIVEL
Total
NMERO EXPERIMENTOS
MEDIA
ERROR ESTNDAR
LMITE INFERIOR 97.4236 97.5673 97.4096 97.4233 97.3462 97.6310 97.2918 97.5203 97.5884 97.7026 96.9604 97.4949
LMITE SUPERIOR 97.8979 98.0416 97.8838 97.8975 97.8204 98.1053 97.7660 97.9945 98.0627 98.5240 97.7818 98.3163
81 97.7040 Estearina 27 97.6607 0.118269 F Aceite Crudo 27 0.118269 97.8044 Oleina 27 97.6467 0.118269 0.2 27 97.6604 0.118269 CC 0.4 27 97.5833 0.118269 0.6 27 0.118269 97.8681 10 27 97.5289 0.118269 RMA 12 27 97.7574 0.118269 14 27 0.118269 97.8256 Interaccin F CC 9 98.1133 0.204849 Aceite Crudo 0.6 Interaccin FRMA 9 97.9322 0.204849 Aceite Crudo 14 Interaccin CC-RMA 9 97.9056 0.204849 0.6 14 Notas. Intervalos de Confianza del 95%. Solo se reportan los valores mximos para las interacciones
El anlisis de medias corrobora que los factores no son estadsticamente significantes, pues las diferencias en las conversiones son bajas (las lneas de bigotes siempre se traslapan). Sin embargo puede constatarse que las mejores medias corresponden al aceite crudo con un porcentaje de catalizador de 0.6% y una relacin molar metanol/aceite de 14. La clave es analizar si las diferencias obtenidas en la variable respuesta para las diferentes combinaciones de factores son significantes en la prctica, es decir, se debe evaluar si vale
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la pena aumentar el rendimiento en un punto o fraccin de punto a costas de usar una mayor cantidad de catalizador o alcohol. El hecho de que las mayores conversiones se logren con el aceite crudo es una gran ventaja, pues se evita la logstica para la separacin de las fases.
98.2
CONVERSION
98 97.8 97.6 97.4 10 12

RELACION MOLAR
14
Figura 2.6. Anlisis de Medias para el Factor RMA
98.2
CONVERSION
98 97.8 97.6 97.4 0.2 0.4

CATALIZADOR
0.6
Figura 2.7. Anlisis de Medias para el Factor CC
98
CONVERSION
97.9 97.8 97.7 97.6 97.5 97.4 -1 0 1
FASE
Figura 2.8. Anlisis de Medias para el Factor Fase
29
2.3.4.2 Anlisis Estadstico Diseos 32 En esta seccin se analizaran los tres diseos 32 con dos rplicas, resultantes de bloquear la fase. La idea es tener un indicativo del comportamiento de la variable respuesta en caso de concebir la produccin de biodiesel teniendo como materia prima una sola fase. La metodologa a seguir es hacer tres tipos de anlisis por diseo: anlisis de varianza (tablas 2.11 a 2.13) anlisis de medias (tablas 2.14 a 2.16) y superficie de respuesta (figuras 2.9 a 2.11). Modelos de Regresin Fase Estearina
CONVERSIN = 91.3078 6.58611 CC + 1.28556 RMA + 6.33333 CC 2 + 0.08125 CC RMA 0.0545833 RMA 2
Aceite Crudo
CONVERSIN = 80.3741 + 18.5778 CC + 2.24556 RMA 7.65278 CC 2 Fase Oleina 0885417 CC RMA 0.0765278 RMA 2
Fase Oleina
CONVERSIN = 95.88 2..03889 CC + 0.1675 RMA + 8.25 CC 2 0.341667 CC RMA + 0.00458333 RMA 2
Anlisis de Varianza
Tabla 2.11. Anlisis de Varianza Conversin Diseo 32 Fase Estearina EFECTOS
Efectos B: Cantidad Catalizador Principales C: Relacin Molar Interaccin AB Residual Total (corregido)
SUMA DE CUADRADOS
1.1720300 1.3038800 2.2497500 20.39400 34.367300
GL*
2 2 4 54 80
MEDIOS CUADRADOS 0.586016 0.651942 0.562438 0.377667
RELACIN F 1.55 1.73 1.49
VALOR P 0.2212 0.1876 0.2183
30
Tabla 2.12. Anlisis de Varianza Conversin Diseo 32 Aceite Crudo EFECTOS

SUMA DE CUADRADOS
2.974900 0.777830 2.918790 6.469870 13.14140
GL*
2 2 4 18 26
RELACIN F 4.14 1.08 2.03
VALOR P 0.0332 0.3600 0.1331
*GL: Grados de Libertad Tabla 2.13. Anlisis de Varianza Conversin Diseo 32 Fase Oleina EFECTOS
SUMA DE CUADRADOS
0.806489 1.4300700 3.0531100 4.450530 9.740200
GL*
2 2 4 18 26
RELACIN F 1.63 2.89 3.09
VALOR P 0.2234 0.0815 0.0423
Anlisis de Medias
Tabla 2.14. Anlisis de Medias Diseo 32 Fase Estearina
NIVEL Total NMERO EXPERIMENTOS 27 9 9 9 9 9 9 3 MEDIA ERROR ESTNDAR 0.208689 0.208689 0.208689 0.208689 0.208689 0.208689 0.361460 0.361460 LMITE INFERIOR 97.4216 97.0593 97.2038 97.1393 97.3738 97.3738 97.3673 97.3239 LMITE SUPERIOR 97.2984 97.9362 98.0807 98.0162 97.2507 98.2507 98.8861 98.8427
97.6667 0.2 97.8600 CC 0.4 97.4978 0.6 97.6422 10 97.5778 RMA 12 97.8122 14 97.6100 Interaccin CC-RMA 98.1267 0.6 12 Interaccin CC-RMA 3 98.0833 0.2 12 Nota. Solo se reporta el valor mximo para las interacciones
31
Tabla 2.15. Anlisis de Medias Diseo 32 Aceite Crudo

Tabla 2.16. Anlisis de Medias Diseo 32 Fase Oleina

32
Anlisis de Superficie de Respuesta
CONVERSION
98.1 97.9 97.7 97.5 97.3 0.2 0.3 0.4 0.5 10 11 12 13 14
RELACION MOLAR
0.6
CATALIZADOR
Figura 2.9. Superficie de Respuesta Diseo 32 Estearina
CONVERSION
98.4 98 97.6 97.2 96.8 96.4 96 0.2
0.3
0.4
0.5
0.6
10
11
12
13
14
RELACION MOLAR
CATALIZADOR
Figura 2.10. Superficie de Respuesta Diseo 32 Aceite Crudo
CONVERSION
98.1 97.9 97.7 97.5 97.3 97.1 0.2 0.3 0.4 0.5 0.6 10 11 12
13
14
RELACION MOLA
CATALIZADOR
Figura 2.11. Superficie de Respuesta Diseo 32 Oleina
33
Resumen Anlisis Estadstico

En la tabla 2.17 se presenta un resumen del anlisis estadstico realizado con las herramientas mencionadas al inicio de la seccin. Tabla 2.17. Resumen Anlisis Estadstico Diseos 32 TIPO DE ANLISIS
ANLISIS DE VARIANZA
ESTEARINA
No existen factores, ni interacciones que sean estadsticamente significantes. La media ms alta se presenta para los factores CC=0.2 y RMA=12 CC = 0.2 RMA = 11.92 Conversin = 98.0059
FASE ACEITE CRUDO

El factor cantidad de catalizador presenta significancia. La media ms alta se presenta para el valor de CC=0.6 CC = 0.548 RMA = 11.496 Conversin = 98.3797
OLEINA
La interaccin entre los factores CC y RMA es significante. La media ms alta se presenta para la interaccin CC-RMA (0.2-14). CC = 0.2 RMA = 14.0 Conversin = 98.0889
ANLISIS DE MEDIAS PUNTO PTIMO (superficie de respuesta)
Para el modelo completo 33 las herramientas estadsticas permitieron definir como punto ptimo el correspondiente a: F = aceite crudo, RMA = 14 y CC = 0.6. En ese caso la respuesta del modelo estaba afectada por los valores de conversin correspondientes a las fases estearina y mezcla. Al bloquear el factor fase y analizar los diseos 32 nuevamente el punto ptimo corresponde al aceite crudo con unos valores de CC y RMA aproximadamente iguales a 0.6 y 12, respectivamente. Para dichos valores la conversin experimental es en promedio 98.037%. Si se utilizar un valor de CC de 0.2 en vez de 0.6, de acuerdo con el anlisis de varianza el valor de la variable respuesta se debera afectar bastante, pues la cantidad de catalizador es estadsticamente significante. En efecto, para la combinacin 0.2 12 la conversin experimental en promedio es 97.737%. De acuerdo con lo expuesto en los prrafos anteriores al utilizar la combinacin aceite crudo, cantidad de catalizador = 0.2% y relacin molar metanol/aceite = 12, en vez de la indicada por el ptimo del diseo 32 para la mezcla, se tendra una prdida en la conversin igual a 98.037% - 97.737% = 0.3%, la cual puede ser estadsticamente significante, pero de poca relevancia en la prctica. El anlisis completo de la conversin de la reaccin con hidrxido de sodio indica que lo ms recomendable en la prctica a nivel industrial sera utilizar el aceite crudo tal y como viene, un exceso de alcohol de 4 en base molar y la menor cantidad de catalizador probada. En otras palabras el ptimo recomendado para escalar el proceso es F = aceite crudo, RMA = 12 y CC = 0.2%.
34
2.3.5 Resultados de la Conversin con Hidrxido de Potasio Para el hidrxido de potasio se planeo un diseo 32 tomando el factor fase fijo (aceite crudo).
Modelo de Regresin
CONVERSIN = 3123.752 90.8867 RMA + 54.175 CC + 6.295 RMA 2 + 15.775 CC RMA 65.25 CC 2
Anlisis de Varianza
La tabla 2.18 corresponde al anlisis de varianza del modelo estadstico para la conversin (tabla ANOVA). De acuerdo con los valores indicados en la tabla ninguno de los factores, ni sus interacciones dobles son estadsticamente significantes. Tabla 2.18. Anlisis de Varianza Conversin Diseo 32 Hidrxido de Potasio MEDIOS RELACIN VALOR SUMA DE GL* EFECTOS
CUADRADOS
Efectos B: Cantidad Catalizador Principales C: Relacin Molar Interaccin AB Residual Total (corregido) 41.997 160.71 312.547 668.285 1183.54 2 2 4 9 17
CUADRADOS 20.9999 80.3549 78.1367 74.2539
F 0.28 1.08 1.05
P 0.7601 0.3792 0.4330
Anlisis de Medias
Tabla 2.19. Anlisis de Medias Diseo 32 Hidrxido de Potasio
NIVEL
Total 81.3883 0.9 79.3383 CC 1.0 81.8233 1.1 83.0033 5 83.0583 RMA 6 77.1917 7 83.9150 Interaccin CC-RMA 87.5750 1.1 7 Interaccin CC-RMA 2 85.2900 0.9 5 Nota. Solo se reporta el valor mximo para las interacciones
NMERO EXPERIMENTOS 18 6 6 6 6 6 6 2
MEDIA
ERROR ESTNDAR
3.5179 3.5179 3.5179 3.5179 3.5179 3.5179 6.09319 6.09319
LMITE INFERIOR
71.3803 73.8653 75.0453 75.1003 69.2336 75.9569 73.7912 71.5062
LMITE SUPERIOR
87.2964 89.7814 90.9614 91.0164 85.1497 91.8731 101.359 99.0738
35
Anlisis de Superficie de Respuesta
p CONVERSION
90 87 84 81 78 75 5 5.4 5.8 6.2 6.6 7
1
1.2 1.16 1.12 1.08 CATALIZADOR 1.04
RELACION
Figura 2.12. Superficie de Respuesta Diseo 32 Hidrxido de Potasio El punto ptimo del diseo de experimentos indicado por el anlisis de medias y la superficie de respuesta corresponde a los valores mximos de los intervalos probados, es decir, RMA = 7 y CC = 1.1. Todo indica que la variable respuesta se puede mejorar incrementando el valor de los niveles superiores de los factores. De acuerdo con los puntos ptimos encontrados en los diferentes diseos de experimentos, se puede inferir que para obtener niveles de conversin similares con los dos tipos de catalizadores bsicos utilizados, se requiere usar mayores cantidades de hidrxido de potasio. Lo anterior se puede explicar con base en las diferencias en el peso molecular, cuyos valores son 39.0983 y 22.9897 para el KOH y el NaOH, respectivamente. Consecuentemente, para aportar el mismo nmero de moles o equivalentes gramo de catalizador a la reaccin se requiere ms masa de KOH. En teora, el desarrollo de la reaccin de metanlisis debera ser independiente del tipo de base fuerte utilizada, siempre y cuando se agreguen los mismos equivalentes gramo de catalizador. De acuerdo con Eckey (1956) [17], la metanlisis bsica inicia con un ataque del in metxido (CH3O-) al tomo de carbono carbonilo de la molcula de triglicrido. Cuando se usan bases fuertes que disocian el in hidroxilo (OH-), el grupo metxido se forma por disolucin del catalizador en metanol, mediante la siguiente reaccin: OH- + CH3O- ===> CH3O- + H2O De acuerdo con lo expuesto arriba se puede explicar el bajo nivel de conversin obtenido en los experimentos con hidrxido de potasio. Pues una cantidad de KOH de 1.1% equivale a una cantidad de NaOH de 0.65% y dadas las bajas relaciones molares metanol/aceite utilizadas con el KOH es de esperar una cada en la conversin de la reaccin con respecto a las obtenidas en el diseo con NaOH. 2.3.6 Calidad del Biodiesel Obtenido En esta seccin se analizan los resultados de las pruebas de calidad realizadas al biodiesel obtenido. La tabla 2.20 presenta los resultados de las pruebas realizadas a las muestras de
36
biodiesel correspondientes a los puntos ptimos obtenidos para las fases oleina y estearina. Al biodiesel obtenido a partir del ACP se le realizo un anlisis de calidad ms detallado como se muestra en la tabla 2.21. Tabla 2.20. Calidad del Biodiesel Obtenido Fases Oleina y Estearina
Catalizador NaOH Prueba Diesel Corriente Colombiano
(ASTM D 975)
Biodiesel Puro B100

(ASTM D 6751)
Olena
Estearina
Gravedad API a 60 F ASTM D287 Punto de inflamacin,C ASTM D93 Poder calorfico, MJ/kg ASTM D240 Cenizas, % p/p] ASTM D482 Punto Inicial Ebullicin, C Punto 50% destilado, C Punto 90% destilado, C Punto Final Ebullicin, C
Reportar
N/A
30.0
30.0
mn. 52 No aplica mx. 0.01 Reportar mx. 300 mx. 360 mx. 390
mn. 130 No aplica mx. 0.02 No aplica No aplica mx. 360 No aplica
>250 38.50 0.025 296.8 328.2 334.3 344.5
>250 40.36 0.004 301.8 329.3 336.4 347.5
Ninguna de las muestras de biodiesel present un punto de inflamacin al calentarse bajo condiciones controladas desde temperatura ambiente hasta 160C. Lo anterior indica un producto con ausencia de compuestos de alta y media volatilidad y por lo tanto muy bien purificado en lo referente a la eliminacin del metanol.
37
Tabla 2.21. Calidad del Biodiesel de Aceite Crudo de Palma

ANLISIS AGUA Y SEDIMENTOS CENIZAS CONTENIDO DE AZUFRE CORROSION LAMINA DE COBRE, 3h a 100 C DESTILACION
UNIDADES NORMA RESULTADO
% Vol. % p/p % p/p N/A C C C C C C C C C C C
ASTM D 96 ASTM D 482 ASTM D 129 ASTM D 130 ASTM D 86
No se detecta No se detecta No se detecta 1A 319.1 324.2 326.2 327.2 328.2 329.3 330.3 331.3 333.3 336.4 351.6
Punto inicial de ebullicin 10% recobrado 20% recobrado 30% recobrado 40% recobrado 50% recobrado 60% recobrado 70% recobrado 80% recobrado 98% recobrado Punto Final de ebullicin
GRAVEDAD API a 60 F INDICE DE CETANO PODER CALORIFICO PUNTO DE INFLAMACION (PENSKY MARTENS) PUNTO DE NUBE RESIDUO CARBONOSO CONRADSON VISCOSIDAD CINEMATICA a 40 C
ASTM D 287 MJ/kg C C % p/p cSt ASTM D 976 ASTM D 240 ASTM D 93 ASTM D 94 ASTM D 189 ASTM D 445
31.2 57.0 39.53 162.3 18.0 0.0085 4.67
Debido a que son mezclas multicomponentes, las diferentes muestras no ebullen a una temperatura fija, sino que lo hacen en un intervalo de temperatura definido por el punto inicial (PIE) y el punto final de ebullicin (PFE). El intervalo de ebullicin es mucho ms reducido para las muestras de biodiesel que para el diesel corriente. Tal comportamiento refleja el hecho de que los metilsteres producidos a partir de los diferentes cidos grasos presentes en los triglicridos no son muy diferentes unos de otros, en oposicin a la amplia variedad de hidrocarburos presentes en el diesel de origen fsil (hidrocarburos alcanos normales y ramificados, cicloalcanos y aromticos simples y condensados), los cuales pueden poseer volatilidades muy diferentes. El punto inicial de ebullicin del diesel (valor tpico 190C) es mucho menor que el obtenido para las muestras de biodiesel. En lo referente a las especificaciones contempladas en la norma para diesel corriente, se puede observar que el biodiesel en general, cumple con el valor de temperatura exigido para el 90% de destilado y con el del punto final de ebullicin. Caso contrario se presenta con el valor de temperatura exigido para el 50% de destilado.
38
El alto valor de la temperatura del punto inicial de ebullicin refuerza lo afirmado anteriormente acerca de que el biodiesel obtenido posee una pureza aceptable, al no contener cantidades apreciables de metanol ni de agua. Adicionalmente, la obtencin de un punto final de ebullicin a presin atmosfrica es un indicativo de la ausencia en el biodiesel de molculas de gran tamao como los mono, di y triglicridos. Todas las muestras presentan valores similares para el poder calorfico con una variacin inferior al 3%. Aunque las normativas para diesel corriente y para el biodiesel no especifican valores a cumplir, los resultados indican una diferencia apreciable respecto a los valores tpicos del diesel corriente colombiano (entre 43.0 y 44.2 MJ/kg), y una similitud con los valores tpicos para diferentes tipos de biodiesel reportados por la literatura (aproximadamente 39.5 MJ/kg) [18]. La diferencia indicada en el poder calorfico, expresado en unidades de energa por unidad de masa, se suaviza un poco cuando se expresa en unidades de energa por unidad de volumen, dada la mayor densidad del biodiesel. Los valores de la Gravedad API (medida indirecta de la densidad) son muy similares para las diferentes muestras de biodiesel. De acuerdo con la base de datos del Laboratorio de Crudos y Derivados, los diferentes combustibles diesel distribuidos en el pas poseen valores de esta propiedad entre 32 y 34 grados API. Dado que la escala de gravedad API es inversa a la de densidad, se puede afirmar que todos los biocombustibles obtenidos poseen una mayor densidad que el diesel corriente. El alto ndice de cetano obtenido para el biodiesel de ACP es un indicativo de la excelente calidad de ignicin reportada ampliamente para el biodiesel. La propiedad ms desfavorable para el biodiesel de aceite de palma es su alto punto de nube alrededor de 18C. El punto de nube es la temperatura a al cual se empiezan a formar cristales. Tal propiedad esta asociada directamente con la naturaleza qumica de los cidos grasos esterificados, que en el caso del aceite de palma y de sus metilsteres derivados son en gran proporcin saturados. Las deficientes propiedades de flujo en fro del biodiesel de aceite de palma limitan su utilizacin como combustible puro en lugares sometidos a bajas temperaturas. Una opcin prctica es no usarlo puro, sino mezclado con el diesel convencional en proporciones adecuadas, de modo que la mezcla cumpla con la especificacin de punto de nube. Otra posibilidad es utilizar aditivos depresores de punto de fluidez comnmente utilizados en la industria del petrleo para aceites lubricantes y combustibles diesel con alto contenido de hidrocarburos saturados. Una opcin ms radical sera tratar de fraccionar el biodiesel utilizando un proceso similar a la winterizacin de aceites crudos. En lugares con climas clidos la utilizacin del biodiesel de aceite de palma no presentara ninguna dificultad en lo que tiene que ver con sus propiedades de flujo en fro.
39
REFERENCIAS BIBLIOGRFICAS [1] [2] [3] [4] [5] [6] http://www.infoagro.go.cr Jalani, B. S.; Cheah, N.; Darus, A. Improvement of Palm Oil Through Breeding and Biotechnology. J. Am. Oil Chem. Soc. Vol. 74. No. 11. 1451-1455. 1997. Federacin Nacional de Cultivadores de Palma de Aceite (Fedepalma). La Palma de Aceite un Cultivo Promisorio. Centro de Informacin. Bogot D.C. 1999. http://www.fedepalma.org http://www.crystal-chemical.com Agudelo, J. R.; Benjumea, P. Optimizacin del proceso de obtencin de biodiesel de aceite de palma. Informe final proyecto de investigacin de Conciencias 1115-0612252. Bogot D.C. 2003. Centro de Investigaciones en Palma de Aceite (Cenipalma). Caractersticas de los Principales Productos que Contienen Aceite de Palma, Palmiste y sus Fracciones. Fichas Tcnicas. Bogot D.C. 1998. Goh, S. H., et al. Minor Constituents of Palm Oil. J. Am. Oil Chem. Soc. Vol. 62, 237-240. 1985. http://www.palmaaceite.galeon.com Badui, S. Qumica de los Alimentos. Editorial Person. Mxico. 1999. Zapata, P.; Mendoza, R. Obtencin de un Biocombustible mediante la Transesterificacin del Aceite de Palma con Metanol. Trabajo de Grado. Ingeniera Qumica. Universidad Nacional de Colombia Sede Medelln. 2003. Palm Diesel Time to Tap a Unique Biofuel. Jurutera, April 2001. Yoo, C. K.; May, C. Y.; Ngan, M. A.; Basiron, Y. Production Technology of Palm diesel. Proceedings of the 1998 PORIM International Biofuel and Lubricant Conference, Palm Oil Research Institute of Malaysia. p. 207-226. May, C. Y.; Ngan, M. A.; Basiron, Y. Production and Evaluation of Palm Oil Methyl Esters as Diesel Substitute. Elais Special Issue. November 1995. 15-25. Darnoko, D.; Cheryan, M. Kinetics of Palm Oil Transesterification in a Batch Reactor. J. Am. Oil Chem. Soc. Vol. 77. No. 12. 1263-1267. 2000. Freedman, B.; Pryde, E. H.; Mounts, T. L. Variables Affecting the Yields of Fatty Esters from Transesterified Vegetable Oils.. J. Am. Oil Chem. Soc. Vol. 61. No.10. 1638-1643. 1984. Eckey, E. W. Esterification and Interesterifcation. J. Am. Oil Chem. Soc. Vol. 33, 575-579. 1956. Grabosky, A. K.; McCormick, R. L. Combustion of Fat and Vegetable Oil Derived Fuels in Diesel Engines. Prog. Energy Comb. Sci. Vol. 24. 125-164. 1998.
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[8] [9] [10] [11]
[12] [13]
[14] [15] [16]
[17] [18]
40
3.
UTILIZACIN DEL BIODIESEL DE ACEITE DE PALMA EN MOTORES
En este captulo se presentan las tcnicas experimentales, el diseo de los experimentos y los resultados ms relevantes obtenidos con motores diesel operando con combustible diesel convencional y el biocombustible producido, mezclados en diferentes proporciones. Adicionalmente se definen los parmetros de desempeo del motor tenidos en cuenta es este trabajo experimental. 3.1 TCNICAS EXPERIMENTALES
El biodiesel de aceite crudo de palma Colombiano fue usado en un motor monocilndrico de 4 kW montado en banco de ensayos, en una planta de emergencia de 800 kW nominales y en un vehculo de pasajeros tipo Van. 3.1.1 Montaje para las Pruebas en Banco de Ensayos
El banco de ensayos empleado se describe en la figura 3.1. El soporte (1) es una estructura metlica sencilla, construida para soportar las cargas de motores de bajo cilindraje. Los principales elementos montados en tal estructura son el motor diesel (2) y el freno dinamomtrico electromagntico (3). Este ltimo recibe el movimiento transmitido por el motor y permite simular sus condiciones de operacin en campo. Dicha estructura est anclada al piso para disminuir las vibraciones producidas por el movimiento alternativo del motor, que en este caso son elevadas por tratarse de uno monocilndrico.
5 3 7 2 6
Figura 3.1. Esquema general del banco de ensayos. Vista frontal Otros componentes utilizados en el banco de ensayos fueron: el sistema de medicin de flujo de aire tipo tobera (4) que funciona por presin diferencial de columna lquida, el sistema de medicin de flujo de combustible (5), que consiste en una pipeta graduada, el sistema de escape (6) y la consola de control (7), que adems de permitir variar el grado de
41
carga del motor (induciendo cargas parsitas), contiene los indicadores de los sensores de rgimen de giro, celda de carga, voltajes y amperajes. El montaje descrito permite registrar todos los parmetros al freno (efectivos) que se describen ms adelante. Los parmetros indicados (en el cilindro) se registraron mediante una cadena de combustin para motores [1-3], lo que conlleva la perforacin de la culata del motor para instalar un sensor de presin piezoelctrico (Figura 3.2). En la tabla 3.1 se presenta la informacin tcnica ms relevantes de los equipos utilizados en el banco de ensayos.
Figura 3.2. Cadena de Medicin en el Cilindro 3.1.2 Pruebas Adicionales
El biodiesel de aceite crudo de palma obtenido se us puro y se compar con el diesel convencional en una planta de generacin elctrica con motor diesel de 16 cilindros en V y 24.14 litros de cilindrada (ver datos tcnicos en la tabla 3.2). La carga elctrica generada fue absorbida por varios procesos de la planta de produccin, los cuales fueron desconectados de la red elctrica convencional a efectos de comparar los combustibles mencionados. En este ensayo se compar el consumo especfico de combustible necesario para mantener la misma potencia. Para tal efecto se utilizaron balanzas electrnicas que soportaban los contenedores de los combustibles de prueba. De esta manera se registr el consumo de combustible msico en funcin del tiempo. Se registraron tambin las emisiones gaseosas para efectos comparativos.
42
Tabla 3.1. Descripcin Tcnica de los Equipos Utilizados en las Pruebas en Banco de Ensayos EQUIPO ESPECIFICACIN
Marca y tipo Ciclo Refrigeracin Suministro Combustible Dimetro de Pistn Carrera Cilindrada Consumo de Aire de Refrigeracin Peso Presin de Inyeccin Marca y tipo O2 (Celda Electroqumica) CO (NDIR) CO2 (NDIR) CH4 (NDIR) O2 CO CO2 CH4 Marca Tipo de sensor Temperatura mxima Precisin para O2 Precisin para otros gases Base de medicin Marca y tipo Rango de Medida Sensibilidad Escala Voltaje de Salida Corriente Mxima Salida Error <100pC en Escala Completa Error >100pC en Escala Completa Error de Linealidad Sensibilidad a la Temperatura Marca y tipo Rango Sensibilidad Linealidad Temperatura de Trabajo
MAGNITUD
Hatz D-94099 TIPO E673R47 4 tiempos Diesel Por Aire Inyeccin Directa 73 mm 67 mm 280 cm3 5m3/min 40kg 135+8 bar MAIHAK 610 code 31190 Rango 0-21% en Vol. Rango inferior 10% Vol. 0-5% en Vol. Rango inferior 160ppm 0-25% en Vol. Rango inferior 1000ppm 0-25% en Vol. Rango inferior 470ppm Precisin 0.1% de O2 absoluto o 5% de la lectura 0.06% del CO absoluto o 5% de la lectura 0.5% del CO2 absoluto o 5% de la lectura 12ppm del CH4 absoluto o 5% de la lectura LANCOM Series II Celda Electroqumica (NOx, CO, CO2, O2) 600C 1% en Vol. 4% de la lectura Seca Kistler 5011B 10-999000Pc 0.01-9990pC/MU* 0.001-9990000MU/V 10V 5mA 3% 1% 0.05% de la Escala Completa 10V/K Kistler 6121 0-250Bar -14.1pC/bar 0.3% FSO -80 350C
Motor Monocilndrico
Analizador de Gases de Escape
Analizador para NOx
Amplificador de carga
Sensor de presin piezoelctrico
43
El tercer tipo de pruebas realizadas consisti en la comparacin del biodiesel puro y en mezclas incrementales cada 20% en volumen con diesel convencional y con un diesel bajo azufre proveniente de la destilacin directa del Crudo Cupiagua, cedido al proyecto por el Instituto Colombiano del Petrleo, en un vehculo Nissan, con capacidad para 14 pasajeros, tipo Van con motor diesel de inyeccin directa, de aspiracin natural (ver tabla 1.2). Las pruebas consistieron en comparar el consumo de combustible consumido en un protocolo de conduccin preestablecido. Para tal fin se interrumpi el circuito convencional de combustible del motor, llevando las mangueras de suministro y retorno de combustible a un depsito del que se meda su peso inicial y final. Tabla 3.2. Descripcin Tcnica de los Equipos Utilizados en las Pruebas Adicionales EQUIPO ESPECIFICACIN
Motor Tipo Disposicin Dimetro x Carrera Cilindrada Ralent Potencia Par mximo Motor Cilindrada (L) Nmero de Cilindros Dimetro x Carrera Relacin de Compresin Rgimen de Operacin Marca y tipo Medicin de Opacidad Rango del Flujo de Gases Rango Temperatura Gases Repetitividad Tiempo de Respuesta Medio Exterior
MAGNITUD
NISSAN TD27 Diesel 4 tiempos. Inyeccin directa 4 cilindros en lnea 96 mm x 92mm 2663 cm3 700 rpm 45,5 kW a 2500 rpm 17,5 kg-m a 1600 rpm Detroit Diesel 24.14 16 en V 123mm x 127mm 17:1 1500 rpm Galio SMART 2000 0-100%. Error de 2% 0-120CFM. Error 0.5% absoluto 0-400C. Error 0.5% 1/3 de error mximo 100ms para el 100% del valor total Temperatura 10-250C Presin 0-12H2O Humedad Mxima: 95% 12VDC consumiendo 1W mximo
Vehculo de Pruebas
Planta de Generacin
Analizador de Gases de Escape Usado en Pruebas en Ruta
Conexin Elctrica
3.2 3.2.1
DISEO DE EXPERIMENTOS Pruebas en Banco de Ensayos
El diseo de experimentos en el caso del banco de ensayos, permite estudiar el comportamiento mecnico, termodinmico y ambiental del motor monocilndrico, utilizando como combustible diferentes mezclas diesel biodiesel. En este trabajo se opt por elegir un diseo estadstico factorial, en el cual los factores son la composicin del combustible y el rgimen de funcionamiento (modo de operacin) del motor. La tabla 3.3 muestra el diseo en detalle.
44
Tabla 3.3. Factores y Niveles del Diseo Experimental. Banco de ensayos

FACTOR Combustible CARACTERSTICA NIVEL Diesel Comn Diesel bajo azufre Biodiesel 100 % Diesel comn 70% - Biodiesel 30% Diesel comn 95% - Biodiesel 5% Diesel bajo azufre 70% - Biodiesel 30% Diesel bajo azufre 95% - Biodiesel 5% Rgimen de Par Potencia giro (rpm) (N-m) (kW) 1800 1,2 0.22 1800 2,4 0.45 1800 3,6 0.67 1800 4,8 0.90 1800 5,5 1.03 DESIGNACIN NIVEL Dc Db B100 DcB30 DcB5 DbB30 DbB5 Modo 1 2 3 4 5
Rgimen de funcionamiento
En adelante se har referencia a los niveles de cada factor segn la designacin de la tabla anterior, as para identificar al combustible de composicin diesel bajo azufre 95% biodiesel 5% en volumen operando a 0.67 kW, se designar como DbB5 en modo 3. La combinacin de los combustibles utilizados y los modos de operacin seleccionados debe hacerse un nmero de veces conveniente para agregar soporte estadstico a los resultados. La seleccin del tamao muestral, o sea, el clculo del nmero de replicas del diseo experimental se realiz a travs de la siguiente frmula [4]:
2 =
nbD 2 2a 2
(3-1)
Donde: 2 = Parmetro adimensional para curvas de operacin caracterstica en anlisis de varianza del modelo con efectos fijos. n= Nmero de rplicas. b= Nmero de niveles del factor primario (combustible). D = Valor de la variable de referencia seleccionada con una alta probabilidad de rechazar la hiptesis nula. a= Nmero de niveles del factor secundario (rgimen de operacin). 2 = Varianza conocida para la variable de referencia. Se seleccion el consumo de combustible en galones por segundo [g/s] como variable de referencia, ya que es una de las ms importantes a evaluar y se tienen registros de experimentos anteriores (ver tabla 3.4).
45
Tabla 3.4. Resultados de Consumo (g/s) a 3000 rpm para Mezclas Diesel Biodiesel [5]
% CARGA 0 37.5 75 100 Dc 0,1243 0,1492 0,1940 0,2498 Bc20 0,1319 0,1580 0,2081 0,2847 Bc40 0,1239 0,1609 0,2384 0,2909 Bc60 0,1284 0,1650 0,2325 0,3029 Bc80 0,1280 0,1678 0,2559 0,3205 B100 0,1305 0,1701 0,2430 0,2911 MEDIA 0,1238 0,1618 0,2286 0,2900 VARIANZA 1,02x10-5 0,0001 0,0005 0,00055
Utilizando una varianza de 0.00055 y asignando a D = 0.04 g/s, se tiene:
2 =
7n(0.04 g / s ) 2 = 2.04n 2 5 0.0005 g 2 / s 2
(3-2)
Para trabajar con las grficas de curvas de operacin caracterstica de la varianza, se deben hallar dos parmetros que se obtienen del diseo experimental, V1 y V2: V1 = V2 = Grados de libertad del numerador, el cual es obtenido del nmero de niveles del factor principal. Grados de libertad del error, el cual se obtiene a partir del nmero de rplicas estimado. V1= b -1 = 6 (3-3) (3-4) V2 = ab(n-1)
De esta manera los diferentes parmetros quedan en funcin del nmero de rplicas y el sistema se resuelve mediante iteraciones y el uso de las curvas de operacin caracterstica de la varianza. Asumiendo 2 rplicas se tiene:
N 2
2
4.08
2.02
V1 6
V2 30
0.03
Se observa que con n = 2 rplicas se obtiene un riesgo de 0.03, o una probabilidad aproximada del 97% de rechazar la hiptesis nula si la diferencia en los consumos de dos muestras seleccionadas es hasta de 0.04g/s, lo que permite concluir que son suficientes 2 rplicas. Lo anterior permite definir la ficha tcnica del experimento (tabla 3.5), en la que su us un modelo estadstico de comparacin simple con dos factores a dos niveles. Tabla 3.5. Ficha Tcnica del Experimento
PARMETRO Variable de referencia Factor 1 Factor 2 Varianza Error experimentacin Intervalo de confianza Potencia de la prueba Grados de libertad Nmero de rplicas
MODELO ESTADSTICO Consumo de combustible [g/s] Tipo de combustible Modo de funcionamiento 0,00055 0,04 g/s 95% 97% 6 2
46
3.2.2 Pruebas en Planta de Generacin Elctrica

La tabla 3.6 muestra la ficha general del experimento en la planta de generacin elctrica. El objeto de esta prueba consisti en verificar la potencialidad del biodiesel de aceite de palma crudo para ser usado en grandes motores de generacin elctrica mediante la comparacin del consumo especfico de combustible y las emisiones contaminantes, conservando constante la demanda de potencia elctrica de la planta. Tabla 3.6. Ficha General del Experimento en la Planta de Generacin Elctrica COMBUSTIBLES POTENCIA PARMETROS VARIABLES UTILIZADOS GENERADA MEDIDOS EVALUADAS Rgimen de giro, masa de Consumo msico B100
146 kW combustible consumido, tiempo de consumo, presin de succin generada por el motor, Temperatura del agua de refrigeracin.
Dc
de combustible (mf), Consumo msico de aire (ma), Dosado relativo (Fr), Rendimiento volumtrico, emisiones contaminantes (%CO, %CO2) y porcentaje de O2 en los gases de escape.
3.2.3 Diseo del Protocolo de Conduccin

Con las pruebas en ruta se pretende comparar la autonoma [km/gal] de un vehculo, usando diferentes mezclas diesel-biodiesel. Para que los datos sean estadsticamente confiables, se garantiz su reproducibilidad mediante la implementacin de un protocolo de conduccin con el que se intent reproducir la forma como se conduce en terreno plano en la ciudad de Medelln (Colombia). En la figura 3.3 se presenta esquemticamente el protocolo utilizado en los experimentos. Este perfil de velocidad del vehculo contra tiempo se repiti 3 veces para cada combustible y de estos datos se compar la media. En la figura 3.3 se observan cuatro (4) tramos. As por ejemplo, el primer tramo (2da 30) inicia con un perodo de 30 segundos con el motor a ralent (t0 = 30s), a continuacin se arranca en primera marcha hasta alcanzar 20 km/h, en ese momento se cambia a segunda marcha hasta alcanzar 30 km/h, se sostiene el vehculo durante un tiempo equivalente a t3 y a continuacin se procede a frenar hasta parar el vehculo en un tiempo t4. Se espera un perodo de 30 segundos (t5 = 30s) y luego inicia el segundo tramo (3ra 40). En el tercer tramo (4ta 60) se sostiene el vehculo durante un tiempo (t16) a 60 km/h en cuarta marcha. Dado que el conductor fue el mismo durante todas las pruebas y el trayecto era corto, se prefiri tomar referencias geogrficas en lugar de tiempos para todos los eventos.
47
Velocidad [km/h]
60 50 40 30 20
0 1
(2)
2-30
3-40
(3)
4-60
(4) (4)
2-30
(2) (2)
(3) (2)
(3) (2)
(2)
tiempo
2 3 4 5 6 7 8 9 10 11 12 13 14 15 16 17 18 19 20 21 22 0
(x): cambio en la caja de velocidades
Figura 3.3. Protocolo de Conduccin Diseado para las Pruebas en Ruta El consumo de combustible se determin midiendo la masa de combustible antes y despus del recorrido del vehculo: Lk Cc[km gal ] = (3-5) w Donde [kg/m3] es la densidad de cada combustible, L [km] es la distancia recorrida durante la prueba (5.1 km), w [kg] es la masa de combustible consumida y k una constante de conversin.
3.3
PARMETROS DE DESEMPEO DEL MOTOR
En esta seccin de definen los parmetros de desempeo efectivos (al freno) y los parmetros indicados, ms relevantes en el motor [6].
3.3.1 Parmetros Efectivos
Consumo Especfico de Combustibles (gef).
Este parmetro define la cantidad de combustible (g) que requiere el motor para generar una unidad de energa (kW-h) en el eje:
g mf (3-6) gef = kW h Pe Donde mf es el consumo msico de combustible (g/s) medido y Pe es la potencia efectiva (kW) o potencia en el eje del motor, que a su vez se obtiene con la expresin: T n (3-7) Pe = 9549 Donde:
48
T = Par en el freno (Nm): T = F b , Donde F es la fuerza que recibe la celda de carga y b es la longitud de la palanca que une la celda de carga con el freno dinamomtrico (0.245m). n = Rgimen de giro (rpm)
Rendimiento de Transformacin de Combustible (f)
Este parmetro define qu porcentaje de la potencia trmica suministrada al motor en el combustible se convierte en potencia til en el eje: Pe (3-8) f = mf Hc Donde Hc = Poder calorfico inferior del combustible (MJ/kg) Rendimiento Volumtrico (v) Es la relacin entre el consumo msico real de aire y el que en teora llenara el cilindro a las condiciones atmosfricas locales. Este parmetro es directamente proporcional al a potencia del motor y por tanto permite observar como sta se afecta con las condiciones ambientales. ma i (3-9) v = n Vd a Donde: ma = Consumo msico de aire (kg/s) i = Nmero de revoluciones del eje por ciclo de potencia (i = 2 para un motor 4 tiempos) n = Rgimen de giro (rpm) Vd = Cilindrada del motor (m3) a = Densidad del aire a las condiciones ambientales del sitio (kg/m3) El consumo msico de aire, se obtuvo con la correlacin encontrada para la tobera usada en las mediciones:
ma = 0.00214 P 0.567
(3-10)
Donde P es la variacin de la presin en pulgadas de columna lquida en el medidor inclinado.
Dosado Relativo (FR)
Es la relacin entre el dosado absoluto (Fa) y el dosado estequiomtrico (Fstq). En otras palabras, define el porcentaje de combustible real respecto del que estequiomtricamente requiere el motor lo que muestra la riqueza o pobreza de la mezcla: mf m FA = a A (3-11) Fr = Fstq m f m a stq
49
Donde mf es de nuevo el consumo msico de combustible (g/s) y ma el consumo msico de aire (g/s). El subndice A indica real y el subndice stq indica estequiomtrico.
3.3.2 Parmetros Indicados

Los parmetros indicados son medidos en la cmara de combustin y se refieren al ciclo termodinmico cerrado real del motor. No tienen en cuenta el trabajo de flujo (renovacin de la carga), los rozamientos mecnicos, ni el accionamiento de auxiliares. Su importancia radica en que permiten comparar el proceso de combustin en detalle para los diversos combustibles ensayados. A continuacin se describen los parmetros indicados que se tuvieron en cuenta en esta investigacin:
Trabajo indicado (wi). Es el trabajo producido en el ciclo cerrado (vlvulas de admisin y escape cerradas): wi = p dV
(3-12)
Donde p es la presin instantnea registrada por el sensor piezoelctrico instalado en la culata y dV el diferencial de volumen relacionado con el codificador angular instalado en el cigeal del motor.
Potencia indicada (Pi). Es el trabajo indicado por unidad de tiempo. Rendimiento indicado (i). Es la relacin entre la potencia indicada desarrollada por el motor y la potencia trmica suministrada en el combustible: Pi (3-13) i = m f Hc Presin media indicada (pmi). Es una presin constante que durante una carrera produce un trabajo igual al trabajo indicado del motor. w (3-14) pmi = i Vd RESULTADOS Y DISCUSIN
3.4.
En esta seccin, inicialmente, se presentan los resultados obtenidos en los tres tipos de pruebas descritos previamente, luego se analizan y discuten dichos resultados, y finalmente se plantean las conclusiones ms relevantes.
3.4.1 Resultados en Motor en Banco de Ensayos

3.4.1.1 Parmetros Efectivos
Consumo Especfico de Combustible (gef)
La Figura 3.4 muestra el aumento del gef con la proporcin de biodiesel en la mezcla. Para B100 se obtuvieron valores medios de 630 670 g/kW-h, con aumentos de 8% con respecto al diesel bajo azufre (Db) y 11% respecto al diesel convencional (Dc). Este
50
aumento est dentro del rango esperado, ya que el biodiesel tiene menor poder calorfico que el diesel derivado del petrleo. La diferencia porcentual con ambos combustibles diesel radica en la diferencia de densidades, ya que el sistema de inyeccin de combustible es volumtrico. Se muestran grficamente el valor medio y las barras que indican el 95% de confianza estadstica de las mediciones.
690 660
gef
630 600 570 540 B100 Db DbB30 DbB5 Dc DcB30 DcB5
Combustible
Figura 3.4. Consumo Especfico de Combustible en Funcin del Tipo de Combustible Los combustibles DbB5 y DcB5 mostraron una mejora en el gef contrario a lo que debera ser la tendencia. Esto tiene sentido, ya que al usarse poca concentracin de biodiesel (5%), se produce una mejora en el proceso de combustin por el oxgeno extra aportado que compensa la disminucin de poder calorfico. Cuando se incrementa la concentracin por encima de este valor, prevalece la disminucin del poder calorfico sobre la mejora de la combustin y por tanto incrementa el consumo especfico de combustible.
Rendimiento de Conversin de Combustible (nf)
La figura 3.5 muestra que no hay diferencias estadsticamente significativas en el rendimiento del motor. El incremento del consumo de biodiesel se debe a que tiene menor poder calorfico, pero en trminos de conversin energtica no tiene diferencias con el diesel.
17,4 17 16,6
nf
16,2 15,8 15,4 15 B100 Db DbB30 DbB5 Dc DcB30 DcB5
Combustible
Figura 3.5. Rendimiento de Conversin de Combustible en Funcin del Tipo de Combustible
51
Rendimiento Volumtrico (nv)
La Figura 3.6 muestra poca variabilidad estadstica en el rendimiento volumtrico cuando se usa biodiesel. Los casos DbB30 y DcB30 muestran menores rendimientos volumtricos, lo que coincide con una menor entrada de aire (ver figura 3.7) o un mayor dosado relativo. Al haber ms combustible la temperatura media del motor incrementa sensiblemente produciendo una ligera disminucin en el rendimiento volumtrico [6]. ,
0,71 0,69
nv
0,67 0,65 0,63 0,61 B100 Db DbB30 DbB5 Dc DcB30 DcB5
Combustible
Figura 3.6. Rendimiento Volumtrico en Funcin del Tipo de Combustible
Dosado Relativo (Fr)
La figura 3.7 muestra la variacin del Fr con el tipo de combustible. Las pequeas variaciones en los dos combustibles diesel se explican por las diferencias en sus densidades. Se observa que al incrementar el porcentaje de biodiesel el dosado relativo disminuye, o lo que es igual, la cantidad de aire aumenta, esto se debe al aporte extra de oxgeno molecular del biodiesel. Sin embargo con las mezclas al 30% no se cumple esta tendencia.
0,55 0,52 0,49
Fr
0,46 0,43 0,4 B100 Db DbB30 DbB5 Dc DcB30 DcB5
Combustible
Figura 3.7. Dosado Relativo en Funcin del Tipo de Combustible
3.4.1.2 Parmetros Ambientales
Temperatura de los Gases de Escape (Tg)
La figura 3.8 muestra que no existen diferencias estadsticamente significativas dentro de un 95% de confianza en la temperatura medida en los gases de escape.
52
,
245 240
Tg
Combustible
Figura 3.8. Temperatura de Gases de Escape en Funcin del Tipo de Combustible
Emisiones Contaminantes
De la figura 3.9 se aprecia que al usar biodiesel puro, las emisiones gaseosas de CO se redujeron en torno al 8%, las de CO2 incrementaron en torno al 5% indicando una mejora en el proceso de combustin, las de NOx disminuyeron en torno a 20%, que se explica por las caractersticas particulares del aceite de palma (grado de saturacin elevado respecto a otros aceites) y la opacidad de humos se redujo en un 30% en promedio para el motor monocilndrico y en un factor de 10 veces para el vehculo de pasajeros como se mostrar ms adelante. Lo anterior puede explicarse por la carencia de compuestos aromticos y azufrados del biodiesel y por su contenido extra de oxgeno molecular.
Means and 95,0 Percent Confidence Intervals
0,15 0,12
Means and 95,0 Percent Confidence Intervals

7,2 6,7
%CO2
%CO
0,09 0,06 0,03 0 -0,03 B100 Db DbB30 DbB5 Dc DcB30 DcB5
6,2 5,7 5,2 4,7 4,2 B100 Db DbB30 DbB5 Dc DcB30 DcB5
Combustible Means and 95,0 Percent Confidence Intervals

30 26
Combustible
360 330
OH
NOx
300 270 240 210 B100 Db DbB5 Dc DcB5
Combustible
Combustible
Figura 3.9. Emisiones Contaminantes en Funcin del Tipo de Combustible
53
3.4.1.3 Parmetros Indicados

La figura 3.10 muestra la evolucin de la presin instantnea en la cmara de combustin en funcin del ngulo de giro de cigeal. La curva de presin ms pequea corresponde a motor arrastrado (sin combustin), indispensable para el anlisis termodinmico posterior [1-3]. Las curvas de presin con combustin no muestran diferencias significativas al usar biodiesel, lo que permite concluir que el proceso de combustin conserva sus fases al cambiar de combustible.
G rad o d e C arg a A 1
7000
6000
5000 ar r astr ado B1 00 4000 Db DbB5 DbB30 3000 Dc DcB5 DcB30 2000
1 000
0 0 1 80 360 A ngul o c i ge a l ( de g) 540 720
Figura 3.10. Presin Instantnea en la Cmara de Combustin vs ngulo de Giro del Cigeal La figura 3.11 muestra la variacin de la temperatura instantnea con el ngulo de giro de cigeal para los diversos combustibles durante el perodo en que las vlvulas de admisin y escape permanecen cerradas. Esta curva se obtiene a partir de la de presin, asumiendo comportamiento de gas perfecto. La variacin promedia no es muy significativa como se evidenci al analizar la variabilidad de la temperatura de gases de escape para los diversos tipos de combustible.
54
Temperatura vs Angulo de RCA a AAE

2500 Temperatura (K) 2000 1500 1000 500 0 205 250 295 340 385 430 475 DB100 DbB5 DbB30 Dc DcB5 DcB30 Db Angulo cigeal (deg)
Figura 3.11. Temperatura Instantnea vs ngulo en el Perodo de Vlvulas Cerradas

3.4.2 Resultados en la Planta de Generacin Elctrica
En la tabla 3.7 se muestran los resultados de las mediciones en la planta. Se us diesel convencional puro (Dc) y biodiesel puro (B100) para la misma potencia elctrica demandada. Tabla 3.7. Resultados en la Planta Elctrica
COMBUSTIBLE
mf
(KG/S) 0,0199 0,0219
ma
(KG/S) 0,398 0,398
Dc B100
GEF (G/KWH) 490,5 540,1
F
17,14 16,85
FR
V
1,11 1,11
0,725 0,691
La experimentacin en la planta de generacin corrobora los resultados obtenidos en el banco de ensayos para el motor monocilndrico. Se presenta un aumento en torno al 10% en el consumo especfico de combustible trabajando a la misma potencia, debido al menor poder calorfico del B100. Se observa que el rendimiento de transformacin de combustible vara poco, presentndose una reduccin en torno a 3% para el B100. El dosado relativo disminuye para el B100 en un 5%. Los valores por encima de uno para el rendimiento volumtrico se pueden obtener para motores fuertemente turboalimentados, que es el caso del motor utilizado durante la prueba.
3.4.3 Resultados en Ruta
En las figuras 3.12 a 3.15 se muestran los resultados de las mediciones de consumo de combustible realizadas durante un recorrido prefijado y la opacidad de los humos medida de acuerdo a normas tcnicas ambientales colombianas. En la figura 3.12 se muestra el rendimiento del vehculo (autonoma) en km/galn y en su equivalente de litros/100 km
55
para cada combustible. No se aprecian diferencias estadsticamente significativas entre el rendimiento al usar biodiesel y sus mezclas con diesel convencional (alto azufre).
30,00 25,00 20,00
Cc
15,00 10,00 5,00 0,00 Dc C c [km /gal] C c [l/100 km ] 26,77 14,14 B c20 24,63 15,37 B c40 28,12 13,46 B c60 24,71 15,32 B c80 26,99 14,02 B 100 25,85 14,64
TIPO DE COM BUSTIBLE
Figura 3.12. Autonoma del Vehculo (Cc) en Funcin del Tipo de Combustible (Alto Azufre) En la figura 3.13 se muestra el rendimiento del vehculo con diesel bajo azufre y sus mezclas con biodiesel. No se aprecian diferencias estadsticamente significativas en el rendimiento, como tampoco se observan diferencias entre ambos combustibles diesel (bajo y alto azufre).
3 5,0 0 3 0 ,0 0 2 5,0 0 2 0 ,0 0 15,0 0 10 ,0 0 5,0 0 0 ,0 0 Cc [ km/ g al] Cc [ l/ 10 0 km] Db 2 7,3 0 13 ,8 7 Bb20 2 7,4 1 13 ,8 1 Bb40 2 6 ,4 5 14 ,3 1 Bb60 2 5,4 6 14 ,8 7 Bb80 2 9 ,56 12 ,8 1 B 10 0 2 5,8 5 14 ,6 4
T IP O D E C O M B U S T IB LE
Figura 3.13. Autonoma del Vehculo (Cc) en Funcin del Tipo de Combustible (Bajo Azufre) La mnima variacin en el rendimiento (autonoma) del vehculo se explica por el sistema de suministro de combustible, ya que la nica forma de mantener constante el consumo de combustible por kilmetro recorrido con un combustible de menor poder calorfico es penalizando la potencia.
56
En la figura 3.14 se puede observar la drstica disminucin de la opacidad de humos al incrementar la concentracin de biodiesel en la mezcla con diesel convencional (alto azufre). An con una concentracin baja de biodiesel (20%) se logr disminuir la opacidad en un factor de 10. Esto se explica por la ausencia de compuestos aromticos y azufrados del biodiesel y por la presencia de oxgeno en la molcula.
40
30
20
10
0 Op. [%]
Dc 28,9
Bc 20 4,36
Bc 40 2,7
Bc 60 3
Bc 80 2,58
B 100 1,84
TIP O DE COM BUSTIBLE
Figura 3.14. Opacidad de Humos con Diesel Alto azufre y sus Mezclas en Ralent En la figura 3.15 se muestran los resultados obtenidos con diesel bajo azufre y sus mezclas con biodiesel. Al usar diesel bajo azufre se obtuvo una reduccin del 80% en la opacidad de humos, lo que muestra la necesidad de usar combustibles con bajo contenido de azufre en el pas. Al igual que en el caso anterior, al mezclar biodiesel con diesel bajo azufre se obtuvo una reduccin adicional en la opacidad de humos.
7
OPACIDAD [%]
6 5 4 3 2 1 0 Db 6,06 Bb 20 4,24 Bb 40 3,04 Bb 60 5,32 Bb 80 3,84 B 1 00 1 ,84
Op. [ % ]
TIPO DE COMBUSTIBLE
Figura 3.15. Opacidad de Humos con Diesel Bajo Azufre y sus Mezclas en Ralent
3.4.4
Conclusiones Generales de la Experimentacin
El biodiesel de aceite de palma obtenido en la ejecucin de este proyecto present caractersticas de combustin similares a las del diesel convencional tanto alto azufre como bajo azufre. Como se esperaba por estudios previos realizados en la Universidad de Antioquia y por resultados reportados en la literatura internacional, al utilizar biodiesel, el
57
motor increment su consumo en proporcin directa a su poder calorfico inferior en base volumtrica para mantener la misma potencia. En cuanto a emisiones contaminantes los resultados corresponden bastante bien con los reportados en la literatura tcnica, mostrando una ligera disminucin en las emisiones de CO y una fuerte reduccin en la opacidad de humos. Las emisiones de HC no son muy precisas y son discutidas actualmente debido a la posibilidad de condensacin de hidrocarburos en la sonda de medicin. Las emisiones de NOx fueron ms bajas con biodiesel que con diesel, esto puede ser debido al elevado grado de saturacin del aceite de palma. A continuacin se resaltan las conclusiones ms relevantes de esta experimentacin:
Se instrument y se adecu un motor diesel monocilndrico de baja cilindrada refrigerado por aire para hacer mediciones de variables mecnicas, termodinmicas y ambientales operando con diesel convencional (alto azufre), diesel bajo azufre (Cupiagua) y biodiesel de aceite crudo de palma mezclados en diferentes proporciones. Se compararon las prestaciones mecnicas y ambientales de un motor diesel de generacin elctrica (800kW) operando con diesel y biodiesel puro (B100). El consumo especfico de combustible fue en torno a 10% mayor al usar biodiesel para mantener la misma potencia elctrica demandada, este valor fue el mismo obtenido con el motor diesel monocilndrico pequeo (4 kW). Esto era de esperarse debido al menor poder calorfico del biodiesel [7]. El rendimiento efectivo del motor no se ve afectado con el uso de biodiesel. Para mantener la misma potencia en el eje es necesario consumir ms biodiesel, sin embargo este tiene menos poder calorfico, por lo que finalmente la relacin entre energas a la salida y a la entrada es la misma que para el diesel. Las emisiones de CO con biodiesel disminuyeron un 37% respecto al diesel bajo azufre y un 16% respecto al diesel convencional. Esto se explica por el contenido de oxigeno molecular que aporta el biodiesel, lo que produce un dosado globalmente ms pobre, lo que es ms conveniente para el funcionamiento de un motor diesel [8]. Las emisiones de CO2 fueron mayores con biodiesel en un 5% respecto al diesel bajo azufre y un 3% respecto al diesel convencional. Esto sugiere una mejor conversin energtica del combustible en la cmara de combustin. El uso de biodiesel produjo una disminucin en la opacidad de humos en torno al 30% respecto al diesel bajo azufre y al diesel convencional. Esto se debe al contenido de oxgeno molecular extra que aporta el biodiesel a la combustin promoviendo la oxidacin de las partculas de holln, adicionalmente influye en la reduccin de la opacidad la carencia de aromticos y azufre del biodiesel [9-11]. Las emisiones de xidos de nitrgeno (NOx) del biodiesel fueron 20% menores que el diesel alto azufre y 8% menores que el diesel bajo azufre. Este resultado sugiere que el biodiesel de aceite de palma colombiano al contener gran cantidad de steres saturados,
58
incrementa el nmero de cetano del combustible y reduce el tiempo de retraso (disminuye la fraccin de combustin premezclada) produciendo menos emisiones de NOx [10-12].
Las fases de combustin del biodiesel son prcticamente las mismas que se obtienen con diesel. No existe diferencia apreciable en las curvas de presin en cmara de combustin para los combustibles ensayados. La presin mxima de combustin no presenta variaciones estadsticamente representativas. Las temperaturas instantneas en la cmara de combustin, obtenidas a travs de la ley de gases perfectos a partir de la curva de presin instantnea no presenta variaciones estadsticamente significativas. El valor mximo de temperatura est en torno a 1800C y ocurri cerca de 15 grados despus del punto muerto superior dinmico. Se logr operar una planta diesel de generacin elctrica de 800 kW con biodiesel puro sin que generara diferencias operativas con respecto al diesel comn (ruido, paradas, fallas). El rendimiento de conversin de combustible en potencia en el eje fue el mismo con diesel y con biodiesel. No hubo diferencias estadsticamente significativas en el consumo de combustible en ruta para el biodiesel respecto del diesel convencional y el diesel bajo azufre. Los valores estuvieron en torno a 25 km/gal. En los ensayos en ruta, el biodiesel produjo una disminucin en torno a 10 veces (93%) en la opacidad de humos respecto al diesel alto azufre y en torno a 3 veces respecto al diesel bajo azufre (60%). El diesel convencional usado en automocin produjo 5 veces (80%) ms opacidad de humos que el diesel bajo azufre lo que deja de manifiesto la necesidad de usar combustibles diesel con bajo contenido de azufre en el pas.
REFERENCIAS BIBLIOGRFICAS
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BIODIESEL DE ACEITE CRUDO DE PALMA COLOMBIANO: ASPECTOS DE SU OBTENCIN Y UTILIZACIN

JOHN RAMIRO AGUDELO SANTAMARA Grupo GASURE Universidad de Antioquia

UNIVERSIDAD NACIONAL DE COLOMBIA SEDE MEDELLN

ASPECTOS BSICOS EN LA OBTENCIN DE BIODIESEL

R1 COOH + R2 COOH + R3 COOH

cidos Grasos Libres

Figura 1.2. Hidrlisis de un Triglicrido

R4 COO R1 + R4 COO R2 + R4 COO R3

K+ COO R1 + + K COO R2 + + + K COO R3

Figura 1.7. Esquema del Proceso General de Obtencin de Biodiesel

[9] [10] [11] [12]

OBTENCIN DE BIODIESEL DE ACEITE DE PALMA

Carotenoides Tocoferol y tocotrienoles Esteroles Fosfolpidos Alcoholes Triterpenos Principales Especificaciones

RANGO 195 205 50 58 30 40 Mx. 1.0 Mx. 5.0

1g de muestra 56.10 gKOH 1000 mg numero saponificacin ( mgKOH ) 1mol KOH 1g

Bao Temperatura Controlada

Cantidad de Catalizador Relacin Molar Metanol/Aceite Fase

Porcentaje por Peso (% p/p) mol/mol

CC (% p/p) RMA (mole/mole) F

0.25 4 Estearina (-1)

0.50 6 Aceite Crudo (0)

0.75 8 Oleina (1)

Cantidad de Catalizador CC en % p/p Relacin Molar Metanol/Aceite RMA en mole/mole Fase

0.2 10 Estearina (-1)

0.4 12 Aceite Crudo (0)

0.6 14 Oleina (1)

VALOR P 0.5830 0.2212 0.1876 0.2183 0.7227 0.3955 0.0468

*GL: Grados de Libertad

98 97.8 97.6 97.4 10 12

Figura 2.6. Anlisis de Medias para el Factor RMA

98 97.8 97.6 97.4 0.2 0.4

Figura 2.7. Anlisis de Medias para el Factor CC

97.9 97.8 97.7 97.6 97.5 97.4 -1 0 1

Figura 2.8. Anlisis de Medias para el Factor Fase

MEDIOS CUADRADOS 0.586016 0.651942 0.562438 0.377667

RELACIN F 1.55 1.73 1.49

VALOR P 0.2212 0.1876 0.2183

*GL: Grados de Libertad

Tabla 2.12. Anlisis de Varianza Conversin Diseo 32 Aceite Crudo EFECTOS

MEDIOS CUADRADOS 1.487450 0.388915 0.729698 0.359437

RELACIN F 4.14 1.08 2.03

VALOR P 0.0332 0.3600 0.1331

MEDIOS CUADRADOS 0.403244 0.715033 0.763278 0.247252

RELACIN F 1.63 2.89 3.09

VALOR P 0.2234 0.0815 0.0423

*GL: Grados de Libertad

Tabla 2.15. Anlisis de Medias Diseo 32 Aceite Crudo

Tabla 2.16. Anlisis de Medias Diseo 32 Fase Oleina

Anlisis de Superficie de Respuesta

98.1 97.9 97.7 97.5 97.3 0.2 0.3 0.4 0.5 10 11 12 13 14

Figura 2.9. Superficie de Respuesta Diseo 32 Estearina

98.4 98 97.6 97.2 96.8 96.4 96 0.2

Figura 2.10. Superficie de Respuesta Diseo 32 Aceite Crudo

Figura 2.11. Superficie de Respuesta Diseo 32 Oleina

Resumen Anlisis Estadstico

FASE ACEITE CRUDO

ANLISIS DE MEDIAS PUNTO PTIMO (superficie de respuesta)

CUADRADOS 20.9999 80.3549 78.1367 74.2539

F 0.28 1.08 1.05

P 0.7601 0.3792 0.4330

*GL: Grados de Libertad

Anlisis de Superficie de Respuesta

1.2 1.16 1.12 1.08 CATALIZADOR 1.04

Biodiesel Puro B100