Mtodo grfico MIT K Supone que tanto la mezcla lquida como la mezcla vapor responden a la ley de Amagat (son

n Ideales por lo tanto los efectos de mezclado se desprecian y Ki = f(T,P)). fiL =xif*iL; fiV =yif*iV

El clculo por este camino, supone las fugacidad de los componentes como componentes puros, por lo que: Ki = fiL / fiV , donde f iL y f*iV son las fugacidad de los compuestos puros a la T y P del sistema.
*

Consideraciones: 1. La fase lquida en equilibrio contiene cierta cantidad del componente liviano que existir como vapor en el estado puro a la misma T y P.

2. En la fase vapor en equilibrio, existir cierta cantidad del componente pesado que existir como lquido en el estado puro a la misma T y P. Clculo de la presin de vapor Pvc utilizando la grfica Pvc vs Temperatura para diferentes hidrocarburos. ( Pr=Pv/Pc vs 1/Tr=Tc/T)

El valor de fiL se encuentra realizando lo siguiente: 1. encuentra (f / P)V a Tr y Pr = PiV / Pci donde PiV es la presin de vapor a la temperatura del sistema. 2. La lectura (f / P)V a la presin de vapor reducida es igual al coeficiente de fugacidad del lquido a la presin de vapor.

3. corregimos piV a la P deseada: fiL(P)= fiL*( piV)* (P / piV)Zav , donde ZAV se evala mediante la graf. en donde su valor est en funcin de la Tr, Tr= T / Tc y de la presin reducida Pr* = P* / Pc y Pr= P / Pc. 4. Se ingresa con la Pr mas grande, se corta la grfica de Pr del componente mas voltil, se corta las lneas de Tr y se corta el eje ZAV.

5. Por ultimo calculamos: Ki = yi / xi = f*iL / f*iV Si multiplicamos y dividimos por PiO P.

Actividad N4: Cmo calcula el punto de roco y el punto de burbuja de un sistema multicomponente? Explicite las ecuaciones.

Determinacin de las temperaturas del punto de burbuja y punto de roco de mezclas multicomponentes. El equilibrio en un sistema de 2 fases con un nmero C de componentes C entre las dos fases, esta descripto por 2*C + 2 relaciones de equilibrio. Para poder realizar la determiancion del punto burbuja fijamos en nuestro sistema C relaciones de equilibrio ( C 1 valores de composicin y P del sistema), con lo que nos queda que el numero de variables es: V = (2C + 2) (C) = C + 2 V = C + 2 Las si tomamos que una de las concentraciones esta incluia en un balance de materia, el nuemero de incgnitas sern: V = C + 1 Yi = C; T = 1;

De esta forma reducimos el sistema a una ecuacin de una incognita: Tpb(temperatura del punto burbuja) 1 = Yi = Ki Xi Ecuacin del punto de burbuja.

Por otro lado si se fijaran las composiciones del vapor y la P del sistema en el numero de variables, lo que en realidad se obtiene es la ecuacin del punto de rocio, en la cual la incognita es la Tpr(Temperatura punto de rocio).

1 = Xi = Yi/Ki VER!!!!!!!!!!!!!!!!!!!!!!!!!!

Ecuacion del punto de Rocio

Cuando la ecc. se aplica al ELV, al cual se atribuye el modelo de gas ideal a la fase vapor y solucin ideal a la fase lquida (una que obedece la ley de Raoult) se tiene una expresin muy simple para el ELV. yi
i

P = xi

Piv

(25)

i= coeficiente de fugacidad para especie i en solucin / coeficiente de fugacidad para i puro como vapor saturado.

Para el modelo anterior los coeficientes de fugacidad son la unidad como as tambin los coeficientes de actividad por lo tanto se obtiene la conocida ecc. de la ley de Raoult. Si se tienen varias sustancias A, B, C,... con fracciones molares conocidas de los componentes XA, XB, ...... Si se calienta la mezcla a P=cte hasta su punto de burbuja, Tpb, la adicin extra de una pequea cantidad de calor producir la formacin de una burbuja de vapor. Como esta burbuja est en equilibrio con el lquido y supusimos que la solucin es ideal, las presiones parciales de los componentes se obtienen mediante la ley de Raoult. pi = Yi P = Xi piv , i=A, B, ..... La suma de las presiones presin total del sistema: parciales debe ser igual (26) a la

P = XA pA(Tpb)+ XB pB(Tpb)+ ........

(27)

La temperatura del punto de burbuja puede calcularse por el mtodo de ensayo y error como el valor de Tpb que satisface esta ecuacin Lo que se necesita es un conjunto de relaciones para piv(T) como la ecuacin de Antoine, grficas o tablas de presin de vapor. Una vez que se conoce Tpb, la composicin de la fase vapor puede determinarse fcilmente evaluando la presin parcial de cada componente a partir de la ecc de Raoult y determinando la fraccin molar como: Yi = piv / P (28)

Ecuacin de Antoine

log piv = A [B /(T+C)]

A, B y C se encuentran tabuladas. Piv en mm de Hg. El punto de roco de una mezcla de gases y vapores puede encontrarse mediante un mtodo similar. Supongamos que la fase gaseosa contiene A, B, C, todos condensan y G que no condensa, a la presin fija P, y que Yi es la fraccin molar del componente i en la fase gaseosa. Si la mezcla gaseosa condensa en su punto de roco Tpr se encontrar en equilibrio con la primer gota que se forma. Si el lquido es una solucin ideal, entonces las composiciones de la gota y de la fase gaseosa estn relacionadas por la ley de Raoult, y las fracciones molares de la fase lquida pueden calcularse como: Xi = Yi P / piv(Tpr) (29)

El punto de roco de la mezcla de vapores puede determinarse si se advierte que las fracciones molares de los componentes lquidos deben sumar 1. XA + XB + XC +.......= 1 YA P (31) / pAv(Tpr) + YB P / pBv(Tpr) + ..... (30) = 1

Otro mtodo que puede ser aplicado es el mtodo de Newton, para el cual s redefine la ecc a: F(T) = Ki Xi 1 (32)

La temperatura del punto de burbuja Tpb es el valor que hace que F(T) = 0. Se requiere una expresin F(T) = Xi dKi/dT (33)

El mtodo de Newton se inicia por la seleccin de un valor de T por ejemplo Tn, se determina F(Tn); F(Tn) y se define un nuevo valor para la temperatura. Tn+1 = Tn F(Tn)/F(Tn) (34)

El valor Tn+1 se convierte ahora en el valor supuesto. El procedimiento se repite hasta que el mdulo de F(T) es inferir a algn nmero pequeo preasignado .

Ki= (35)

exp

(-E/T)

F(T) = d F(T)/dT = Xi dKi/dT = Xi C e-E/T(Ei/T2)= = (Ki Xi ) (36) F(T1)= (37) F(T1) (38) T2 (39) F(T2)= (40) F(T2) (41) T3 (42) F(T3)= (43) F(T3) (44) T4 = (45) T3 = (Ki Xi 1) = a un valor

(Ei/T2)

= =

Xi

dKi/dT T1

un

dado

valor.

F(T1)/F(T1)

(Ki

Xi

1)

Xi

dKi/dT

T2

F(T2)/F(T2)

(Ki =

Xi Xi

1)

dKi/dT

.....

F(T3)/F(T3)

T4

Tpb

Para el punto de roco la funcin tiene la siguiente forma F(T) = - (Yi/Ki2) dKi/dT procedindose de la misma manera