Universidade de So Paulo

Instituto de Qumica de So Carlos

Relatrio de Qumica Analtica Quantitativa

Profa. Dra. Eny Maria Vieira

Experimento VIII Volumetria de Precipitao

Douglas Morisue Sartore, n USP: 7144445

So Carlos, maio de 2011 1. Introduo Os mtodos volumtricos que se baseiam na formao de um composto pouco solvel so chamados de titulaes de precipitao. Esse tipo de mtodo usado principalmente na anlise de haletos e de alguns ons metlicos, como a prata. Para que a titulao seja vivel preciso que as reaes de precipitao ocorram em espao de tempo relativamente curto e que o precipitado formado seja suficientemente insolvel. O mtodo de Mohr ser usado para a determinao de cloreto, nesse mtodo, o cloreto titulado com soluo de nitrato de prata, usando-se cromato de potssio como indicador. Quando a precipitao do cloreto (na forma de cloreto de prata, AgCl) estiver completa, o excesso de ons Ag+ reagir com o indicador, havendo formao de cromato de prata, de colorao vermelha. O mtodo de Fajans ser usado tambm para a determinao de cloreto, esse mtodo se baseia na propriedade que alguns compostos orgnicos apresentam ao serem adsorvidos sobre determinados precipitados, sofrendo uma mudana de cor. Ser usada soluo de nitrato de prata para a titulao e solues de dextrina e diclorofluorescena como indicadores. Quando todo o cloreto precipitar com a prata, o excesso de prata adicionado reagir com o indicador, sendo adsorvido sobre a superfcie do precipitado. A cor do indicador adsorvido diferente da cor do indicador livre, e justamente isso que determinar o ponto final da titulao. O mtodo de Volhard ser usado para a determinao de prata, nesse mtodo, a soluo contendo ons prata ser titulada com soluo de tiocianato de potssio (KSCN), ser usado o indicador de sulfato frrico amoniacal. Quando toda a prata reagir com o KSCN, o excesso de KSCN adicionado reagir com o indicador, havendo ento a formao de Fe(SCN)63-, de colorao marrom avermelhada.

2. Objetivos Determinao de haletos e de alguns ons metlicos, pelos mtodos de Volhard, Mohr e Fajans.

3. Experimental Parte A: Mtodo de Mohr A1: Preparao e padronizao de soluo de nitrato de prata 0,1 mol L
-1

Pesou-se 4,2468 0,0001 g de nitrato de prata, necessrios para preparar 250 mL de soluo 0,1 mol L-1. Para a primeira padronizao utilizou-se 0,1703 0,0001 g de cloreto de sdio e para a segunda

padronizao utilizou-se 0,1724 0,0001 g de cloreto de sdio, que foram transferidos separadamente para dois erlenmeyer, adicionando 80 mL de gua e 1 mL de cromato de potssio 5%, como indicador. Titulou-se a soluo de nitrato de prata lentamente, agitando o frasco at que ocorresse uma mudana de cor fraca, mas persistente aps forte agitao. Fez-se tambm uma correo de branco do indicador, adicionando 0,5006 0,0001 g de carbonato de clcio e 1 mL de indicador, a um volume de gua igual ao gasto na titulao do cloreto de sdio. Essa soluo de carbonato de clcio foi titulada com a soluo de nitrato de prata. O volume da soluo de nitrato de prata gasto na titulao do carbonato de clcio, deve ser subtrado dos volumes gastos na titulao do cloreto de sdio. A2: Anlise de amostra de KCl Transferiu-se, com auxlio de pipeta, 25 mL de soluo de KCl a um erlenmeyer de 250 mL. Fez-se ento a titulao do KCl com a soluo padronizada de nitrato de prata, seguindo o procedimento anterior. Com base no volume de titulante gasto, calculou-se a concentrao da soluo de KCl. Parte B: Mtodo de Fajans (Indicador de adsoro) B1: Determinao de cloreto Transferiu-se, com auxlio de pipeta, 25 mL da soluo de ons cloreto para um erlenmeyer de 250 mL. Adicionou-se tambm 25 mL de gua destilada, 10 mL de suspenso 1% de dextrina e 10 gotas de diclorofluorescena 0,1%. Titulou-se com a soluo padronizada de nitrato de prata, medida que o ponto final se aproximou, o cloreto de prata coagulou sensivelmente, mudando sua cor de branco para rosa. A titulao prosseguiu at que se obtivesse um precipitado de cor rosa intensa (pode-se apresentar tambm vermelho). O pH medido ao final da titulao foi 6. Parte C: Mtodo de Volhard C1: Preparao de soluo de KSCN 0,1 mol L-1 Dissolveu-se 0,9799 0,0001 g de KSCN em gua, que foi transferida para um balo volumtrico de 100 mL, cujo volume foi completado com gua e a soluo homogeneizada. C2: Determinao de prata em liga

Pesou-se 0,5033 0,0001 g de liga contendo certo teor de prata, num bquer, adicionou-se 5 mL de HNO3 concentrado liga, levou-se para aquecimento em capela, at a completa digesto da liga. Aps a digesto da liga, retirou-se o bquer do aquecimento, adicionou-se um pouco de gua e esperou-se at que esfriasse. Em seguida, transferiu-se essa soluo para um balo volumtrico de 100 mL, cujo volume foi completado com gua e a soluo homogeneizada. Transferiu-se, com uso de pipeta, 25 mL da soluo contendo prata para um erlenmeyer de 250 mL, em seguida, adicionou-se 1 mL de sulfato frrico amoniacal 40%. Titulou-se essa soluo com a soluo de KSCN e com base nos volumes de titulante gastos, determinou-se a percentagem de prata na liga. C3: Determinao de prata Transferiu-se, com uso de pipeta, 25 mL da soluo problema de nitrato de prata para um erlenmeyer de 250 mL, em seguida, adicionou-se 1 mL de sulfato frrico amoniacal 40%. Com 5 mL de HNO3 6 mol L-1, acidificou-se a soluo, que foi titulada com a soluo de KSCN. Pouco antes do ponto de equivalncia, a soluo tornou-se avermelhada, a titulao prosseguiu at que a soluo apresentasse colorao marrom avermelhada persistente. Com base nos volumes de titulante gastos, calculou-se a concentrao de prata na soluo problema, tanto em mol L-1 quanto em g L-1.

4. Resultados A1: Preparao e padronizao de soluo de nitrato de prata 0,1 mol L-1 Na titulao da soluo de cloreto de sdio com soluo de nitrato de prata, foram gastos os seguintes volumes de titulante: V1 = 28,8 mL V2 = 30,2 mL Vmdio = (V1 + V2)/2 = 29,5 mL Como na correo de branco do indicador, foi gasto um volume de 0,5 mL da soluo de nitrato de prata, utiliza-se Vmdio = 29,0 mL. Calcula-se ento a concentrao da soluo de cloreto de sdio (MNaCl), usando a massa mdia de cloreto de sdio: MNaCl = 0,1713/(58,44*0,08) = 0,0366 mol L-1 Calculando a concentrao da soluo de nitrato de prata (MAgNO3):

MAgNO3 x Vmdio = MNaCl x V MAgNO3 = (0,0366 x 80)/29,0 MAgNO3 = 0,1010 mol L-1 A2: Anlise de amostra de KCl Na titulao da soluo de KCl com soluo 0,1010 mol L-1 de nitrato de prata, foram gastos os seguinte volumes de titulante: V1 = 26 mL V2 = 25,9 mL Vmdio = (V1 + V2)/2 = 29,95 mL Calcula-se ento a concentrao da soluo de KCl (MKCl): MAgNO3 x Vmdio = MKCl x VKCl 0,1010 x 25,95 = MKCl x 25 MKCl = 0,1048 mol L-1.

Desse modo, determinou-se que a concentrao de cloreto na soluo de KCl analisada era de 0,1048 mol L-1.
B1: Determinao de cloreto Na titulao da soluo contendo cloreto com soluo 0,1010 mol L -1 de AgNO3, foram gastos os seguintes volumes de titulante: V1 = 25,1 mL V2 = 25,1 mL Vmdio = (V1 + V2)/2 = 21,5 mL Calcula-se ento a concentrao dos ons cloreto presentes na soluo (MCl): MAgNO3 x Vmdio = MCl x VCl 0,1010 x 25,1 = MCl x 25 MHC = 0,1014 mol L-1

Desse modo, determinou-se que a concentrao de cloreto na soluo analisada era de 0,1014 mol L-1. C1: Preparao de soluo padro de KSCN 0,1 mol L-1
Na preparao da soluo de KSCN, foi usada uma massa de 0,9799 0,0001 g, ento calcula-se a concentrao da soluo (MKSCN): MKSCN = 0,9799 / (97,18 x 0,1) = 0,1008 mol L-1

C2: Determinao de prata na liga

Na titulao da soluo contendo prata com soluo 0,1008 mol L -1 de KSCN, foram gastos os seguintes volumes de titulante: V1* = 2,7 mL V2* = 2,9 mL Vmdio* = (V1* + V2*)/2 = 2,8 mL Calcula-se ento a concentrao dos ons prata presentes na soluo (MAg): MKSCN x Vmdio* = MAg x VAg 0,1008 x 2,8 = MAg x 25 MAg = 0,0113 mol L-1

Desse modo, determinou-se que a concentrao de prata na soluo obtida a partir da liga era de 0,0113 mol L-1. Como originalmente se tinha 100 mL de soluo, calcula-se o nmero de mols de prata presente em toda a soluo: nAg = MAg x V = 0,0113 x 0,1 = 0,00113 mol Com o nmero de mols de prata, pode-se calcular a massa de prata presente na liga: mAg = nAg x mmAg = 0,00113 x 107,87 = 0,1218 g Calculando a percentagem de massa de prata na liga: 0,5033 g ---------------- 100% 0,1218 g ---------------- x% x = 24,21 % Assim, foi determinado que a liga analisada tinha um teor de prata de 24,21% em massa. C3: Determinao de prata
Na titulao da soluo problema de nitrato de prata, com soluo 0,1008 mol L-1 de KSCN, foram gastos os seguintes volumes de titulante: V1** = 26,4 mL V2** = 26,6 mL

Vmdio** = (V1** + V2**)/2 = 26,5 mL Calcula-se ento a concentrao dos ons prata presentes na soluo (MAg): MKSCN x Vmdio** = MAg x VAg 0,1008 x 26,5 = MAg x 25 MAg = 0,1068 mol L-1

Multiplicando a concentrao pela massa molar da prata, obtm-se a concentrao em g L-1: MAg = 0,1068 x 107,87 = 11,52 g L-1 Desse modo, determinou-se que a concentrao da soluo problema de nitrato de prata era de 0,1068 mol L-1 ou 11,52 g L-1
5. Concluses Realizando a titulao do cloreto de potssio com nitrato de prata pelo mtodo de Mohr, o cromato a substncia indicadora, que aponta o estgio final da titulao. Na titulao dos ons cloreto pelo mtodo Fajans, a diclorofluorescena utilizada como o indicador adsoro. Na determinao dos ons Ag+ pelo mtodo de Volhard, uma soluo cida contendo prata titulada com tiocianato de potssio em presena de on ferro (III), utilizado como indicador. Entre os mtodos volumtricos que se baseiam na formao de um composto pouco solvel, as chamadas titulaes de precipitao, os mtodos mais importantes so os que empregam soluo padro de nitrato de prata, sendo que feito o uso de indicadores especficos, dependendo da reao qumica que lhes serve de base.

6. Bibliografia Anlises Quantitativas: Prticas (SQM 0411), So Carlos, 2011. Baccan, N. Qumica Analtica Quantitativa Elementar, Editora Edgar Blcher Ltda, Campinas: Universidade Estadual de Campinas, 1979. SARTORE, D. M. Relatrios de Qumica Analtica Quantitativa, So Carlos, 2011.