Antifluorita

Estructuras del tipo MX2 y M2X Tipo fluorita, CaF2 Cada ion calcio se rodea de 8 iones fluoruro, y cada fluoruro de 4 iones Ca2+. Se da esta estructura para una r de 0,732 o superior. La estructura tipo antifluorita se da es xidos alcalinos como Na2O. Consiste en un empaquetamiento cbico compacto de aniones y con todos los huecos tetradricos ocupados por los cationes (que son el doble de los aniones). La fluorita tiene esta misma disposicin pero CaF2 tiene los datos conocidos de cristal estructura bsica como la fluorita, que se muestra en la Figura 1. Es uno de los ms comunes tipos de slido cristalino que se encuentran en la naturaleza. La estructura bsica de la fluorita se puede describir como de caras centradas empaquetamiento cbico de cationes, aniones con en todos los huecos tetradricos. Tambin puede ser descrito como el embalaje simple cbico de aniones con cationes en el cbicos (8 de coordenadas) agujeros. La celda de la unidad tambin puede ser descrita como un compuesto de 8 tetraedros, cada uno con cationes en las esquinas y un anin en el centro. Estos tetraedros forman una red tridimensional de borde compartido. Ver Figura 2. Para mantener la estructura de la fluorita en contacto ideal con cationes de aniones y cationes ms embalado, el catin a anin relacin de radio debe ser 4.38. Un catin ms pequeo para aniones relacin de radio empujara a los cationes adems de tal manera que no sera ms embalado, como se observa en todos los compuestos conocidos. Una proporcin ms grande significa que los aniones no poda estar en contacto con los 4 cationes de coordinacin a la vez y por lo tanto no es posible. Fluorita tiende a tener bonos de aniones de cationes, principalmente inicos. A pesar de una fluorita ideal / estructura antifluorita tiene una densidad muy alta tomo, cationes de radio de aniones relaciones tienden a ser mucho ms cercano a uno, obligando a los tomos ms separados y envasados reduciendo drsticamente la densidad. La estructura antifluorita ha intercambiado las posiciones de los cationes y aniones. Los aniones adoptar una disposicin cbica de caras centradas con cationes en el intersticies tetradrica. Una estructura antifluorita bsica se muestra en la Figura 3. El antifluorita ideal sera tener un catin a anin relacin de radio de 0.228. Segn lo discutido para la fluorita, la relacin ideal no se observa - de la estructura antifluorita observa cin a las relaciones de aniones son ms altos que el ideal. Estas tienden a ocurrir por ms materiales covalente a causa de la covalencia imcreased requerida por cuatro coordinacin. En cambio, el 8 de coordinacin del sitio cacin fluorita es muy adecuado para la cancelacin carga inica. La fluorescencia es el nombre de la estructura arquetpica, CaF2 y es una propiedad a menudo se encuentra en minerales de fluorita de itrio debido y otras impurezas.
Figura 1. Fluorita cubica ideal CaF2 con simetria Pm-3m. Atomos rosados son aniones F1- y los atomos verdes son cationes Ca2+ Figura 2. AntiFluorita cubica ideal con simetria Pm-3m Los atomos rosados son cationes y los atomos verdes son aniones

Algunos compuestos con estructura de antifluorita

xidos Li2O, Na2O, K2O, Rb2O Sulfuros Li2S, Na2S, K2S Algunos compuestos con estructura de fluorita xidos CeO2, UO2 Fluoruros CaF2, SrF2, BaF2 Ag2Te La estructura cristalina de uno de los polimorfos de Ag2Te se considera una estructura de antifluorita con los tomos de Te ocupando la cara centrada posiciones de la red y los tomos de Ag ocupando los sitios tetradricos intersticial en la cara centrada en red. Tres modificaciones estructurales de Ag2Te existen en diferentes fases de temperatura, pero slo una fase de estructura, -Ag2Te, adopta una estructura antifluorita. La -Ag2Te ocurre a temperaturas entre 418 K y K 1075 y tiene una estructura cbica de caras centradas contra la fluorita, como se muestra en la Figura 4. En la estructura de -Ag2Te contra la fluorita, cada uno de los tomos de Ag es tetrahedrico coordinado a cuatro tomos de Te y cada tomo de Te est coordinado a ocho tomos de Ag. Figura 3: La estructura cristalina de la -Ag2Te con simetra Fm3m. Los tomos verdes representan los aniones Te y los tomos de color rosa representan los cationes de Ag. CeO2 Cerio (IV) xido adopta una estructura clsica cbicos de fluorita con grupo espacial Fm-3m (ver Figura 1). La celda de la unidad, conisting de los tomos de cerio dispuestos centrada en las caras con los tomos de oxgeno, se encuentran dentro de la celda de la intersticies tetradrica. (Figura 4). Imgenes SEM de las nanopartculas de CeO2 preparado por mostrar el resultado de la sntesis hidrotermal de ms rpido crecimiento de los cristales se produjo en la direccin 100, dando lugar a cristales en forma de octaedro de caras a lo largo de los 111 . Cristalina CeO2se sabe que presentan defectos menores en el que los tomos de Ce se reducen de un estado a 4 + a 3 + en un ambiente deficiente en oxgeno. Este COMPORTAMIENTO pueden extrapolarse como ceria alta superficie nanopartculas crecido en aumento al aire libre la capacidad de Ce para cambiar estados de oxidacin. Ce3 + 's de alta afinidad para la absorcin de oxgeno para permitir la captacin de O2. CeO2 preparados-x nanotubos presentan una mayor absorcin de oxgeno que las nanopartculas, debido a su mayor superficie (tanto en la superficie interior y exterior de los tubos). Este compuesto es til en los convertidores catalticos como material de almacenamiento de oxgeno para reducir las emisiones de CO y NO en los automviles. Fig 4. Los tomos rojos son de cerio y los azules oxigeno. La estructura de LiCaN es un derivado de la estructura antifluorite. Los tomos de calcio ocupan la mitad de los huecos tetradricos, mientras que los tomos de litio se desplazan desde el centro de las posiciones tetradricas de la clausura de aproximadamente cbicos lleno de nitrgeno de la matriz, ya que slo 0.135 de una cara tetradrica. El LiCaN puede ser preparado a partir de los elementos con una mezcla de litio y de calcio. El LiCaN se obtiene como cristales de color naranja solo con un hbito en forma de placa. Este mtodo de sntesis tambin tiene productos de menor importancia, Li3N, con otra estructura cristalina. Figura 5: Estructura cristalina de LiCaN.(N-rosa, Ca-azul, Li-rojo)

K2PtCl6
La estructura arquetpica K2PtCl6 se puede ver en la figura 6 como antifluorita molecular / complejo. Se puede hacer referencia a la figura 2 para la estructura antifluorita. En una cara centrada cbica de PtCl62-octaedros ocupan los sitios de aniones en la estructura antifluorita. Cationes potasio ocupan intersticios tetradricos, rodeado por cuatro PtCl62-octaedros. Cada catin de potasio tiene doce vecinos ms cercanos-Cl. simetra cbica se mantiene (Fm3m) en esta estructura, pero muchos molecular (anti) fluoritas revelan una menor simetra. Las propiedades de inters se muestran los miembros de esta familia. Por ejemplo, Mg2FeH6 tiene, segn un estudio de 2004, la mayor densidad volumtrica del hidrgeno hidruro de cualquier conocido. No slo se trata de la perfeccin tcnica obvio, pero es tambin qumicamente interesante debido a la alta estabilidad de un hidruro de metal de la transicin ternario temprana. V a travs de Cu hidruros binarios son pobres (en el sentido de la cantidad de hidrgeno) o inexistente, sin embargo, es este tipo de materiales ligeros que sera deseable para el almacenamiento de hidrgeno y el transporte. DFT-completo potencial sugiere que la alta estabilidad de Mg2FeH6 se debe al carcter inico relativamente grande de la estructura tipo K2PtCl6, en comparacin con otros hidruros de metales de transicin temprana. Por desgracia, esta gran estabilidad significa que es muy difcil de extraer hidrgeno, pero se ha sugerido que esta estabilidad a su vez puede permitir ajustes que hacen ms fcil la extraccin. Figura 6: Una celda unidad y sus vecinos Cl de la estructura de K2PtCl6 Bibliogrfia Ceramic materials: processes, properties and applications]; Varios Autores; Editoriales ISTE Ltd, 2007 y HERMES Science Europe Ltd, 2001 Ceramic Material,Science and Engineering, C. Barry Carter. Editorial Springer Ceramic and Glass Materials Structure, Properties and Processing; James F. Shackelford, Robert H. Doremus; Editorial Springer. Wang, Z.L.; Kang, Z.C. Functional and Smart Materials: Structural Evolution and Structure Analysis; Plenum Press: New York, NY, 1998.