Captulo VI

Complexometria
Fundamentals of Analytical Chemistry (7th edition)
D. A. Skoog, D. M. West and F. J. Holler
Saunders College Publishing

Les complexes en Chimie Analytique

A. Ringbom,
Dunod, Paris

Qumica Analitica Geral

J. J. R. Frasto da Silva
Edio de Folhas da A.E.I.S.T., Libsoa, 1967

Departamento de Qumica

Qumica Analitica

Complexo ou composto de coordenao io metlico (de

um modo geral um metal de transio) circundado por vrios ies de carga oposta ou molculas neutras denominadas ligandos.

Ligando io ou molcula que forma uma ligao covalente com Nmero de coordenao de um metal o nmero de ligaes
covalentes que forma com os ligandos (espcies doadoras de elctres).

um catio ou um tomo metlico neutro, por doao de um ou mais pares de electres. Ex: H2O, NH3.

Quelato um complexo cclico formado quando um catio est

ligado por 2 ou mais ligaes a um mesmo ligando. Ligando monodentado NH3 Ligando bidentado Ligando hexadentado
H O C O H
H O H O C CH2 N C CH2 H2C CH2 N H2C C O H H2C C O H O O O

N H H

C H

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Qumica Analitica

M+L ML + L MLm-1 + L M + mL

ML ML2 MLm MLm

K1 = K2 = Km

[ ML ] [ M ][ L ]
2

[ ML ] [ ML ][ L ] [ ML ] = [ ML ][ L ]
m m 1

[ ML ] = [ M ][ L ]
m

m = K1 x K2 x K3 x Km m constante global de formao da espcie MLm

Ki constante parcial de formao da espcie MLi
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3

Titulaes Complexomtricas
Para que se possa utilizar uma determinada reaco como base de um mtodo titulomtrico, devem ser obedecidos trs requesitos: - a reaco deve ser rpida - a reaco deve ser analiticamente quantitativa - o ponto de equivalncia na titulao deve ser bem definido e facilmente detectvel. Exemplos: A - Titulao do cobre com a amnia. Amnia um ligando monodentado e o cobre forma complexos com numero de coordenao 4. Cu2+ + 4NH3 Cu(NH3)42+

K1=1.26x104; K2=3.16x103; K3=7.9x102; K4=1.26x102 =3.98x1012

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4

A reaco rpida e quantitativa, mas o ponto de equivalncia mal definido, devido a tratar-se de um ligando monodentado e os valores das constantes parciais serem baixos e semelhantes. B - Titulao da prata com cianeto Ag(CN)2Ag+ + 2CN=3.02x1020

Esta reaco constitui uma excepo em relao aos ligandos monodentados. C - Titulao do cobre com ligandos polidentados Cu(trien) 2+ =3.16x1020 Cu2+ + trien A utilizao de ligandos polidentados, no s produz complexos mais estveis, como o facto de no produzir espcies intermedirias, torna a reaco base da titulao mais fcil.

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Trientrietilenotetramina H2N - (CH2)2 NH - (CH2)2 NH - (CH2)2 - NH2 Dien dietilenotriamina NH CH2 CH2 NH2 CH2 CH2 NH2

Penten - pentaetilenohexamina
H2N H2C CH2 N H2C CH2 CH H2C 2 N H2C CH2 H2C CH2 N H2

H2N

NH2

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Curvas de Titulao Complexomtricas

Ligandos Monodentados e Polidentados
M+A MA K =1020 complexo 1:1, tetradentado M + 2B MB2 2 = 1020 (K1=108; K2 =1012) complexo 1:2, bidentado M + 4C MC4 4 = 1020 (K1=108; K2 =106; K3=104; K4 =102) complexo 1:4, monodentado
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7

Titulado: 50 ml de NaCl 0.1M Titulante: Hg(NO3)2 0.1M Reaco: Cl- + Hg2+ HgCl+ + Cl-

Clculo de pM ao longo de uma curva de Titulao Complexomtrica

HgCl+ HgCl2

K1=5.5x106 K2=3.0x106

HgCl + = 5.5x106 K1 = Cl Hg 2+

K2 =

[ HgCl ]
2

2 = K1 x K2 = 3.0 x106
Qumica Analitica
8

Cl HgCl +

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Antes do ponto de equivalncia Vad = 10 ml

Balano de massas: CCl- = [Cl-] + [Cl-]dissociao HgCl2 + [Cl-]dissociao HgCl+ desprezvel CHgCl2 = [HgCl2] + [HgCl+] + [Hg2+]
50 x 0.1 - 10 x 0.1 x 2 =5x10-2 M 50 + 10 10 x 0.1 =1.67x10-2 M 50 + 10
Qumica Analitica
9

CCl- = [Cl-] =

CHgCl2 = [HgCl2] =

Departamento de Qumica

Clculo de [Hg2+]

2 =

[ HgCl ]
2

Cl Hg
2+

= 1.6 x10 =
13

Hg 2+ x ( 5x102 )

1.67 x102

[Hg2+] = 4.18x10
pHg = 12.38

-13

Verificao das aproximaes: Clculo de [HgCl+]:

1.67 x102 K2 = = 3.0 x106 HgCl + ( 5x102 ) [HgCl+] = 1.1x10-7 M

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10

Ponto de equivalncia Vad = 25 ml

Balano de massas: CHgCl2 = [HgCl2] + [HgCl+] + [Hg2+] [Hg2+] << [HgCl+] CHgCl2 = [HgCl2] + [HgCl+] [HgCl2] 25 x 0.1 = 3.33x10-2 M CHgCl2 = 50 + 25 Balano de cargas: [NO3-] + [Cl-] = [Na+] + 2[Hg2+] + [HgCl+] [Hg2+] << [HgCl+] [Cl-] = [HgCl+] HgCl + = 5.5x106 = 1 K1 = Cl Hg 2+ Hg 2+
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11

[Hg2+] = 1.82x10-7 M
pHg = 6.74

Verificao das aproximaes:

2 =

[ HgCl ]
2

Hg Cl
+

= 1.6 x10 =
13

3.33 x102 1.82 x10 Cl

7 2

[Cl-] = 1.07x10-4 M = [HgCl+]

Depois do ponto de equivalncia Vad = 30 ml

[Hg2+]

( 30 - 25 ) x 0.1
50 + 30

= 6.25x10-3 M

pHg =2.20
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12

Efeito do pH, outros Ligandos e outros Metais

NL N M+L + + A H MA LH + + A H MA2 LH2
Departamento de Qumica

K NL

[ NL ] = [ N ][ L ]

ML

K ML
MA K1 =

[ ML ] = [ M ][ L ]
MA K2 =

[ MA ] [ M ][ A ]

[ MA ] [ MA ][ A ]
2

MA 2

[ MA ] [ M ][ A ]
2
n

LH 1

[ LH] = [L ] H
+

LH K2 =

LH H+

[ LH ]
2

nLH =

[ LH ] [L ] H
+

Constantes de formao das espcies protonadas

Qumica Analitica
13

CM = [M] + [ML]

CL = [L] + [ML]

[M] = [M] + [MA] + [MA2] + .. + [MAn] = [M] + K1[M][A] + K1K2[M][A]2 + .. + n[M][A]n = [M] {1 + 1[A] + 2[A]2 + .. + n[A]n}

M [M]= [M]M M =1 + i[A]i

M 1
Qumica Analitica
14

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[L] = [L] + [LH] + [LH2] + .. + [LHi] + . + [NL] = [L] + 1H[L][H+] + 2H[L][H]2 + .. + iH[L][H]i + KNL[L][N] = [L] {1 + 1H [H] + 2H [H]2 + .. + iH[H]i + KNL[N]}

LH [L]= [L]L L = LH + NL[N] LH =1 + iH[H]i

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L 1

Qumica Analitica

15

' ML

[ ML ] = [M] [L ]
'

'

K =
' ML

ML L

KML KML

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16

ATENO: geralmente os valores tabelados so as constantes de dissociao e no as de formao das espcies protonadas. LH4 LH3- + H+

LH H K1 = [ LH 4 ]
3 +

L4 H + [ LH 4 ] = K1 K 2 K 3 K 4

LH3-

LH22- + H+

LH H K2 = LH 3
2 2 +

L4 H + LH 3 = K 2 K3 K 4 L H LH 2 2 = K3 K 4
4 +

LH22-

LH3- + H+

LH H K3 = LH 22
3 +

LH3-

L4- + H+

L4 H + K 4 = 3 LH

L4 H + LH 3 = K4

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17

Substituindo no balano de massas:

H H + + H + H L = L 1 + K4 K 3 K 4 K 2 K 3 K 4 K1 K 2 K 3 K 4
+ + 2 + 3 + 4 4 ' 4

O O C C O

LH
O
+n

O C N

M N O C O
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18

LH em funo do pH para vrios anies

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19

Log LH em funo do pH para vrios anies

pH 0 1 2 3 4 5 6 7 8 9 10 11 12
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Trien 29.4 25.4 21.5 17.8 14.1 11.0 8.1 5.5 3.3 1.5 0.3 -

Penten 37.9 33.9 29.9 25.9 21.9 17.9 13.9 9.9 6.0 2.6 0.6 -

CN9.2 8.2 7.2 6.2 5.2 4.2 3.2 2.2 1.2 0.4 0.1 -

EDTA 21.4 17.4 13.7 10.8 8.6 6.6 4.8 3.4 2.3 1.4 0.5 0.1 Qumica Analitica
20

Exemplo:
Calcular a constante de estabilidade condicional do complexo NiEDTA numa soluo tamponizada a pH=9.0 (tampo: 0.05M NH3 / 0.1 M NH4Cl). Dados: logK(NiEDTA) =18.12
log Ki Complexos amoniacais de Ni2+ 1 2.75 2 2.20 3 1.69 4 1.15 5 6

0.71 -0.01

' K NiEDTA =

[ NiEDTA] [ Ni ] [ EDTA]
'

'

K NiEDTA

M L

[Ni2+]= [Ni2+] + [Ni(NH3)2+] + . + [Ni(NH3)62+] = [Ni2+] {1 + K1[NH3] + . + K1K2K3K4K5K6 [NH3]6}

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21

[Ni2+]= [Ni2+]M

M = 1285

[EDTA]= [L]= [L4-] + [LH3-] + [LH22-] + [LH3-] + [LH4] pH = 9.0 logL =1.29 K ' K NiEDTA = NiEDTA

M L

logKML =logKML logM log L = 14.22

KML < KML

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22

Clculo de pM ao longo de uma curva de Titulao Complexomtrica (na presena de outros L e outros M)
Antes do ponto de equivalncia CM = [M]+ [ML] [M]= CM [ML] =CM (1-[ML]/CM) x [M]=CM (1-x)
x fraco titulada

[M]= CM (1-x) ; [M] = [M]M

[M]M = CM (1-x)

[ M ]=

CM

(1-x )
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23

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Ponto de equivalncia CM = [M]+ [ML]

No ponto de equivalncia : [M]= [L] e [ML] CM (complexo estvel)
' K ML =

[ ML ] = C [ M ] [ L] [ M ]
M ' '

'2

[ M ]=

CM K 'ML

Depois do ponto de equivalncia Excesso de ligando [L]= CL [ML] CL = [L]+ [ML]

[L]= [ML] (CL/[ML] - 1)
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24

Complexo estvel [ML] CM CL/[ML] CL/CM = x x fraco titulada [L] = CM (x-1) CM [ ML ] = ' K ML = ' ' [ M ] [ L ] [ M ] M CM ( x 1)

[M ] =

CM ' M CM ( x 1) K ML

[ M ]=

K ML ( x-1)

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25

Exemplo: Calcular o valor de pNi quando se adiciona 0; 50; 90; 99; 99.9; 100; 100.1 e 110% da quantidade equivalente de EDTA a uma soluo a pH=9.0, contendo uma concentrao inicial de Ni2+ de 10-3M. log KML =14.22; logM=3.12; logL=1.29

Antes do ponto de equivalncia C [ M ] = M (1- x ) aM

log [M] = logCM logM + log (1-x) pM = -logCM + logM log (1-x) pM = 6.11 log (1-x)
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26

x pM

0 6.11

0.5 6.41

0.9 7.1

0.99 8.1

0.999 9.11

Ponto de equivalncia

[M ] =

CM ' K ML

pM = 1/2 (logKML logCM) + logM pM=11.72

Depois do ponto de equivalncia aL M]= [ K ML ( x -1)

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27

log [M] = logL log KML log (x-1) pM = -logL + logKML + log(x-1) pM = 17.33 + log (x-1) x pM 1.001 14.33 1.01 15.33 1.1 16.33

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28

As constantes condicionais, so as constantes efectivas em cada caso em estudo. Para que o ponto de equivalncia seja bem definido, numa titulao complexomtrica KML >107 variao de L

variao de M
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29

pH mnimo necessrio para se efectuar a titulao complexomtrica de vrios caties com EDTA

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30

Constantes Condicionais de Complexos de Ca em funo do pH

DCTA cido diamino-1, 2 ciclohexanotetractico EGTA cido bis-etilenoglicol tetractico EDTA cido etileno-diaminatetractico NTA cido nitrilotriactico
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31

Formao de complexos MHL, M(OH)L

A formao de complexos, MHL - complexos protonados e M(OH)L- hidroxocomplexos, aumenta a constante de estabilidade. ML + H+ ML + OHBalano de massas: [ML] = [ML] + [MHL] = [ML] + KMLH[ML][H+] = [ML] {1 + KMLH[H+] } MHL MOHL

H ML

[ MHL ] = [ ML ] H
+

OH K ML =

[ MOHL ] [ ML ] OH

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MLH

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32

[ML] = [ML] + [MOHL] = [ML] + KMLOH[ML][OH-] = [ML] {1 + KMLOH[OH-] }

' ML

[ ML ] ' = [ M ] '[ L ] '

H ML

MLOH

K = K
' ML M L

ML

K = K
' OH ML ML M L

ML

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33

Constante Condicional de M-EDTA em funo do pH

Fe(OH)EDTA

FeHEDTA

Fe-EDTA

As curvas a tracejado indicam a situao em que no se forma nem M(OH)L nem MHL

Al-EDTA
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34

Constantes Condicionais de diferentes Complexos Metlicos com EDTA em funo do pH

Os valores mximos das constantes condicionais diferem consideravelmente das constantes de estabilidade.

K = K
'

ML

ML

ML

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35

Pretende-se titular M1, com um ligando L (que forma complexos com M2). Para isso a reaco seguinte tem que ter o equilbrio deslocado para a esquerda. M2L + M1 M1L + M2

Titulaes Consecutivas

K eq =

[ M L] [ M ] [ M L] [ M ] [ M L ] x [ M ][ L ] = K = [ M L ][ L ] [ M ] K
1 2 2 1 1 2 2 1

M1 L M2L

Para que o equilbrio se encontre deslocado para a esquerda Keq >>

K M L >> K M L
1 2

Condio essencial para titular M1

Qumica Analitica
36

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No caso de M1 no formar outras espcies complexas, alm de M1L, teremos: KM L ' KM L = M=1 e
1 1

L = 1 + i[H+]i + KM2L[M2]
perturbao introduzida pelo M2 no sistema

1 caso KM2L[M2] <<< M2 liga-se fracamente a L, logo L = 1 + i[H+]i 2 caso KM2L[M2] >>> L = KM2L[M2]

' M1L

KM L [M 2 ]
2

KM L
1

logKM1L = logK + pM2 > 7; sendo pM2 2

logK > 5

Condio essencial para titular 2 metais

Qumica Analitica
37

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Sequestrao

Queremos titular M1, (na presena de M2) mas a condio logK > 5 no se verifica. Utiliza-se um sequestrante, S, que funciona como outro ligando. L; S M1; M2;

' M1L

KM L
1

M L
1

L = KM2L[M2] = KM2L/M2 [M2] M2

' M1L

K M L M [ M 2 ] M
2 1

K M L M
1

1 = ' KM L [M 2 ]'
1 2

' KM L

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38

Constante condicional do complexo Zn-EDTA em funo do pH a diferentes valores de [NH3]+[NH4]

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39

Exemplo: Numa soluo 10-3 M em Fe3+ e 10-3 M em Cu2+, pretende-se titular o Fe3+ sem que o Cu2+ interfira, usando como titulante uma soluo 102M de EDTA. Em que condies se dever fazer esta titulao: a) na ausncia de sequestrante? b) num meio de pH=5.0 com tampo acetato, sendo a concentrao total do acetato livre 0.1M? c) num meio de pH=10.0 com tampo amonaco, sendo a concentrao total de NH3 livre 0.1M?
Nota: admitir em todos os casos que se despreza a formao de hidroxo-complexos e que LH=1.

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40

Dados:
EDTA NH3 (i)

Cu2+ 2.50x1017 1.35x104 4.10x107 3.10x1010 3.90x1012 Acetato (i) 50.0 5.0x102 1.26x103 7.95x102

Fe3+ 6.30x1019 2.50x103 1.26x106 5.00x108 -

Condio necessria para que a titulao se d: KFeEDTA >107 K ' K FeEDTA = FeEDTA

Fe EDTA

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41

a) ausncia de sequestrantes Fe = 1.0 (no existem outros ligandos)

EDTA = 1 + i[H+] + KCuEDTA [Cu2+]

desprezvel [Cu2+]=103 M

EDTA = 2.5x1017 x 10-3 = 2.5x1014 M

K
' FeEDTA

6.3x1019 = = 2.52 x105 < 107 titulao no possvel 14 1x 2.5x10

b) pH=5.0

[Ac-] = 10-1M

Fe = 1.0 + i [Ac-]i Fe = 1.0 + 2.5x103 x0.1 + 2.26x106x(0.1)2 + 5x108x(0.1)3 = 5.2x105

Departamento de Qumica Qumica Analitica
42

EDTA = 1 + i[H+] + KCuEDTA [Cu2+] desprezvel calcular [Cu2+]t = 10-3 = [Cu2+] +[CuAc] + [Cu(Ac)2] + . + [Cu(Ac)4] = [Cu2+]{1 + 1[Ac-] + 2[Ac-]2 + . + 4[Ac-]4} 10-3 = [Cu2+]{1 + 50x0.1 + 5.0x102x(0.1)2 + 1.26x103x(0.1)3 + 7.95x102x(0.1)4} [Cu2+] = 8.1x10-5 M EDTA =2.02x1013 K
' FeEDTA

6.3x1019 = = 6 x102 < 107 titulao no possvel 5 13 5.2 x10 x 2.02 x10

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43

c) pH=10.0

[NH3] = 10-1M

Fe = 1.0 (no forma outros complexos) EDTA = 1 + i[H+] + KCuEDTA [Cu2+] desprezvel calcular [Cu2+]t = 10-3 = [Cu2+] +[CuNH3] + [Cu(NH3)2] + . + [Cu(NH3)4] = [Cu2+]{1 + 1[NH3] + 2[NH3]2 + . + 4[NH3]4} 10-3 = [Cu2+]{1 + 1.35x104x0.1 + 4.1x107x(0.1)2 +.. +3.9x1012(0.1)4} [Cu2+] = 2.4x10-12 M EDTA =6.0x105 K
' FeEDTA

6.3x1019 = = 1.05x1014 1x 6.0 x105

> 107 titulao possvel

Qumica Analitica
44

Departamento de Qumica

Exemplo: Numa soluo 10-2 M em Zn2+ e 10-2 M em Fe2+, pretende-se titular o Zn2+ sem que o Fe2+ interfira, usando como titulante uma soluo 102M de EDTA. Vai utilizar-se o CN- como sequestrante. Qual a [CN-] necessria, para que a titulao seja possvel. Nota: admitir em todos os casos que se despreza a formao de hidroxo-complexos e que LH=1. Dados: log i: EDTA CNZn2+ Fe2+ 16.5 14.3 17.0 24.0

Condio necessria para que a titulao se d: KZnEDTA >107

' K ZnEDTA =

Zn EDTA
Qumica Analitica
45

K ZnEDTA

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Zn = 1 + 4[CN-]4 EDTA =1 + KFeEDTA [Fe2+] calcular [Fe2+] = 10.2 = [Fe2+] + [Fe(CN)64-] = [Fe2+]{1 + 6 [CN-]} Fe =
2+

102 1 + 6 CN

' ZnEDTA

K ZnEDTA

102 1 + 4 CN 1 + K FeEDTA 6 1 + 6 CN

107

102 log K ZnEDTA log 1 + 4 CN log K FeEDTA log 7 1 + CN 6 6

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46

 102 16.5 log 1 + 4 CN 14.3 log 7 1 + CN 6 6

log

1 + 10 CN 2.8 4 1 + 1017 CN
24

107 [CN-]2 > 10

2.8

[CN-] > 7.9x10-3 M

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47

Mtodos de Deteco do Ponto de Equivalncia

Mtodos visuais indicadores directos de metais: - indicadores metalocrmicos - indicadores de metal incolores indicadores indirectos de metais indicadores cido-base e de oxidao-reduo formao de um precipitado Mtodos instrumentais fotomtricos electromtricos

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Qumica Analitica

48

Indicadores metalocrmicos Os indicadores metalocrmicos, funcionam simultaneamente como indicadores de metais e como indicadores cido-base.Temos que considerar no s as constantes de estabilidade dos complexos metlicos, mas tambm as constantes de estabilidade dos complexos protonados.
Indicador metalocrmico: HjI + H2O MIn-j e Ij- tm cores diferentes. Ij- + H3O+ Ij- + Mn+ MIn-j

Quando se procede titulao do metal M com um ligando L, h competio do ligando e do indicador para o metal: Incio: Adio de L:

MIn-j MIn-j + L-p

MLn-p + Ij-

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Qumica Analitica

49

' K MI =

[ MI ] = K [ M ] '[ I ] '
MI M

[I] concentrao total de indicador que no est ligado a M. De um modo geral [I] a soma das concentraes dos diversos complexos protonados. I = I(H) = 1 + i[H3O+] M = 1
' K MI = K MI '

[ MI ] [ M ][ I ] '

log K MI ' = log

[ MI ] + pM [ I ]'

no ponto de equivalncia [MI] = [I] ,o valor correspondente de pM no ponto de equivalncia: pM = log K MI Como s possvel visualizar uma cor, quando a concentrao de uma espcie 10 x superior outra: pM = log K
Departamento de Qumica MI

1
Qumica Analitica
50

Exemplo: Determine as zonas de transio para o Negro de Eriocromo T nas titulaes do Mg2+ e Ca2+, a pH=10. Dados: equaco 1HIn2- + H2O
12 In3- + H3O+ K 2 = 2.8x10

H 3O + In3 = HIn 2

equaco 2 Mg2+ + In3-

MgIn-

MgIn K f = 1.0 x107 = 2+ Mg In3 CaIn K f = 2.5x105 = 2+ Ca In3

equaco 3 Ca2+ + In3-

CaIn-

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Para que a variao de cor seja detectada, temos que ter um excesso de 10 vezes de uma espcie em relao outra, ou seja a variao de cor detectada quando: [MgIn-] / [HIn2-] varia de 10 para 0.10 equao 1 + equao 2: HIn2- + Mg2+ + H2O MgIn- + H3O+

MgIn H 3O + = 2.8x1012 x 1.0 x107 = 2.8x105 K2 K f = HIn 2 Mg 2+ MgIn H 3O + x Mg 2+ = HIn 2 2.8x105 pH=10.0 [H3O+] = 1.0x10-10 M [MgIn-] / [HIn2-] = 10 [Mg2+] = 3.6x10-5 M [MgIn-] / [HIn2-] = 0.1 [Mg2+] = 3.6x10-7 M pMg = 5.4 1.0
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Procedendo de modo anlogo, obtemos para o Ca2+: pCa = 3.8 1.0 Negro de Eriocromo T o indicador ideal para o Mg2+, mas no pode ser utilizado para o Ca2+. A converso do CaIn- a HIn2- ocorre bastante antes do ponto de equivalncia. (KCaIn << KMgIn).

Curvas de titulao do EDTA com 50 ml de Ca2+ e Mg2+ 0.00050 Ma pH=10. KCaEDTA=1.75x1010; KMgEDTA=1.72x108. Indicador : negro de Eriocromo T
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Em que zona de pH se deve utilizar o Negro de Eriocromo T na titulao do Mg 2+ com EDTA?

Negro de Eriocromo T um tricido. O H+ associado ao grupo SO3- encontra-se completamente dissociado em meio aquoso. Os H+ fenlicos encontram-se parcialmente dissociados.

H3I

H2I-

pK2 = 6.5

HI2-

pK3 = 11.5

I3-

Complexo: MgIDepartamento de Qumica Qumica Analitica

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Zonas de predominncia das vrias espcies formadas pelo NET: A pH > 11.0, vermelho (no perceptvel). laranja a

A pH > 12.0 ocorre precipitao de Mg(OH)2 A pH < 6.0 vermelho (no perceptvel).

vermelho

Zona ptima: 6.0 < pH < 11.0 a viragem de cor seria vermelho azul
O valor de pMg deve ser o menor possvel (calculado anteriormente pMg=5.4) 10.0 < pHoptimo < 11.0
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Emprego da murexida como indicador de Ca, Ni e Cu.

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Variao da cor do indicador metalftalena com a concentrao de Ca2+ e H3O+

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