4.6.

IDENTIDAD DE LA SUSTANCIA QUMICA 4.6.1.1 SINONIMOS 4.6.1.2 DESCRIPCION 4.6.1.3 COMPOSICIN / INFORMACIN DE LOS INGREDIENTES 4.6.1.4 PROPIEDADES FSICAS 4.6.1.5 PROPIEDADES QUMICAS 4.6.1.5.1 Reacciones del Grupo Carbonilo 4.6.1.5.2 Reacciones de los Dobles Enlaces 4.6.1.5.3 Incompatibilidades

4.6
Anhdrido malico

4.6.2

PRODUCCIN, APLICACIONES Y USOS 4.6.2.1 PRODUCCION 4.6.2.1.1 Oxidacin del Benceno 4.6.2.1.2 Oxidacin de Hidrocarburos Tetracarbonados 4.6.2.2 APLICACIONES Y USOS

4.6.3

EFECTOS SOBRE LA SALUD 4.6.3.1 INHALACION 4.6.3.2 CONTACTO CON PIEL / OJOS 4.6.3.3 INGESTION 4.6.3.4 EFECTOS CRNICOS 4.6.3.5 EFECTOS SISTMICOS

4.6.4

INFORMACIN TOXICOLOGICA 4.6.4.1 CANCER 4.6.4.2 EFECTOS REPRODUCTIVOS Y DEL DESARROLLO 4.6.4.3 EFECTOS GENOTOXICOS

4.6.5

RESPUESTA A ACCIDENTES 4.6.5.1 PRIMEROS AUXILIOS 4.6.5.1.1 Exposicin en Ojos 4.6.5.1.2 Exposicin en la piel 4.6.5.1.3 Inhalacin 4.6.5.1.4 Ingestin 4.6.5.1.5 Rescate 4.6.5.2 INCENDIOS 4.6.5.3 PROCEDIMIENTOS EN CASO DE DERRAMES O FUGAS

113

4.6.6

NIVELES PERMISIBLES DE EXPOSICIN OCUPACIONAL

4.6.7

EQUIPO DE PROTECCIN PERSONAL 4.6.7.1 PROTECCIN RESPIRATORIA

4.6.8

CONDICIONES PARA MANEJO Y ALMACENAMIENTO SEGURO ORIENTADAS A DISMINUIR EL RIESGO A LA SALUD HUMANA 4.6.8.1 FRASES DE SEGURIDAD 4.6.8.2 ALMACENAMIENTO

4.6.9

USOS Y CONTROLES

4.6.10 COMPORTAMIENTO EN EL AMBIENTE 4.6.10.1 SUELO 4.6.10.2 AIRE 4.6.10.3 AGUA

4.6.11 ECOTOXICIDAD

4.6.12 LINEAMIENTOS DE GESTION AMBIENTAL PARA SU DISPOSICION

4.6.13 BIBLIOGRAFA

114

C4H2O3
4.6.1 IDENTIDAD DE LA SUSTANCIA QUMICA
(1, 7)

Frmula Molecular: C4H2O3 Estructura Molecular:

O

CAS: 108-31-6 Nmero UN: 2215 Clase de Riesgo Principal UN: 8 4.6.1.1 SINNIMOS
(6)

cis-Anhdrido butanodiico; 2,5-Furandiona; Anhdrido Toxlico; Anhdrido Butanodiico, Acido Malico Anhidro. 4.6.1.2 DESCRIPCIN En su forma pura, el Anhdrido Malico es un slido cristalino incoloro o blanco de olor acre, irritante y muy corrosivo. En solucin con Agua es un Acido fuerte que reacciona de forma violenta con bases y oxidantes fuertes . 4.6.1.3 COMPOSICIN / INFORMACIN DE LOS INGREDIENTES Esta sustancia se comercializa en forma de slidos cristalinos con una pureza de 99.50% 4.6.1.4 PROPIEDADES FSICAS
(1, 2, 5, 6, 8, 10) (4) . (5)

Tabla 22. Propiedades fsicas para el Anhdrido Malico PROPIEDAD Peso Molecular (g/mol) Estado Fsico Punto de Ebullicin (C) )(760 mmHg) Punto de Fusin (C) Presin de Vapor (mmHg) Gravedad Especfica (Agua = 1) Densidad del Vapor (Aire = 1) Velocidad de Evaporacin (Acetato de Butilo = 1) Solubilidad en Agua (g/ml) VALOR 98,1 Slido 202 52,85 1; 44C 135.8; 100C 1,43 3,38 No Reportado Soluble, Reacciona formando cido malico Lmites de Inflamabilidad (% vol) Temperatura de Auto ignicin (C) Punto de Inflamacin (C) pH 4.6.1.5 PROPIEDADES QUMICAS
(1)

1,4 7,1 475 102 No reportado

Este material se considera estable. Sin embargo, debe mantenerse alejado de la humedad, el calor o la llama. Reacciona con Agua para formar el Acido Malico. A bajas temperaturas, con la adicin de alcoholes, permite la

115

Anhdrido malico

formacin de semisteres; mientras que a elevada temperatura con presencia de catalizadores de esterificacin, se elimina Agua produciendo di steres. La adicin de amoniaco o aminas al Anhdrido Malico genera las semiaminas correspondientes; las cuales pueden ser convertidas en imidas cclicas por medio de la eliminacin del Agua de la reaccin. La alta reactividad del Anhdrido Malico se debe a la presencia del doble enlace en la estructura. La adicin de sustancias halgenas permite la formacin de anhdridos malicos succnicos mono o di halogenados, dependiendo de las condiciones de reaccin. La hidrogenacin produce Anhdrido succnico, 1,4-butanodiol, tetrahidrofurano o butirolactona, dependiendo de las condiciones de reaccin. Por la adicin de olefinas se forman anhdridos alquenosuccnicos. El Anhdrido Malico es utilizado para reacciones de homo polimerizacin y copolimerizacin . 4.6.1.5.1 Reacciones con el Grupo Carbonilo
(2) (1)

FORMACIN DE CLORURO ACIDO: Por medio del calentamiento del Anhdrido Malico con penta Cloruro de fsforo o Cloruro de tionilo en presencia de hierro produce diclorolactona isomrica denominada a menudo como Cloruro Malico. REACCIN DE ESTERIFICACIN: Por medio del calentamiento de alcohol y Anhdrido Malico en presencia del Acido sulfrico son producidos el mono y dialquil maleatos, stos son preparados por la reaccin del Anhdrido Malico con Fenoles en presencia de pentxido de fsforo o Acido polifosfrico. REACCIN DE AMIDACIN: Produce un polmero blanco y Dixido de Carbono cuando es calentado con aminas ternarias o lcali. Una vez es iniciada la reaccin la descarboxilacin es autocatalizada con la produccin de una explosin. REACCIONES DE ACILACION: Reacciona con hidrocarburos aromticos en la presencia de Acidos fuertes para producir Acido -aroilacrilico; sin embargo mejores productos son obtenidos con solventes donde el Anhdrido Malico es totalmente soluble. REACCIONES DE GRIGNARD Y RELACIONADAS: Consiste en una reaccin de adicin nucleoflica de agentes organometlicos con los grupos carbonilo del Anhdrido Malico. 4.6.1.5.2 Reacciones de los Dobles Enlaces REACCIONES NUCLEOFLICAS: Debido a la capacidad de remocin de electrones del grupo carbonilo en el Anhdrido Malico; el Carbono es altamente susceptible al ataque de agentes nucleoflicos. Gracias a ste comportamiento, aductos de Tioles pueden ser obtenidos por medio del Anhdrido Malico. Sustancias como Fosfatos y Fosfitos pueden actuar como agentes nucleoflicos con el Anhdrido Malico para la produccin de aductos estables. REACCIONES ELECTROFLICAS: Muchos agentes electroflicos pueden atacar el enlace doble de la molcula del Anhdrido Malico, como por ejemplo las reacciones de adicin con el Agua, Halgenos Acidos, hidrocarburos aromticos, Fenoles y trixidos de Azufre; para la produccin de variados productos como los glioxalatos. REACCIONES DE RADICALES LIBRES: La adicin de Perxido catalizado con alquilbencenos al Anhdrido Malico produce anhdridos aralquilsuccinicos. El Anhdrido Malico puede ser homo polimerizado por medio de radiaciones gamma, iniciadores de radicales libres o radiaciones ultravioleta. La reaccin por radicales libres del Anhdrido Malico a diferentes oleofinas ha generado una variada serie de polmeros de diferentes propiedades.

116

C4H2O3
ISOMERIZACIN: El Anhdrido Malico es isomerizado a los ismeros trans por medio de diferentes mtodos fsicos y qumicos. REACCIONES COPERATIVAS NO POLARES: Adiciones - 1,4. Denominadas reacciones ene, puede producir una cicloadicin a travs de un estado de alta restriccin cclica. REACCIONES FOTOQUMICAS: Por medio de stas pueden ocurrir reacciones de cicloadicin con la unin de cuatro anillos; es decir, en productos como los derivados del ciclobutano. Cuando la sustancia es activada por la aparicin de la luz; producindose una carga de transferencia entre el Anhdrido y el hidrocarburo. REACCIONES DE REDUCCIN: La reduccin del Anhdrido Malico es llevada a cabo por medio de mtodos qumicos y catalticos. La Dimida preparada por la oxidacin de hidracina con aire o Perxido son los componentes ms convenientes para la reaccin de reduccin del Anhdrido Malico. 4.6.1.5.3 Incompatibilidades El Anhdrido Malico es un producto estable en condiciones ordinarias de uso y almacenamiento; aunque se sublima fcilmente y reacciona con la humedad. Cuando esto ocurre se descompone lentamente formando Acido Malico, que es un Acido fuerte an disuelto en Agua; por lo tanto se debe mantener el envase que lo contiene bien cerrado para prevenir la absorcin de humedad. El contacto con aminas, bases y Acidos fuertes y con metales en polvo puede generar reacciones violentas con gran liberacin de calor. Reacciona de forma violenta ante agentes extintores en polvo 4.6.2
(4, 5, 8, 10)

PRODUCCIN, APLICACIONES Y USOS

(1, 2)

4.6.2.1 PRODUCCIN

En la industria el Anhdrido Malico se produce por medio de una oxidacin cataltica de hidrocarburos en fase gaseosa. Uno de los materiales de mayor utilizacin para tal fin es el benceno, sin embargo recientemente el uso de sustancias como hidrocarburos de cuatro carbonos ha tomado mayor importancia. 4.6.2.1.1 Oxidacin del Benceno El proceso general para la produccin de Anhdrido Malico se inicia con la adicin del benceno a una corriente de aire precalentado para llevar a cabo la homogenizacin de la mezcla. La reaccin se lleva a cabo en un reactor de tubos paralelos en presencia de catalizador (V 2O5 o MoO3), la presin del sistema se ajusta entre 0.15 y 0.25 Mpa y a una temperatura entre 300 y 400C. La condiciones de reaccin, temperatura, presin y pureza de las materias primas son requeridas para el mantenimiento de la reaccin deseada: C6H6 + 4 O2 __> C4H2O3 + 2 CO2 + 2 H2O Una considerable cantidad de calor se produce durante la reaccin (27MJ); el cual se retira por medio de sales eutcticas que circulan alrededor del reactor. Solamente una parte del vapor obtenido puede ser utilizado en la produccin al Anhdrido Malico, siendo el vapor en exceso utilizado en otras operaciones. En una conversin tpica de 100 moles de benceno, 73 moles son oxidadas para la produccin de Anhdrido Malico; el remanente molar se quema durante la operacin. El efluente de la reaccin contiene sustancias gaseosas como: Anhdrido Malico, Acido Malico, Dixido de Carbono, Monxido de Carbono y Agua.

117

Anhdrido malico

Proceso de separacin del Anhdrido Malico del crudo Luego de la salida del reactor, la corriente de gases se enfra hasta un intervalo de temperatura de 150 a 160C para evitar la condensacin del Agua y del Anhdrido Malico. CONDENSACIN PARCIAL: Para la separacin de los componentes de la mezcla de gases se puede realizar una condensacin parcial donde la mezcla se lleva a 55C y se introduce a torres de destilacin parcial, donde se condensa, separa y recoge el Anhdrido Malico. Por este procedimiento se puede separar del 40 al 60% del Anhdrido Malico, la cantidad remanente se lavada con Agua para generar el Acido Malico. SEPARACIN POR CONTACTO CON AGUA: Consiste en la separacin del Acido Malico por medio del contacto y la reaccin con el Agua para formar una solucin que posteriormente es deshidratada para la obtencin del Anhdrido Malico. ste tipo de proceso se lleva a cabo para operaciones que tienen un alto contenido de Agua, como aquellas en las que participan hidrocarburos de cuatro carbonos. DESHIDRATACIN DE SOLUCIONES ACUOSAS DE ACIDO MALICO. Cuando la mezcla de gases a la salida del reactor se ha lavado con Agua, la solucin formada se puede deshidratar hasta la obtencin del Anhdrido Malico. La temperatura para de la solucin para tal efecto se debe mantener arriba de 100C. METODO POR EXTRACCIN: Por medio de ste mtodo, la solucin acuosa de Acido Malico se alimenta a una columna de destilacin en cuyo fondo se encuentra Anhdrido Malico en ebullicin (tambin se pueden ser utilizar hidrocarburos aromticos). Las sustancias del fondo llegan hasta la cima donde junto con el Agua forman una mezcla azeotrpica que sale de la columna. Ha ste efluente se le hace una separacin posterior y la parte orgnica se reintroducida a la columna. Los productos del fondo de la torre tienen un contenido entre el 10 y el 40 % de Anhdrido Malico, y Acido Malico entre el 1 y el 3%. PROCESO TRMICO SIN AGENTE DE SEPARACIN: Consiste en el paso de la solucin de Acido Malico a travs de un evaporador delgado, donde el Agua se separa como vapor a temperaturas entre los 120 y 150C. El Anhdrido Malico remanente parcialmente condensado es destilado para completar el proceso de purificacin del mismo. 4.6.2.1.2 Oxidacin de Hidrocarburos Tetracarbonados La produccin de Anhdrido Malico se puede llevar a cabo a partir de materias primas mezcladas como el n-butano, n-butano-n-buteno con un alto contenido parafnico. Para la oxidacin de stos hidrocarburos se pueden utilizar los mtodos de lecho fijo, lecho fluidizado y lecho de transporte. PROCESO DE LECHO FIJO: En ste proceso, el catalizador de vanadio se introduce en el reactor tubular. La concentracin de hidrocarburos en el gas alimentado al reactor est exactamente por debajo del lmite de explosin de 1.8% mol. El efecto del catalizador de Vanadio se puede reflejar en la reduccin del calor de reaccin en 600KJ. Debido al incremento en la formacin de Agua en el proceso, la productividad del proceso hacia la obtencin del Anhdrido Malico disminuye considerablemente. De igual manera los requerimientos energticos son mayores para realizar la separacin del producto en cuestin. En general para la separacin del Anhdrido Malico se utiliza un proceso de absorcin con solventes orgnicos. Cerca del 98% del Anhdrido se separa de la corriente de salida del reactor, y una etapa posterior de destilacin fraccionada permite la separacin de los solventes. PROCESO DE LECHO FLUIDIZADO: En el proceso de lecho fluidizado se presenta un perfil de temperaturas uniforme, lo cual mejora la selectividad de la reaccin. Sin embargo estn presentes dificultades como el estrs mecnico sobre el catalizador, la abrasin y la erosin de la superficie de intercambio de calor. Otro

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C4H2O3
efecto positivo del uso de lecho fluido es el manejo de altas concentraciones de hidrocarburo cargado en comparacin con los sistemas de lecho fijo. PROCESO DE LECHO DE TRANSPORTE: El proceso de reaccin de lecho de transporte requiere dos reactores. El primero utiliza catalizador para la oxidacin del hidrocarburo, que se regenera por la accin del oxgeno atmosfrico. El catalizador regenerado se separado del oxgeno contenido en el gas. Posteriormente se pasa al segundo reactor donde ocurre la conversin a Anhdrido Malico por reaccin con oxgeno proveniente del primer reactor. 4.6.2.2 APLICACIONES Y USOS
(1,2)

Muchas sustancias qumicas comerciales se pueden obtener a partir del Anhdrido Malico como: Acido fumrico, Acido succnico, Acido asprtico y el Acido tartrico. El Acido sulfocnico producido a partir del Anhdrido Malico es utilizado para la produccin de agentes humectantes. Muchos de los derivados del Anhdrido Malico tienen importancia en la industria farmacutica, textiles, qumicos para fotografa, agentes de actividad superficial, agentes de bronceado y aditivos del petrleo. Como consecuencia de las propiedades de reactividad dadas por los dobles enlaces del anillo, el Anhdrido Malico se puede utilizar para en reacciones de policondensacin y poliadicin. La mayor aplicacin del Anhdrido Malico es la produccin de resinas por medio de la reaccin de esterificacin. La reaccin de poliadicin permite la generacin de molculas tridimensionales que participan en la generacin de resinas de alta resistencia. Comercialmente los productos ms relevantes obtenidos a partir del Anhdrido Malico son las resinas de polister y alqulicas, lacas, plastificantes, copolmeros y lubricantes. Las resinas de polister son utilizadas con fibra de vidrio, y otros materiales de refuerzo para producir gran cantidad de piezas moldeadas rgidas. stas piezas son utilizadas en partes para vehculos, paneles para construccin, botes, tanques de almacenamiento para sustancias qumicas, tuberas de bajo peso, domos de radares y tinas para bao. El Anhdrido tetrahidoftlico es formado a partir de Anhdrido Malico y butadieno; es utilizado como agente anhidro de curado para las resinas epxicas. Se utiliza en la produccin de pesticidas e inhibidores de crecimiento. Cuando cantidades de Anhdrido Malico son adicionadas a aceites secantes, el Anhdrido reduce el tiempo de curado y mejora las propiedades de las lacas. 4.6.3 EFECTOS SOBRE LA SALUD
(9)

Frases de Riesgo

R22: Nocivo por ingestin R36/37/38: Irrita los ojos, la piel y las vas respiratorias R42: Posibilidad de sensibilizacin por inhalacin El Anhdrido Malico es irritante de la piel, ojos y la membrana mucosa que cubre la parte superior del aparato respiratorio. Una inhalacin leve puede causar dolores de cabeza severos, sangrado por la nariz, nausea y una visin doble. Al contacto con la piel produce dolor e irritacin; especialmente si la piel est hmeda, debido a la hidrlisis al Anhdrido Malico a Acido Malico en presencia de la humedad. El Anhdrido Malico puede causar dermatitis caracterizada por la formacin de pequeas ampollas. Es muy irritante para los ojos y puede causar conjuntivitis y opacidad de la crnea si no se remueve rpidamente. La ingestin puede causar la muerte o daos severos permanentes an con pequeas cantidades .
(2)

119

Anhdrido malico

4.6.3.1 INHALACIN Los problemas por inhalacin del Anhdrido Malico se pueden dar por dos formas de estado del producto: por medio de la inhalacin de Anhdrido Malico en pequeas partculas de polvo o por medio de la inhalacin de los gases producidos durante su evaporacin. Cuando el Anhdrido Malico ha sido inhalado como polvo, puede producir irritacin severa de la nariz y garganta, tos, estornudos y quemaduras de la garganta. Puede causar en ocasiones reacciones respiratorias alrgicas. Cuando la exposicin al polvo es repetida, puede causar bronquitis crnica del tipo asmtico
(5,4)

Los vapores de Anhdrido Malico producen una rpida contaminacin del aire por medio de la evaporacin de la sustancia a 20C. Cuando se inhalan vapores de esta sustancia, se puede producir la sensacin de quemaduras, irritacin de la nariz, garganta y pulmones, tos, dolor de cabeza, dificultad para respirar, nausea, respiracin corta y dolor de garganta. La inhalacin directa de los vapores durante exposiciones prolongadas o repetidas, puede causar en los pulmones lesiones serias generando en ocasiones asma en personas susceptibles o reacciones alrgicas; a concentraciones de 6 a 8 mg/m3 las personas no acostumbradas a manejar el Anhdrido Malico pueden sufrir irritacin nasal en menos de un minuto 4.6.3.2 CONTACTO PIEL / OJOS El contacto con la piel es corrosivo. Puede no causar quemaduras inmediatas de la piel, pero el contacto prolongado con la piel hmeda causa enrojecimiento; la generacin de eritemas que pueden progresar a vesiculaciones, irritacin severa de la piel, ampollas o quemaduras, hinchazn o reacciones alrgicas
(4, 5, 10) (4, 8, 10)

Cuando el contacto del Anhdrido Malico con la piel es prolongado; puede causar reaccin alrgica, alteraciones de la piel, dermatitis o sensibilizacin
(4, 5, 6, 8)

Cuando se produce el contacto del Anhdrido Malico con los ojos, produce dolor, irritacin, acompaado de una sensibilidad a la luz y doble visin. Una exposicin en los ojos dentro de una concentracin de de 6 a 8 mg/m3 hace que las personas no acostumbradas a manejar esta sustancia puedan sufrir irritacin en los ojos luego de 15 a 20 minutos; sin embargo han sido reportados niveles de irritacin de los ojos en concentraciones de Anhdrido Malico de 1mg/m
3 (10)

En casos de mayor exposicin con el polvo o vapor, se producen quemaduras o irritacin ocular con hinchazn, conjuntivitis, fotofobia y quemaduras de la cornea, posible lesin permanente y ceguera 4.6.3.3 INGESTIN A nivel del tracto intestinal, el Anhdrido Malico es considerado como txico. La ingestin puede producir dolor de garganta, dolor abdominal, vmito y quemaduras del tracto digestivo. La presencia de Anhdrido Malico dentro del sistema digestivo puede producir tambin dolor abdominal con sensacin de ardor interno, sed, debilidad, diarrea, nausea y finalmente colapso
(3, 4, 5, 8) (5, 6)

4.6.3.4 EFECTOS CRNICOS Las principales consecuencias de exposicin crnica estn encaminadas al dao del sistema respiratorio y de la piel. Exposiciones crnicas pueden producir a nivel respiratorio problemas como el asma, bronquitis crnica y reacciones alrgicas
(4, 8, 10)

La exposicin excesiva prolongada o repetida, puede ser muy perjudicial para los ojos, produciendo conjuntivitis, fotofobia, quemaduras a la crnea y en ciertos casos ceguera. 4.6.3.5 EFECTOS SISTMICOS 4.6.3.5.1 Efectos Cardiovasculares No hay evidencia que permita concluir que el Anhdrido Malico cause efectos adversos en el sistema cardiovascular tanto en forma crnica como en forma aguda para exposiciones en la piel, por ingestin o inhalacin.
(5, 6)

120

C4H2O3
4.6.3.5.2 Efectos Hematolgicos No hay evidencia que permita concluir que el Anhdrido Malico cause efectos adversos en la sangre tanto en forma crnica como en forma aguda para exposiciones en la piel, por ingestin o inhalacin. 4.6.3.5.3 Efectos Musculares No se encontraron estudios referidos a los efectos musculares de la exposicin, ingestin o contacto con Anhdrido Malico. 4.6.3.5.4 Efectos Hepticos No hay evidencia que permita concluir que el Anhdrido Malico cause efectos adversos en el hgado tanto en forma crnica como en forma aguda para exposiciones en la piel, por ingestin o inhalacin. 4.6.3.5.5 Efectos Renales Segn estudios de reproduccin realizadas por la EPA en el ao de 1982; se presentaron mltiples lesiones renales en ratas de una primera generacin que fueron alimentadas con maz contaminado en concentraciones de 150 mg/kg/da de Anhdrido Malico. La dosis mnima sobre la cual se producen lesiones en los riones de las ratas es de es de 20 mg/kg/da . 4.6.3.5.6 Efectos Endocrinos No hay evidencia que permita concluir que el Anhdrido Malico cause efectos adversos en glndulas tanto en forma crnica como en forma aguda para exposiciones en la piel, por ingestin o inhalacin. 4.6.3.5.7 Efectos Inmunolgicos No hay evidencia que permita concluir que el Anhdrido Malico cause efectos adversos en el sistema inmunolgico tanto en forma crnica como en forma aguda para exposiciones en la piel, por ingestin o inhalacin. 4.6.3.5.8 Efectos Neurolgicos Se reporta dolor de cabeza en personas expuestas accidentalmente a nieblas de Anhdrido Malico . 4.6.4 INFORMACIN TOXICOLGICA
(3) (3) (2) (6)

DL50 (oral, ratas): 400 mg/Kg

DL50 (piel, conejos): 2620 mg/Kg. 4.6.4.1 CANCER

La exposicin, ingestin y otros mtodos de contacto han sido investigados para verificar si poseen efectos cancergenos y mutagnicos. Los estudios no encontraron ningn resultado positivo para pruebas carcingenas . 4.6.4.2 EFECTOS REPRODUCTIVOS Y DEL DESARROLLO Un estudio reproductivo realizado por la EPA en el ao de 1979 en ratas permiti concluir que a concentraciones de 140 mg/kg*da durante 6-15 das de gestacin se presentan efectos reproductivos positivos . 4.6.4.3 EFECTOS GENOTOXICOS Segn estudios de reproduccin realizados por la EPA en el ao de 1982 en donde se utilizaron ratas de laboratorio; machos y hembras que fueron alimentados con maz contaminado en concentraciones de 0, 20, 55, o 150 mg/kg/da de Anhdrido Malico, se presentaron lesiones renales. De otro lado, las ratas de una segunda generacin presentaron mltiples lesiones renales. Los animales provenan de una primera generacin alimentada con maz contaminado con Anhdrido Malico en concentracin de 150 mg/kg*da.
(6) (6) (3)

121

Anhdrido malico

4.6.5

RESPUESTA A ACCIDENTES

Toda persona que entre en contacto con un material qumico peligroso no solo debe estar atento a realizar medidas preventivas sino tambin debe conocer acerca de procedimientos de emergencia, que pueden ayudar a evitar que un incidente menor se transforme en una catstrofe. 4.6.5.1 PRIMEROS AUXILIOS La exposicin aguda al Anhdrido Malico puede requerir una descontaminacin de la vctima. Para casos de exposicin aguda es necesario que la vctima luego de recibir los primeros auxilios sea remitida a un centro hospitalario para tratamiento posterior. Dependiendo del grado de exposicin, se debe llevar a cabo una revisin mdica peridica. Luego de un accidente y la aplicacin de los primeros auxilios, debe mantenerse el reposo y la observacin mdica peridica. Las personas que presentan sntomas de asma, deben ser alejadas del contacto con el Anhdrido Malico . 4.6.5.1.1 Exposicin en Ojos La persona se debe retirar del peligro lo ms rpidamente posible. Los ojos se deben lavar inmediatamente con abundante Agua durante por lo menos 15 minutos levantando ocasionalmente los prpados superior e inferior para evitar acumulacin de la sustancia en estas reas. Nunca se deben portar lentes de contacto cuando se trabaje con esta sustancia. Si existen objetos extraos en los ojos, como lentes de contacto, stos se deben retirar primero antes de efectuar cualquier procedimiento. La vctima siempre debe recibir atencin mdica
(3, 4, 8, 10) (8)

4.6.5.1.2 Exposicin en la Piel La persona afectada se debe retirar del peligro de forma segura tanto para la vctima como para la persona que se encuentra prestando la asistencia. En caso de contacto, lave la piel inmediatamente con jabn y Agua abundantes por lo menos 15 minutos, mientras se quita la ropa y zapatos contaminados, finalmente debe lavarse de nuevo la piel. Cuando el Anhdrido Malico logre penetrar a travs de la ropa, sta se debe retirar de inmediato y debe ser lavada completamente y concienzudamente antes de volverla a usar; mientras que prendas como zapatos, cinturones y otros artculos de cuero contaminados deben ser desechados. Una vez se hayan administrado los procedimientos de primeros auxilios, la persona afectada se debe remitir a evaluacin mdica 4.6.5.1.3 Inhalacin La vctima se debe ubicar rpidamente en lugares donde se pueda tener acceso al aire fresco. Ubicar a la persona boca arriba con la cabeza inclinada de 90 hacia la derecha o a la izquierda. El personal de atencin de primeros auxilios debe evitar verse involucrado en el contacto con la sustancia cuando se lleve a cabo el procedimiento de primeros auxilios. Si la vctima ha cesado de respirar se debe administrar respiracin artificial, si la persona respira con dificultad, se debe administrar oxgeno desde una mscara de respiracin. La persona afectada se debe mantener caliente y en reposo. La vctima siempre debe recibir atencin mdica inmediata
(3, 4, 8, 10) (3 ,4, 8, 10)

4.6.5.1.4 Ingestin No es una buena prctica inducir el vmito en las vctimas que hayan ingerido soluciones de Anhdrido Malico ya que este procedimiento puede conllevar al aumento en las quemaduras del tracto digestivo superior. En el caso en que el vomito ocurra espontneamente, se deben mantener libres las vas respiratorias. Nunca se debe administrar ningn lquido o alimento por va oral a una persona inconsciente. El mejor procedimiento de primeros auxilios que se puede administrar en el caso en el que la vctima este conciente consiste en la dilucin de los contenidos estomacales con vasos de Agua o leche
(3, 4, 8)

122

4.6.5.1.5 Rescate

(4,10)

C4H2O3

La persona afectada se debe retirar de la zona de peligro. Para mejor desempeo en momentos de emergencia, se deben aprender los procedimientos de emergencia de la instalacin y conocer la ubicacin del equipo de rescate antes que se presente la necesidad. Para situaciones de emergencia, se deben usar un respirador-purificador de aire de pieza facial completa equipado con cartuchos para vapores orgnicos y filtros para polvo y neblina. Durante las operaciones de limpieza, se debe quitar inmediatamente toda la ropa contaminada. 4.6.5.2 INCENDIOS
(4, 5)

El polvo de Anhdrido Malico en suficiente concentracin, puede formar mezclas explosivas con el aire, con la emisin de gases txicos como hidrocarburos y xidos de Carbono. En caso de incendio, se deben utilizar agentes de extincin como; espuma, Anhdrido Carbnico o bixido de Carbono. Por ningn motivo se debe usar Agua o polvo qumico seco debido al potencial de explosin resultante de la reactividad del Anhdrido con estos medios de extincin. Durante la operacin de extincin se debe utilizar equipo de respiracin autnomo en demanda presin u otro modo de presin positiva y equipo de proteccin completo. El rea afectada se debe evacuar de todo personal que no sea el de emergencias. Los contenedores de esta sustancia se deben trasladar rpidamente fuera de la zona del fuego. Si el moverlos es imposible o muy riesgoso, se deben enfriar con chorros de Agua. 4.6.5.3 PROCEDIMIENTOS EN CASO DE DERRAMES O FUGAS
(4, 5, 6, 10)

En caso de derrame se debe evacuar el rea afectada y de ser posible ventilar la zona afectada. Se deben eliminar todas las posibles fuentes de ignicin. Si el derrame implica Anhdrido Malico en estado slido, se debe evitar la generacin de polvo. El material derramado se debe transferir a envases hermticos para su recuperacin o desecho. Es muy importante mantener los derrames y limpiezas de derrames alejados del alcantarillado municipal y de cuerpos de Agua. Los derrames se deben atender utilizando herramientas y equipos que no produzcan chispas. Si se derraman pequeas cantidades de Anhdrido Malico, se deben recoger con un trozo de papel u otro material absorbente, que despus se debe ubicar en un contenedor hermtico y sin peligro de contacto con fuentes de ignicin como cigarrillos o quemar en un lugar seguro. Cuando se derraman grandes cantidades de Anhdrido Malico se deben recoger con arena o tierra, ambas secas, para luego proceder a su quema en un horno de combustin previa mezcla con una sustancia combustible. 4.6.6 NIVELES PERMISIBLES DE EXPOSICIN OCUPACIONAL
3 (6, 8) 3 (5)

TLV (TWA; 8 horas; ACGIH): 0,25 ppm; 1 mg/m (1997) TLV: Threshold Limit Value (Valor Lmite Umbral).

PEL (TWA; 8 horas; OSHA para la industria general): 0,25 ppm, 1 mg/m (Fecha de estudio no reportada) PEL: Permissible Exposure Limit (Lmite Permisible de Exposicin). 4.6.7 EQUIPO DE PROTECCIN PERSONAL
(4, 5, 10)

Los empleados deben estar provistos y obligados a usar ropa protectora impermeable, guantes de neopreno, caretas que cubran todo el rostro y otros materiales de proteccin apropiados necesarios para prevenir cualquier posibilidad de contacto de la piel con Anhdrido Malico. Donde exista alguna posibilidad de exposicin del cuerpo de un empleado a Anhdrido Malico, se deben proveer instalaciones para el rpido lavado del cuerpo en el rea inmediata de trabajo para uso en emergencias. La ropa impregnada de Anhdrido Malico debe ser removida rpidamente y lavada antes de su uso o en caso contrario desechada. Los materiales como ropa que han sido contaminados con Anhdrido Malico deben ser llevados a

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Anhdrido malico

contenedores hasta ser lavados para liberarlos del contenido de la sustancia. sta operacin debe llevarse a cabo por una persona que conozca completamente los cuidados que se deben tener con el Anhdrido Malico. Los empleados deben estar provistos y obligados a usar gafas de seguridad a prueba de salpicaduras donde exista alguna posibilidad que el Anhdrido Malico slido o en solucin entre en contacto con los ojos. Donde exista alguna posibilidad que Anhdrido Malico slido o soluciones de l entren en contacto con los ojos de los empleados se debe proveer una ducha lava ojos en las cercanas inmediatas al rea de trabajo. Las instalaciones que regularmente estn trabajando con Anhdrido Malico, deben hacer uso de un extractor de ventilacin local con una velocidad de captura de 150 RPM en el punto de desprendimiento de vapores o polvos. 4.6.7.1 PROTECCIN RESPIRATORIA Dentro del rea de trabajo debe existir un programa de proteccin respiratoria que llene los requisitos de seguridad y mantenga una constante observacin cuando las condiciones en el lugar de trabajo justifiquen el uso de un respirador. Cuando los niveles de exposicin con el Anhdrido Malico superan hasta 10 veces los limites TWA/TLV debe utilizarse un respirador-purificador de aire de pieza facial completa. Cuando se superan hasta 100 veces los limites TWA/TLV debe utilizarse un aparato de respiracin autnoma, en el modo de presin positiva, o un respirador de pieza facial completa, con lnea de aire en el modo de presin positiva con provisin para escape de emergencia. Los respiradorespurificadores de aire deben estar equipados con filtros para polvo y neblinas
(4, 5)

Tabla 23. Proteccin respiratoria mnima para el Anhdrido Malico en el aire Condicin Concentracin de hasta 50 mg/m
3

Proteccin Respiratoria Mnima Arriba de 5 mg/m3 (OSHA) Una mascara de gases de tipo mentn o cilindro para gases cidos frontal o trasero con un filtro de partculas de alta eficiencia. Un respirador con filtro de partculas de alta eficiencia con pieza facial completa. Cualquier respirador de suministro de aire con pieza facial completa, casco o capucha. Cualquier aparto de respiracin autocontenido con pieza facial completa.

Concentracin de hasta 100 mg/m

3

Un respirador con pieza facial completa operado en demanda de presin u otro modo de presin positiva, yelmo o capucha operada en modo de flujo continuo. Aparatos de respiracin autocontenido con pieza facial completa operados en demanda de presin o algn otro modo de presin positiva. Una combinacin de respirador que incluya respirador con pieza facial completa operado en demanda de presin o algn otro modo de presin positiva o de flujo continuo y un aparato auxiliar de respiracin autocontenido operado en modo de demanda de presin u otro modo de presin positiva.

Concentracin de mas de 100 ppm o concentraciones desconocidas

En caso de lucha contra fuego Evacuacin

Aparato de respiracin autocontenido con pieza facial completa operado en modo de demanda de presin u otro modo de presin positiva. Una mascara de gases de tipo mentn o un cilindro para gases cidos frontal o trasero con filtro de partculas de alta eficiencia. Cualquier aparato de evacuacin de respiracin autocontenido.

Tomada de OSHA; Occupational Safety and Health Guideline for Maleic Anhydride (10)

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C4H2O3
4.6.8 CONDICIONES PARA MANEJO Y ALMACENAMIENTO SEGURO ORIENTADAS A DISMINUIR EL RIESGO A LA SALUD HUMANA Antes de trabajar con Anhdrido Malico, las personas involucradas se deben entrenar en su manejo y almacenamiento. Adems deben estar entrenados en el uso del equipo de proteccin personal. Debe existir un programa completo en el manejo de respiradores, los peligros y exposiciones de su mal manejo o de la ausencia del aparato. Se recomienda un sistema de escape local o general para las exposiciones de empleados debajo de los lmites de exposicin. En general, se prefiere la ventilacin de extractor local debido a que puede controlar las emisiones del contaminante en su fuente, impidiendo dispersin del mismo al lugar general de trabajo. Para mayor seguridad en el manejo, debe evitarse la formacin de polvo y controlar las fuentes de ignicin. Se debe aplicar el manejo de las normas de conexin a tierra, de desfogue y de seguridad contra explosiones de acuerdo con las prcticas aceptadas de ingeniera en cualquier proceso capaz de generar polvo y electricidad esttica. El vaciado del contenido del recipiente de Anhdrido Malico debe llevarse a cabo en una atmsfera inerte o no inflamable; de lo contrario pueden estar presentes vapores o polvos inflamables que causen un incendio instantneo o explosin debido a la descarga electrosttica. Los envases de este material son peligrosos cuando estn vacos ya que retienen residuos del producto (polvo, slidos) . Debido a la disociacin y descomposicin del Anhdrido Malico en Acido Malico en Agua se debe tener especial cuidado con la humedad del almacenamiento del Anhdrido. La generacin del Acido presenta los mismos riesgos o mayores en ciertos casos en su manejo 4.6.8.1 FRASES DE SEGURIDAD S1/2: Mantngase bajo llave y fuera del alcance de los nios S26: En caso de contacto con los ojos, lvelos inmediata y abundantemente con Agua y acuda a un mdico S30: Nunca agregue Agua a este producto S45: En caso de accidente o malestar, acuda inmediatamente al mdico (si es posible muestre la etiqueta) 4.6.8.2 ALMACENAMIENTO
(4, 5) (5, 8, 10) (5)

El Anhdrido Malico se debe guardar en un envase cerrado hermticamente y almacenado en un rea fresca, seca y bien ventilada. Los envases se deben proteger contra los daos fsicos y aislados de las substancias incompatibles. Los recipientes del Anhdrido no se deben reutilizar. Las temperaturas extremas durante el almacenamiento son riesgosas, por lo tanto la temperatura ambiente es preferible. No se debe almacenar este material cerca de alimentos, comida o Agua para beber. El Anhdrido Malico puede es una sustancia que puede arder; luego se debe limitar su almacenamiento interior a reas dotadas con equipos contra incendio como rociadores automticos. Durante el almacenamiento y manejo, se deben conectar todos los envases de metal con un polo a tierra para evitar la generacin de chispas y se debe alejar de toda fuente de calor, de ignicin y de materiales reactivos. Un polvo fino de este material puede originar una explosin de polvo. Cuando se maneje y procese este material se puede requerir una ventilacin por extraccin local para controlar el polvo y reducir la exposicin a los vapores. Luego del trabajo con Anhdrido Malico, los trabajadores se deben baar y asear asegurndose de eliminar toda posible contaminacin con la sustancia.

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Anhdrido malico

4.6.9

USOS, GENERACIN Y CONTROLES

(10)

Tabla 24. Usos, generacin y control de emisiones de Anhdrido Malico Uso / Generacin Usado en la manufactura de resinas de polister para autopartes, paneles para la estructura de construcciones, botes y tanques de almacenamiento para sustancias qumicas. Produccin del cido fumrico (como acidulante de alimentos) y polister. Manufactura de resinas alqudicas, lacas para interiores, terminaciones de automviles, plastificadotes reactivos y pinturas y lacas para aplicaciones navales. Manufactura de detergentes y aditivos para lubricantes como agentes humectantes. Produccin de aceites secantes. Manufactura de resinas aceitosas como recubrimientos industriales. Manufactura del terpeno, resinas, recubrimientos de proteccin, papel, pelculas de celulosa y fibras naturales y sintticas. Manufactura de retardantes de llama para resinas de polister, como endurecedor para resinas epxicas, componente de pinturas militares. Manufactura de lubricantes resistentes a presiones extremas, y la produccin de productos qumicos orgnicos intermedios. Ventilacin local y equipo de proteccin personal. Ventilacin local y equipo de proteccin personal. Ventilacin local y equipo de proteccin personal. Ventilacin local y equipo de proteccin personal. Control Ventilacin local y equipo de proteccin personal.

4.6.10 COMPORTAMIENTO EN EL AMBIENTE 4.6.10.1SUELO No se tiene informacin que permita concluir que el Anhdrido Malico tenga un impacto en el suelo. Cuando esta sustancia se elimina en el suelo, se espera que este material se biodegrade rpidamente y se espera que se filtre en las aguas subterrneas, con la formacin del Acido Malico en solucin, el cual variara las condiciones de pH y puede alterar la vida de diferentes especies acuticas . 4.6.10.2 AIRE No se tiene informacin que permita concluir que el Anhdrido Malico tenga un impacto en el aire. Sin embargo; cuando se elimina en forma de vapor a la atmsfera, este material se mantiene en fase de aerosol con una vida media corta. No se espera que este material est sujeto a deposicin hmeda cuando se elimina en el aire, tampoco se espera que este material se degrade por la reaccin con el ozono y con los radicales hidroxlicos producidos fotoqumicamente 4.6.10.3 AGUA Se tiene informacin que permite concluir claramente que el Anhdrido Malico tiene un impacto en el Agua debido a su accin sobre el pH. Cuando se elimina en el Agua, se espera que este material se biodegrade rpidamente debido a la disociacin que presenta. No se espera que este material se evapore significativamente cuando se elimina en el Agua gracias a la formacin del Acido Malico .
(5) (5) (5)

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4.6.11

ECOTOXICIDAD

(5)

C4H2O3

Toxicidad para Peces Cuando se elimina en el suelo y Agua, el Anhdrido Malico se hidroliza en Acido Malico, para cuyo caso se dispone de la siguiente Informacin: Pez mosquito TLm :240 ppm/24-48 horas Toxicidad para Plantas Acuticas No se tiene informacin concreta que permita concluir que el Anhdrido Malico tenga un impacto sobre las plantas acuticas; sin embargo se espera que la variacin del pH en el medio por efecto de la disociacin del mismo, pueda tener efectos directos sobre la poblacin vegetal del Agua. Toxicidad para Microorganismos No se tiene informacin concreta que permita concluir que el Anhdrido Malico tenga un impacto sobre los microorganismos; sin embargo se espera que la variacin del pH en el medio pueda tener efectos directos sobre especies microbianas especficas. 4.6.12 LINEAMIENTOS DE GESTIN AMBIENTAL PARA SU DISPOSICION
(5, 10)

Dentro del manejo final del Anhdrido Malico debe tenerse en cuenta que aquella parte que no se pueda conservar para recuperacin o reciclaje debe ser manejada como desecho peligroso y enviada a un incinerador aprobado o eliminado en una instalacin para desechos aprobada. El procesamiento, utilizacin o contaminacin de este producto puede cambiar las opciones de manejo del desecho . Cuando la disposicin final del Anhdrido Malico incluye su destruccin; debe ser recogido en papel o un material inflamable, para ser quemado en un horno equipado con un sistema completo de limpieza de los gases de combustin. Otro mtodo de disposicin del Anhdrido Malico consiste en la disolucin de ste en un solvente inflamable como alcohol y la atomizacin de la mezcla para permitir su combustin en un equipo apropiado (horno de combustin) que posea un sistema de tratamiento de los gases de emisin. 4.6.13 BIBLIOGRAFA 1. Editores: Elvers B, Hawkins S y otros; Ullmans Encyclopedia of Industrial Chemistry; Volumen 16; Quinta edicin completamente revisada; Editorial VCH; New York, U.S.A.; 1989. 2. Kirck & Othmer; Enciclopedia of Chemical Technology; Interscience Publishers; Jhon Wiley & Sons, Inc.; New York, USA, 1996. 3. Mallinckrodt Baker, Inc. Material Safety Data sheet, Maleic Anhydride [en lnea]. Febrero de 2002 [citado agosto 10 de 2003]. Disponible en http://www.jtbaker.com/msds/englishhtml/S8234.htm 4. Consejo Colombiano de Seguridad (CCS). Software Dataquim. HOJA DE DATOS SEGURIDAD (MSDS), Anhdrido Malico. Marzo de 1997, revisado enero de 1999. Bogot, Colombia. 5. Occupational Safety & Health Administration (OSHA); Chemical Sampling Information, Maleic Anhydride [en lnea]. Fecha de publicacin desconocida, revisado enero de 1999 [citado agosto 10 de 2003]. Disponible en http://www.osha.gov/dts/chemicalsampling/data/CH_268700.html 6. Environmental Protection Agency (EPA), List of IRIS Substances, Maleic anhydride [en lnea]. Octubre de 1985, revisado noviembre de 1987 [citado agosto 10 de 2003]. Disponible en http://yosemite.epa.gov/ oswer/ceppoehs.nsf/Alphabetical_Results?OpenView&Start=291
(5)

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Anhdrido malico

7. Organizacin Internacional de Trabajo (OIT). International Chemical Safety Cards, Maleic Anhydride [en lnea]. Octubre de 1997, actualizado octubre de 2000 [citado agosto 10 de 2003]. Disponible en http://www.ilo.org/ public/english/protection/safework/cis/products/icsc/dtasht/_icsc07/icsc0799.htm 8. Organizacin Internacional de Trabajo (OIT); International Chemical Safety Cards, Anhdrido Malico [en lnea]. 1994 [citado agosto 10 de 2003]. Disponible en http://www.ilo.org/public/english/protection/safework/cis/products/ icsc/dtasht/_icsc03/icsc0362.htm 9. Organizacin Internacional del Trabajo (OIT). Chemical Safety Training Modules, Annex 4. List of Classified Chemicals [en lnea]. Fecha de publicacin desconocida, actualizado septiembre de 1999 [citado agosto 10 de 2003]. Disponible en http://www.ilo.org/public/english/protection/safework/cis/products/safetytm/clasann4.htm 10. Occupational Safety & Health Administration (OSHA). Occupational Safety and Health Guideline for Maleic Anhydride [en lnea]. Septiembre de 1978 [citado agosto 10 de 2003]. Disponible en http://www.cdc.gov/ niosh/pdfs/0577.pdf

Anhdrico malico