UNIVERSIDADE FEDERAL DE SO JOO DEL REI Curso de Engenharia Qumica

ESTUDO SOBRE ELETRLISE E SUAS APLICAES NA ENGENHARIA QUMICA

Alexandre Rodrigo Vieira de Souza Flvia Aparecida Araujo Jos Luiz de Souza Rodrigo Martins Samuel Leonardo Sales

Alexandre Rodrigo Vieira de Souza Flvia Aparecida Araujo Jos Luiz de Souza Rodrigo Martins Samuel Leonardo Sales

ESTUDO SOBRE ELETRLISE E SUAS APLICAES NA ENGENHARIA QUMICA

Trabalho apresentado a disciplina de Eletrotcnica do cuso de Engenharia Qumica da Universdidade federal de So Joo del Rei.

Professor: Paulo Tibrcio

Alexandre Rodrigo Vieira de Souza Flvia Aparecida Araujo Jos Luiz de Souza Rodrigo Martins Samuel Leonardo Sales

ESTUDO SOBRE ELETRLISE E SUAS APLICAES NA ENGENHARIA QUMICA

Trabalho apresentado a disciplina de Eletrotcnica do cuso de Engenharia Qumica da Universdidade federal de So Joo del Rei.

____________________________________________________ Paulo Tibrcio Pereira UFSJ/CAP

Ouro Branco, 22 de junho de 2011

LISTA DE SIGLAS

DQ-UFSCar Departamento de Qumica da Universidade Federal de So Carlos IACS International Annealed Copper Standard) ABAL Associao Brasileira do Alumnio DME dixido de mangans eletroltico BTU British Thermal Units CNTP Condies normais de temperature e presso PEMEC Prton Exchange Membrana Eletrolises Cell PEM Pulso eletromagntico ABNT Associao Brasileira de Normas Tcnicas

RESUMO

Neste trabalho foram discutidos os conceitos, os tipos e as diversas aplicaes de eletrolise em geral. Foram considerados os impactos ambientais, as tendncias da produo mundial e a reas onde possui as tcnicas mais desenvolvidas. Como a electrlise um processo que separa os elementos qumicos de um composto atravs do uso da electricidade, possvel que seja obtido elementos atravs do processo de eletrodeposio, onde o elemento desejado depositado em um eletrodo imerso em soluo. Para que ocorra este processo necessrio que primeiramente a decomposio (ionizao ou dissociao) do composto em ons e, posteriormente, a passagem de uma corrente contnua atravs destes ons para que sejam so obtidos os elementos qumicos. O processo da eletrlise uma reao de oxirreduo oposta quela que ocorre numa clula galvnica. Tal processo embora simples, a princpio, pode ser aplicado em diversas reas como na galvonoplastia e na extrao de elementos como mangans, chumbo, alumnio, cloro e hidrognio da gua. O trabalho mostra como a eletrlise tem se mostrado um mtodo que alcana aplicaes cada vez mais abrangentes, sendo que as diversas formas de obteno possibilita o desenvolvimento de tcnicas cada vez mais avanadas. Um problema ainda persistente ao processo de eltrle no que diz respeito ao gasto de energia do processo, o que contribudo para restringir a sua implatao de forma geral. No entanto, hoje j se encontra diversas linhas de pesquisas, como eletrlise a frio, que visa atender a relao custo benefcio desta tcnica.

ABSTRACT

This paper discussed the concepts, the various types and applications of electrolysis in general. We considered the environmental impacts, trends and areas of the world where it has the most developed techniques. Because electrolysis is a process that separates the elements of a chemical compound through the use of electricity, it is possible that elements is obtained through the process of electroplating, where the desired element is deposited on an electrode immersed in solution. For this process to occur it is necessary that the first breakdown (ionization or dissociation) of the compound into ions and then passing a current through these ions to be obtained are the chemical elements. The process of electrolysis is a reaction oxirreduo opposite of what occurs in a galvanic cell. This process, though simple in principle, can be applied in areas such as the galvonoplastia and extraction of elements such as manganese, lead, aluminum, chlorine and hydrogen from water. The work shows how the electrolysis has been a method that achieves more comprehensive applications, and the various ways of obtaining enables the development of increasingly advanced techniques. A persistent problem still is eletrolysis process with respect to the energy expenditure process, which helped to restrict the implantation of their general. However, today there is several lines of research, as electrolysis at cold, which aims to meet the cost benefit of this technique.

SUMRIO

1. 2. 3.

INTRODUO............................................................................................................. 8 OBJETIVO ................................................................................................................... 9 REVISO BIBLIOGRFICA ................................................................................... 10 3.1. 3.2. 3.3. 3.4. Eletrlise ............................................................................................................... 10 Eletrlise com Eletrodos Ativos ........................................................................... 12 Leis da eletrlise ................................................................................................... 13 Eletrlise de Cloro ............................................................................................... 14 O Elemento Cloro .......................................................................................... 14 Obteno do Cloro por Eletrlise ................................................................... 15

3.4.1. 3.4.2. 3.5. 3.6. 3.7.

Eletrlise do Chumbo .......................................................................................... 17 Eletrlise do Mangans ........................................................................................ 18 Eletrlise do Alumnio ......................................................................................... 20 Propriedades e caractersticas do alumnio.................................................... 24

3.7.1. 3.8. 3.9.

Eletrlise do Hidrognio ...................................................................................... 26 Galvanoplastia ..................................................................................................... 30 O Processo de Galvanizao .......................................................................... 32

3.9.1. 4. 5.

CONSIDERAES FINAIS ...................................................................................... 35 REFERENCIAS BIBLIOGRFICAS ....................................................................... 35

1. INTRODUO

A palavra eletrlise originria dos radicais eletro (eletricidade) e lisis (decomposio), ou seja, decomposio por eletricidade, podendo ainda ser chamada literalmente de eletrodecomposio. As primeiras experincias envolvendo eletrlise foram iniciadas pelo qumico ingls Humphry Davy, que em 1778 obteve o elemento qumico potssio passando uma corrente eltrica atraves do carbonato de potssio (potassa) fundido. Em 1808, atravs de sugestes dadas por Jns Jacob Berzelius, Davy efetuou melhorias no processo, e conseguiu isolar outros elementos a partir dos seus xidos como o magnsio e o brio. Ao longos dos anos esta tecnica se desenvolveu substancialmente, possibilitando a sua aplicao industrial na produo de diversos metais, seja por reduo ou oxidao dos mesmos a partir dos estados naturalmente encontrados. Dessa forma, a eletrlise possui muitas aplicaes na indstria qumica, na produo de metais, como sdio, magnsio, potssio, alumnio e etc. Tambm na produo de nometais como cloro e o flor e ainda substncias como o hidrxido de sdio (soda custica) e perxido de hidrognio (gua oxigenada) e a deposio de finas pelculas de metais sobre peas metlicas ou plsticas, tecnica conhecida como galvanizao. As aplicaes mais comuns da eletrlise so a deposio de cromo (cromagem), nquel (niquelagem), prata (prateao), ouro (dourar), usados em grades, calotas de carros, emblemas, peas de geladeira, jias, aparelhos de som. utilizada tambm na purificao ou refino eletroltico de muitos metais, como cobre e chumbo. Em processos de anodizao, que nada mais do que uma oxidao forada da superfcie de um metal para que seja mais resistente corroso, geralmente este ltimo processo realizado em alumnio.

2. OBJETIVO

Este trabalho pretende apresentar uma breve reviso bibliogrfica sobre eletrolise, suas aplicaes e alguns mtodos mais encontrados.

10

3. REVISO BIBLIOGRFICA

3.1. Eletrlise

A eletrlise um processo que separa os elementos qumicos de um composto atravs do uso da electricidade. Resumindo, procede-se primeiro decomposio (ionizao ou dissociao) do composto em ons e, posteriormente, com a passagem de uma corrente contnua atravs destes ons, so obtidos os elementos qumicos. Em muitos casos, dependendo da substncia a ser eletrolisada e do meio em que ela ocorre, alm de formar elementos ocorre tambm a formao de novos compostos. O processo da eletrlise uma reao de oxirreduo oposta quela que ocorre numa clula galvnica, sendo, portanto, um fenmeno fsico-qumico no espontneo. (MUNDO EDUCAO, 2005) Na eletrlise, usa-se eletrodos inertes, ou seja sao compostos de elementos que no regem frente aos compostos que esto sendo eletrolizados, como o carbono grafite (grafita) ou platina. Para que a eletrlise ocorra deve haver corrente eltrica contnua e voltagem suficiente para provocar a eletrlise ons livres ( por fuso ou dissoluo). Ela ocorre em uma cuba eletroltica, onde dois eletrodos ficam imersos num sal fundido ou numa soluo. A reao impelida por uma bateria externa, ou qualquer outra fonte de corrente contnua. Esta fonte atua como uma bomba de eltrons, impelindo os eltrons para um eletrodo e retirando os do outro. O eletrodo que perde eltrons positivo e o que recebe o negativo. (PORTAL DE QUIMICA, 2001) Na eletrlise de um sal os ons ctions recebem eltrons no eletrodo negativo e so reduzidos. medida que os ctions nas proximidades deste eletrodo so consumidos, outros migram para o eletrodo. De modo semelhante, h um movimento de nions para o eletrodo positivo, onde so oxidados. Tal e qual nas pilhas voltaicas, o eletrodo sede da reduo o catodo, e o eletrodo onde h oxidao o anodo. A converso de sinais dos eletrodos na cuba eletroltica exatamente oposta conveno dos sinais na pilha voltaica. O catodo na cuba eletroltica negativo, pois recebe

11

os eltrons que so impulsionados pela fonte externa de voltagem. O anodo positivo, pois perde eltrons pela ao dessa fonte externa. (PORTAL EDUCAR, 2008) A eletrlise dos sais fundidos e de solues de sais fundidos, para a preparao de metais ativos, como o sdio e o alumnio, processo industrial muito importante, podendo ser classificados como eletrlise gnea e eletrlise aquosa, respectivamente. Na eletrlise gnea o processo ocorre com o eletrlito fundido. O termo gnea vem do latim igneu, significando ardente. Na eletrlise gnea utilizam-se eletrodos inertes que possuam elevado ponto de fuso, comumente de platina ou grafita. (MUNDO EDUCAO, 2005) Em uma eletrlise aquosa h a dissociao de um composto inico em soluo aquosa. Quando se faz a eletrlise de uma soluo aquosa preciso investigar se a oxidao ou a reduo ocorre com a gua ou com o soluto. A gua pode ser oxidada (dando O 2) ou reduzida (dando H2). Por exemplo, no se pode preparar sdio metlico pela eletrlise de soluo de NaCl em gua. De fato, a gua se reduz com mais facilidade do que os ons Na +(aq), como se pode perceber pelos potenciais padro de reduo:

2H2O(l) + e- H2(g) + 2OH-(aq) Na+(aq) + e- Na(s)

Ered = - 0,83V Ered = - 2,71V

Os potencias associados a estas duas meias reaes so da mesma ordem de grandeza, mas sugerem que a H2O seja oxidada com maior facilidade do que o Cl-. Na prtica, a voltagem de operao na eletrlise muito maior do que a voltagem terica baseada nos potenciais dos eletrodos, sendo esta sobretenso aplicada indispensvel para provocar a eletrolise. Acredita se que a sobretenso seja fruto de reaes de baixa velocidade, ou seja um efeito cintico, e no termodinmico. A sobretenso para o desprendimento do O2 suficientemente alta para favorecer a oxidao do Cl- diante da oxidao da H2O. Por isso, a menos que a concentrao do Cl- seja muito baixa,a eletrolise de soluo aquosas de NaCl leva ao desprendimento de H2 gasoso no catodo e de Cl2(g) no anodo. (PORTAL DE QUIMICA, 2001)

12

3.2. Eletrlise com Eletrodos Ativos

Nas consideraes sobre a eletrolise at ento, admitimos que os eletrodos fossem inertes, isto , que no participassem da reao mas servissem, simplesmente como stios para a transferncia de eltrons na oxidao e na reduo. possvel, porm, que os eletrodos participem da eletrlise. Quando se eletrolisam, entre eletrodos metlicos, solues aquosas, possvel que um desses eletrodos seja oxidado se o seu potencial de reduo for menos positivo que o de reduo da gua. Por exemplo, imaginaremos um eletrodo de nquel que pode sofrer oxidao a on Ni:

Ni(s) Ni+(aq) + 2e2H2O(l) 4H+(aq) + O2(g) + 4e-

Ered = - 0,28V Ered = 1,23V

O potencial padro de reduo do Ni+ a Ni menos positivo do que o potencial padro de reduo do O2 a H2O. Ento a reduo do Ni+ menos favorecida do que a reduo do O2. Alem disso, o potencial pado de reduo do Ni +(aq) mais positivo maior do que a reduo da H2O(l) a H2(g). Assim, se o Ni+(aq) estiver presente na soluo, ser reduzido com mais facilidade do que a gua. (MUNDO EDUCAO, 2005) Os processos eletrolticos que envolvem eletrodos metlicos ativos nos quais os metais dos eletrodos paticipam da reao de eletrlise tem muitas aplicaes importantes. A eletrlise oferece procedimento de purificao de metais como cobre, zinco, cobalto e nquel. Uma outra aplicao importante a galvanoplastia, na qual se deposita um metal sobre outro, como, por exemplo, na prateao de utenslios. (PORTAL EDUCAR, 2008)

13

3.3. Leis da eletrlise

As leis que regem a eletrlise so as leis que relacionam as massas das substncias produzidas nos eletrodos e as quantidades de energia gastas na eletrlise.

Essas leis foram estabelecidas pelo fsico-qumico ingls Michael Faraday, em 1834. A Primeira Lei da Eletrlise, ou Lei de Faraday, pode ser enunciada da seguinte forma: A massa da substncia eletrolisada em qualquer dos elementos diretamente proporcional quantidade de carga eltrica que atravessa a soluo.. Matematicamente representada pela Equao 1.

onde: m = massa da substncia k = constante de proporcionalidade Q = carga eltrica (Coulomb) A segunda lei nos diz que, empregando-se a mesma quantidade de carga eltrica (Q), em diversos eletrlitos, a massa da substncia eletrolisada, em qualquer dos eletrodos, diretamente proporcional ao equivalente-grama da substncia, conforme observamos na Equao 2.

onde: m = massa da substncia (g) k2 = constante de proporcionalidade E = equivalente-grama Unindo as duas leis, obtemos a Equao 3:

Sendo onde: Q = carga eltrica (C) i = intensidade da corrente eltrica (A) t = tempo (s)

14

Ento se tem a seguinte expresso:

A constante K chamada de constante de Faraday e equivalente a Unindo todas estas informaes, tem-se a equao geral da eletrlise:

A carga eltrica de 96500 coulomb recebe o nome de faraday (F), sendo:

Por definio um Faraday a carga eltrica que produz um equivalente-grama de qualquer elemento em uma eletrlise e equivale a carga de um mol (6,02 x1023) de eltrons ou de prtons. (PORTAL DE QUMICA, 2001)

3.4. Eletrlise de Cloro

3.4.1. O Elemento Cloro

Na natureza o cloro pode ser encontrado na gua do mar e na crosta terrestre sob a forma de cloretos, sendo principalmente encontrado sob a forma de cloreto de sdio, sendo possvel tambm encontra-lo na forma gasosa pura (Cl2) em erupes vulcnicas. Possui ampla aplicao como desinfetante, devido a sua ao bactericida e em diversos processos industriais. Foi obtido pela primeira vez durante uma reao de tratamento de cido clordrico (HCl) com dixido de magnsio, por Carl Wilhelm Scheele, no sculo XVIII. Humphry Davy

15

determinou, em 1810, a composio do cido clordrico, presente nas secrees estomacais responsveis pela digesto. Sob temperatura e presso ambientes, um gs de cheiro acre e penetrante, podendo levar uma pessoa a asfixia, ou at mesmo morte, se aspirado em grandes quantidades. Por este motivo, alem de sua forte ao corrosiva, txica e irritante para o sistema respiratrio e para os olhos, o cloro gasoso foi utilizado durante a primeira guerra mundial como arma qumica. Sua presena no ar pode ser perceptvel mesmo em concentraes abaixo das consideradas nocivas a sade humana. Em animais ele pode ser encontrado como componente do suco gstrico digestivo e na transmisso de impulsos nervosos. Alm da sua aplicao como desinfetantes o cloro tambm usado no branqueamento do papel e como matria prima na sntese de diversos produtos, como plsticos, gomas, tintas e solventes.(TABELA PERIDICA ONLINE, 2011)

3.4.2. Obteno do Cloro por Eletrlise

Por no ser possvel obter-se cloro puro na natureza este precisa ser separado dos outros compostos ao qual est fazendo parte da composio do material extrado. Sendo que esta pode ser dada a partir de reaes qumicas ou por eletrolise, sendo a primeira muito varivel dependendo das condies laboratoriais empregadas, maior ateno ser dada neste trabalho obteno por meio de eletrlise. A eletrlise do gs Cloro vem torna-se muito til graas transformao do cloro gasoso em cloro lquido possibilitando sua utilizao em compostos orgnicos clorados, alvejantes e cloro para tratamento de guas para consumo e de piscinas. Ela pode ocorrer por eletrlise aquosa e eletrlise gnia. Uma vez que na eletrlise gnia a passagem da corrente eltrica se d em substncia inica no estado de fuso, esta deve ocorre uma temperatura acima de 800 C, que a temperatura de fuso do NaCl,

16

demandando no somente um gasto energtico para a eletrlise propriamente dita como um alto gasto para a manuteno de uma temperatura to elevada. (MUNDO EDUCAO, 2011) A eletrlise gnia do cloro d-se pela passagem de corrente por dois eletrodos inertes, introduzidos em NaCl fundido, a Figura 1 mostra uma clula eletroltica para a produo de cloro lquido a partir da reduo eletroltica, bem como as reaes que ocorrem no anodo, no catodo e a reao geral. (MAINIER; GUIMARES, 2001)

Figura 1 - Representao esquemtica da eletrlise do NaCl Fonte: MAINIER; GUIMARES, 2001

Pode ser introduzida uma fonte entre cada eletrodo da Figura x com nica finalidade bombear eltrons para fora do anodo e para dentro catodo, dessa forma os ons cloro so atrados ao nodo onde perdem um eltron e se juntam para formar o gs cloro (Cl2), enquanto os ons sdio so atrados ao ctodo onde recebem o eltron perdido pelo cloro, formando sdio metlico (Na). Porm como o ponto de fuso do sdio de 98C, este, ao ser formado, permanece lquido e sobe superfcie em torno do eletrodo. (PORTAL EDUCAR USP, 2001)

17

3.5. Eletrlise do Chumbo

A preparao de dixido de chumbo eletroliticamente d-se a partir de duas formas alotrpicas: -PbO2 (ortorrombico) e -PbO2 (tetragonal), onde o primeiro ocorre em banhos eletrolticos levemente cidos, neutros ou alcalinos (BODE, 1977), e o segundo obtido por oxidao andica de ons Pb(II) em meio cido, usualmente HNO 3 ou HClO4. Estudos termodinmicos mostraram que a forma -PbO2 mais favorvel para estudos potenciomtricos devido a elevada estabilidade do xido em uma ampla faixa de pH (HAMED; HAMER, 1935). O potencial condicional do sistema redox dependente das condies de eletroformao do -PbO2, tais como a densidade da corrente, espessura e morfologia do xido (KAEHLER; ZAHLOUT; BRITO, 1970). De maneira geral, o potencial de uma clula galvnica tendo como eletrodo indicador o xido de chumbo eletrodepositado sobre um suporte inerte (platina ou grafite) e um eletrodo de referncia separado da soluo de trabalho por uma ponte salina inerte, pode ser definido a partir da equao de Nersnt, como pode ser observado na Equao 1.

onde: E o potencial padro do eletrodo de PbO2; 0,0592 uma constante quando o sistema est nas condies padro de anlise; n o nmero de eltrons envolvidos na reao; [produtos]a a concentrao de cada produto (no slido) elevado a seu ndice estequiomtrico; [reagentes]b a concentrao de cada reagente (no slido) elevado ao seu ndice estequiomtrico. Os eletrodos de xido de chumbo so eficientes tanto para o monitoramento de espcies H+ quanto de espcies Pb2+ em solues. No caso do monitoramento do primeiro, as espcies Pb2+ devem ser mantidas constantes. Porm, se o objetivo for monitorar as espcies Pb2+, as espcies H+ so as que devem ser mantidas constantes.

18

Um trabalho muito interessante foi feito por um grupo de Qumica Anallica do Departamento de Qumica da Universidade Federal de So Carlos (DQ-UFSCar). O propsito do mesmo foi a determinao do estado de carga de baterias automotivas de chumbo-cido sulfrico, onde utilizou-se uma clula contendo um catodo de -PbO2 eletrodepositado sobre grafite, e um anodo de chumbo metlico. O processo experimental do grupo citado dividiu-se em trs etapas. A primeira foi destinada confeco dos eletrodos de cobre, ao inoxidvel e grafite, preparao e padronizao de solues e montagem das clulas eletroqumicas. Na segunda etapa, efetuouse um pr-tratamento eletroltico do substrato de grafite e em seguida depositou-se o dixido de chumbo. E na etapa final realizou-se um estudo para a resposta potenciomtrica do eletrodo de PbO2 eletrodepositado sobre grafite aos ons H+ e Pb2 + em meio inico constante. A eletrodeposio do -PbO2 sobre o grafite cilndrico, conduziu-se em uma soluo aquosa de Pb(NO3)2 0,932 mol/L e Cu(NO3)2 0,15 mol/L contendo 0,4 mol/L de cido ntrico e 5x10-3 mol/L de brometo de cetiltrimetilamnio (BCTA) como aditivo, que tem como objetivo a minimizao ou inibio da evoluo de oxignio simultnea a deposio do PbO 2. O sal de Cu(II) atua como agente despolarizante catdico que evita a eletrodeposio de chumbo no ctodo. O aditivo adicionado na soluo de deposio para obter depsitos homogneos e aderentes e ainda minimiza a reao de desprendimento de oxignio simultnea eletrodeposio do PbO2 (GNANASEKARAN; NAKASIMHAN; UDUPA, 1976). Os resultados do trabalho mostraram que o eletrodo de dixido de chumbo eletrodepositado sobre grafite pode ser utilizado como sensor potenciomtrico tanto em titulaes cido-base como na dosagem de ons Pb(II) em meios de acidez controlada rigorosamente. O tempo de vida til do eletrodo longo desde que seja armazenado a seco, podendo ser utilizado por vrias vezes com boa reprodutibilidade.

3.6. Eletrlise do Mangans

O dixido de mangans eletroltico (DME) o principal componente ativo presente em catodos de diversos sistemas de pilhas. O exemplo mais comum o observado em pilhas

19

primrias alcalinas Zn/MnO2. (STROBEL; IBARRA-PALOS; ANNE; POINSIGNON; GRISCI, 2003). A utilizao do dixido de mangans eletroltico na indstria de pilhas alcalinas est cada vez mais acentuado, o que decorrente da crescente demanda por pilhas no mercado, gerada principalmente pela grande produo e consumo de dispositivo eletrnicos portteis como cmeras digitais, celulares e brinquedos de alta tecnologia. (ZHABG; CHENG, 2007). Para uma boa eficincia na fabricao de pilhas, o dixido de mangans deve apresentar propriedades especiais como elevado grau de pureza, excelente atividade eletroqumica e no pode conter cobre, nquel, arsnio, cobalto e teor de oxido de ferro acima de 4% como impurezas. (SAMPAIO; ANDRADE; DUTRA, 2005). Uma grande fonte de xido de mangans so as baterias exauridas, que apresentam teores desse composto entre 28 a 38% da composio total das pilhas produzidas com esse material. (RAYOVAC, 2007). Muitos processos de recuperao de metais de pilhas e baterias so descritos na literatura cientifica, e normalmente apresentam trs rotas distintas: a pirometalrgica, a mineralrgica e a hidrometalrgica. A rota pirometalrgica consiste no uso de alta temperatura para volatilizar metais contidos nas baterias e recuper-los posteriormente por condensao. J a rota hidrometalrgica utiliza-se de uma lixiviao bsica ou cida para solubilizar os metais contidos nas sucatas de pilhas e baterias e, em seguida, recuper-los da soluo atravs de diferentes processos como precipitao, eletrlise, etc. (PRAC, 2009). Antes do processo eletroltico as pilhas passam por classificao e conseqente amostragem. A amostra ento ento moda e briquetada. Posteriormente reduzida em atmosfera inerte de argnio para a eliminao de metais volteis (Zn, Cd e Hg) e reduo dos xidos de mangans em MnO. separado a frao magntica e depois a frao no magntica lixiviada com soluo de cido sulfrico 2 mol/L afim de solubilizar os metais contidos. A soluo passa por uma etapa de precipitao com NaOH 2 mol/L e oxalato de amnio a 70C. Uma clula eletroqumica usada para a obteno de dixido de mangans a partir de baterias exauridas consiste de um eletrodo de trabalho, que pode ser uma chapa de chumbo, e dois contra eletrodos de grafite, alm de termmetros para controle da temperatura do sistema. A soluo eletrolisada por aproximadamente 1 hora a uma temperatura de 98C e densidade de corrente de 1,69 A.dm-2.

20

Aps esse perodo o eletrodo de trabalho lavado e seco. O material depositado ento removido mecanicamente e enviado para caracterizao. Essa caracterizao tem por objetivo identificar as caractersticas do produto formado, que podem ser obtidas pelas metodologias de espectrometria de fluorescncia de raios-X, difrao de raios-X, rea superficial especfica pelo mtodo BET e microscopia eletrnica de varredura linear. No final do processo obtm-se o produto desejado MnO2 com uma concentrao de aproximadamente 94% da composio total do material depositado.A concentrao do MnO 2 em uma amostra comercial no mnimo de 91%. Dessa forma conclui-se que realmente possvel uma recuperao de MnO2 eletroltico a partir de pilhas e baterias exauridas. Os principais fatores a serem controlados nesse processo so a concentrao do cido sulfrico utilizado e a densidade de corrente aplicada ao sistema.

3.7. Eletrlise do Alumnio

O alumnio foi descoberto por Sir Humphrey Davy em 1809, tendo sido isolado pela primeira vez em 1825 por H. C. Oersted. Porm, apenas em 1886 foi desenvolvido um processo industrial econmico de reduo. Neste ano, dois cientistas trabalhando independentemente, Charles Martin Hall, nos Estados Unidos, e Paul Louis Hroult, na Frana, inventaram o mesmo procedimento eletroltico para reduzir a alumina em alumnio.(ABAL, 2007) um dos elementos mais abundantes na crosta terrestre. Ele forma cerca de 8% dela, sendo ultrapassado apenas pelo silcio e pelo oxignio. No entanto, o alumnio no encontrado livre na natureza, mas somente na forma combinada. Os rubis, por exemplo, so constitudos por oxido de alumnio cristalizado contendo impurezas que os conferem cores variadas. (CISCATO, 1998)

21

O mineral mais importante para se extrair o alumnio a bauxita, geralmente nomeada como oxido de alumnio. Este, depois de separado das impurezas, recebe o nome de alumina. No Brasil, os depsitos de bauxita mais importantes so os de Minas Gerais e do Par. (CISCATO, 1998) A alumina j era utilizada por sculos, mas um mtodo aproximado para separar o metal do xido foi estabelecido somente em 1807, a partir dos esforos realizados por Davy. Oersted, em 1825, obteve alumnio em p por aquecimento do cloreto de alumnio com amlgama de potssio e, em 1854, Sainte-Claire Deville aperfeioou o mtodo de Whler, reduzindo o cloreto duplo de sdio e alumnio com sdio metlico. Mas somente em 1886 foi desenvolvido, independentemente, por Hroult e Hall, considerado um processo econmico para a produo industrial do alumnio metlico. (RODRIGUES, 2001) O alumnio, por suas excelentes propriedades fsico-qumicas entre as quais se destacam o baixo peso especfico, a resistncia corroso, a alta condutibilidade trmica e eltrica e a infinita reciclagem - apresenta uma ampla variedade de utilizao, que o torna o metal no ferroso mais consumido no mundo.(ABAL, 2007) Considerando a quantidade e o valor do metal empregado, o uso do alumnio excede o de qualquer outro metal, exceto o do ferro. um material importante em mtiplas atividades econmicas, como no tratamento de gua e nas indstrias metalrgica, aeronutica, farmacutica e alimentar.(CARDOSO; CARVALHO; FONSECA; SILVA, 2005, p. 43-88) O alumnio tem variadas aplicaes, pois esse metal apresenta grande resistncia mecnica e, ao mesmo tempo, muito leve. Entre suas aplicaes podem ser citadas as chapas para a construo de barcos e de certos tipos de carrocerias de caminhes, folhas de alumnio para embalagens, cabos condutores de eletricidade, utenslios de cozinha, etc. (CISCATO, 1998) Sua obteno na forma metlica segue um processo que se inicia, usualmente, na minerao da bauxita, seguida do seu beneficiamento. A bauxita beneficiada segue para a refinaria, onde passa por tratamento qumico para a extrao das impurezas, dando origem a um produto intermedirio denominado alumina. A etapa final consiste em transformar a alumina em alumnio primrio, na forma metlica, por meio da eletrlise. (CARDOSO; CARVALHO; FONSECA; SILVA, 2005, p. 43-88)

22

A bauxita geralmente, encontrada de forma abundante em locais de clima tropical a subtropical. Conforme j mencionado, do seu beneficiamento obtm-se a alumina (xido de alumnio), que gera a base para a produo do alumnio eletroltico (alumnio primrio). (CARDOSO; CARVALHO; FONSECA; SILVA, 2005, p. 43-88) O processo consiste em submeter a uma eletrolise a alumina fundida (eletrolise gnea). A fuso a necessria porque os compostos de alumnio eletrolisados em soluo aquosa no depositam alumnio, mas liberam hidrognio (da gua) no plo negativo. Como o ponto de fuso da alumina a muito alto (prximo a 2.000C), ela a misturada a um fundente para permitir a eletrolise a uma temperatura mais baixa. O problema resolvido fazendo-se a eletrolise da alumina dissolvida num mineral chamado criolita (fluoreto duplo de alumnio e sdio, 3NaF. AIF3); Essa mistura se funde perto de 1.000C. A mistura de alumina e criolita fundida fica contida em recipientes cujas as paredes so o plo negativo da eletrolise. O alumnio j produzido funde-se a 660C e, como mais densa que o eletrlito, acumula-se como lquido na parte inferior do recipiente, de onde vazado periodicamente. (CISCATO,1998) O plo positivo uma srie de cilindros de grafite. Esses cilindros so fabricados com coque de petrleo e ficam imersos no eletrlito fundido. medida que ocorre liberao de oxignio, esses cilindros so atacados e resulta o gs carbnico. (CARDOSO; CARVALHO; FONSECA; SILVA, 2005, p. 43-88) As semi reaes, bem como a reao global esto apresentadas na Figura 2.

Figura 2 - Reaes da eletrlise do alumnio Fonte: CARDOSO; CARVALHO; FONSECA; SILVA, 2005

23

A obteno de alumnio a partir da bauxita efetua-se em trs etapas: Minerao, Refinaria e Reduo. A bauxita extrada, lavada e secada antes de ser enviada Refinaria onde se produz o alumnio. O processo qumico denominado Bayer o mais utilizado na indstria do alumnio. Neste processo, a alumina dissolvida em soda custica e, posteriormente, filtrada para separar todo o material slido, concentrando-se o filtrado para a cristalizao da alumina. Os cristais so secados e calcinados para eliminar a gua, sendo o p branco de alumina pura enviado Reduo para obteno de alumnio, atravs de eletrlise, processo conhecido como Hall-Hroult. As principais fases da produo de alumina, desde a entrada do minrio at a sada do produto, so: moagem, digesto, filtrao/evaporao, precipitao e calcinao. As operaes de alumina tm um fluxograma de certa complexidade, que pode ser resumido em um circuito bsico simples, apresentado na Figura 3.

Figura 3 - Fluxograma de uma refinaria de alumnio Fonte: ABAL, 2007

No processo de eletrlise (Figura 4), para obteno do alumnio, a alumina carregada de forma controlada, em um eletrlito fundido, formado por sais de criolita e fluoreto de alumnio. A passagem de corrente eltrica na clula eletroltica promove a reduo da alumina, decantando o alumnio metlico no fundo da clula e o oxignio liberado reage com o nodo de carbono, formando dixido de carbono. Em nmeros redondos, so necessrios 5 kg de bauxita para produzir 2 kg de alumina e 1 kg de alumnio primrio.(ABAL, 2007)

24

Figura 4 - Diagrama de uma clula de reduo para alumnio primrio Fonte: ABAL, 2007

3.7.1. Propriedades e caractersticas do alumnio

A Tabela 1 apresenta algumas propriedades fsico-qumicas do alunio.

Tabela 1 - Propriedades fisico-qumicas do alumnio

O alumnio comercialmente puro tem uma resistncia trao de aproximadamente 90 MPa. Sua utilizao como material estrutural nesta condio um tanto limitada, mas atravs do trabalho a frio, sua resistncia mecnica pode ser praticamente dobrada. Aumentos maiores na sua resistncia podem ser obtidos com pequenas adies de outros metais como elementos de liga, tais como: silcio, cobre mangans, magnsio, cromo, zinco, ferro etc. Em temperaturas abaixo de zero, entretanto, sua resistncia aumenta sem perder a ductilidade e a tenacidade, tanto que o alumnio um metal particularmente utilizado em aplicaes a baixas temperaturas. (ABAL, 2007)

25

Quando lquido e exposto atmosfera, forma-se imediatamente uma fina e invisvel camada de xido, a qual protege o metal de oxidaes posteriores. Essa caracterstica de autoproteo d ao alumnio uma elevada resistncia corroso. (ABAL, 2007) O alumnio puro possui um coeficiente de dilatao trmica linear de 0,0000238 mm/C, na faixa de 20C a 100C. Este coeficiente aproximadamente duas vezes o do ao. Porm, devido ao baixo mdulo de elasticidade do alumnio, induzem-se menores tenses na estrutura do alumnio, com a variao de temperatura, que na do ao. (ABAL, 2007) O alumnio puro possui resistividade de 0,00000263 ohm/cm e condutividade eltrica de 62% da IACS (International Annealed Copper Standard), a qual associada sua baixa densidade significa que um condutor de alumnio pode conduzir tanta corrente quanto um condutor de cobre que duas vezes mais pesado e proporcionalmente mais caro. (ABAL, 2007) Essa caracterstica um importante meio de transferncia de energia trmica, tanto no aquecimento, como no resfriamento. Assim, os trocadores de calor em alumnio so comuns nas indstrias alimentcia, qumica, petrolfera, aeronutica, etc. (ABAL, 2007) O alumnio tem uma refletividade acima de 80%, a qual permite ampla utilizao em luminrias. Coberturas de alumnio refletem uma alta porcentagem do calor do Sol, tanto que edificaes cobertas com esse material so menos quentes no vero. (ABAL, 2007) O metal no magntico sendo freqentemente utilizado como proteo em equipamentos eletrnicos. Tambm no produz fascas, o que uma caracterstica muito importante, sendo, dessa forma, bastante utilizado na estocagem de substncias inflamveis ou explosivas, bem como em caminhes-tanque de transporte. (ABAL, 2007) A caracterstica de ser infinitamente reciclvel, sem perda de suas propriedades fsicoqumicas, torna o alumnio o metal de escolha, principalmente em embalagens para bebidas carbonatadas. Todas essas caractersticas apresentadas conferem ao metal alumnio uma extrema versatilidade. (ABAL, 2007)

26

3.8. Eletrlise do Hidrognio

O hidrognio (H2) o mais simples e mais comum elemento de todo o universo. Ele compe 75% da sua massa, e 90% de todas as suas molculas. Possui a maior quantidade de energia por unidade de massa que qualquer outro combustvel conhecido, aproximadamente 52.000 BTU (British Thermal Units - Unidades Trmicas Britnicas) por libra (120,7 kilojoules por grama), cerca de trs vezes mais calor por libra que o petrleo estando em seu estado lquido. No seu estado natural e sob condies normais, o hidrognio um gs incolor, inodoro e inspido. uma molcula com grande capacidade de armazenar energia e por este motivo sua utilizao como fonte renovvel de energia eltrica e trmica vem sendo amplamente pesquisadas. (VARGAS; CHIBBA; FRANCO; SEO) O hidrognio no um combustvel primrio, encontrando-se quase sempre associado a outros elementos qumicos, e para utiliz-lo necessrio extra-lo de sua fonte de origem, o que normalmente implica no gasto de certa quantidade de energia. O hidrognio assim produzido contm grande parte da energia qumica, trmica e/ou eltrica empregada em sua gerao, a qual poder ser recuperada praticamente em sua totalidade por meio de processos adequados. Dentre todos os combustveis o hidrognio o que possui a maior quantidade de energia por unidade de massa, ou seja, cerca de trs vezes o poder calorfico dos combustveis derivados de petrleo. A principal vantagem do hidrognio que reaes qumicas necessrias para reconvert-lo em energia produzem somente gua como produto final, ou seja, no h emisso de gases poluentes ou gases de efeito estufa.(NETO; MOREIRA) Outra grande extrao de hidrognio oriunda da eletrlise da gua do mar, esta tcnica possibilita um enorme benefcio ao meio ambiente uma vez que se considerarmos as chuvas cidas que, direta ou indiretamente, atingem os oceanos, a remoo de hidrognio resultar num mecanismo de compensao pelo restabelecimento do pH ( 8,3) na gua do mar, com as conseqentes implicaes no equilbrio do hidrogenocarbonato e na natural fixao de mais carbono nos oceanos, agora na forma inorgnica. (SILVA)

27

Figura 5 - Reaes resultantes da retirada de hidrognio Fonte: SILVA

O combustvel hidrognio deve ser usado para gerar energia atravs das clulas a combustvel. O sistema hidrognio-clula combustvel silencioso, no poluente, no h quedas de energia, tem longa vida til e pode servir como sistemas de backup. (PINTO; SICHIERI, 2010) O hidrognio pode ser obtido a partir de energia eltrica (via eletrolise da gua), pelas fontes: hidroeltricas, geotrmicas; elica e solar fotovoltaica, todas geolgicas e tambm da eletricidade de usinas nucleares. As fontes de hidrognio mais viveis economicamente so, entretanto, os combustveis fosseis (via reforma cataltica ou gaseificao, seguido de purificao), como: petrleo, carvo e gs natural. (SALIBA-SILVA; LINARDI) As principais fontes de hidrognio so o gs natural, etanol, metanol, gua, biomassa, metano, algas e Bactrias, gasolina e diesel. (VARGAS; CHIBA; FRANCO; SEO) Entre as principais fontes de energia para a produo de hidrognio a gua dever ser a fonte de hidrognio no futuro. Companhias de energia no Brasil esto comeando a pesquisar a viabilidade econmica de se produzir hidrognio a partir da gua utilizando os reservatrios das grandes usinas hidreltricas nacionais. (VARGAS; CHIBA; FRANCO; SEO) A Figura 6 apresenta um esquema que exemplifica as diversas formas de se obter hidrognio.

28

Figura 6 - Esquema de produo de hidrognio a partir de diferentes fontes de energia Fonte: VARGAS; CHIBA; FRANCO; SEO

A forma mais simples de produo seria aquecer o sistema a alta temperatura at promover a separao da mistura de equilbrio. A partir de 2000 oC j se consegue alguma produo de H2 por esse mtodo, a partir da gua. H possibilidades de dissoluo da gua a altas temperaturas. Mas a gua, mesmo a 1600oC, possui apenas 0,1% em massa de H2, situao que se torna ineficaz, caso no haja uma tecnologia associada ao processo natural. No entanto, objetiva-se produzir hidrognio eficientemente em temperaturas bem mais baixas. Por outro lado, as condies da CNTP, tem-se os seguintes dados para eletrolise da gua (a 25oC e a 1 atm: XH = 68,3 kcal/g.mol; XS= 0,039 kcal/g.mol.K; XG=56.7 kcal/g.mol): H2O(l) H2(g) + O2(g) Esses dados mostram que e necessrio um grande aporte de eletricidade para que o sistema produza hidrognio de forma eficiente. As formas atuais de produo industrial de hidrognio utilizam eletrolise a baixa temperatura. H basicamente, trs mtodos de produo industrial de hidrognio por eletrolise a frio, dois envolvem uma soluo aquosa de KOH, o qual confere grande condutividade a gua, e so referidos como eletrolisadores alcalinos. De uma forma geral, so unipolares ou bipolares. O eletrolisador unipolar consiste em um tanque com eletrodos conectados em paralelo. Um terceiro mtodo utiliza uma membrana, que e colocada entre os eletrodos de forma a separar o hidrognio do oxignio produzido, mas que permite a transferncia dos ons. Nos eletrolisadores bipolares, os eletrodos so conectados em serie, hidrognio e produzido em um lado da clula e oxignio e produzido em outro lado

29

e uma membrana separa os eletrodos. Nesses sistemas alcalinos de produo de hidrognio, tem-se: Catodo: 2 H2O(l) + 2 e- H2(g) + 2 OH-(aq) Anodo: 2 OH-(aq) O2(g) + 2 H2O(l) + 2 eO terceiro tipo e produzido por uma unidade de eletrolise atravs de um eletrlito slido polimrico, que tambm e conhecido como PEMEC (Prton Exchange Membrana Eletrolises Cell). Nessas unidades, o eletrlito e uma membrana polimrica que conduz de ions hidrognio (H3O+) do anodo para o catodo, onde ha a formao de H2. Em um sistema PEMEC de produo de hidrogenio, tem-se: Catodo: 2 H+(aq) + 2 e- H2(g) Anodo: H2O(l) O2(g) + 2 H+(aq) + 2 eHa pesquisas para produo trmica de hidrognio a partir da dissociao trmica da molecula de gua, em uma faixa de temperaturas de 100 a 900oC, utilizando membranas polimericas e cermicas, conforme exemplificado por Balachandran [8]. Portanto, h uma grande demanda em se estudar, com maior profundidade, todas as possibilidades de uso de eletrolisadores tipo PEM, desde baixas temperaturas ate altas. (SALIBA-SILVA; LINARDI) Em resumo em clula onde ocorre eletrlise da gua As cargas eltricas da corrente quebram as ligaes qumicas entre os tomos de hidrognio e de oxignio e separa os componentes atmicos, criando partculas carregadas (ons). O hidrognio se concentra no catodo e o anodo atrai o oxignio. Uma tenso de 1,24V necessria para separar os tomos de oxignio e de hidrognio em gua pura a uma temperatura de 25C e uma presso de 1,03Kg/cm2. A tenso necessria para quebrar a molcula de gua varia conforme a presso ou a temperatura so alteradas. Visualmente, o hidrognio borbulha em direo ao eletrodo de carga negativa (anodo), e o oxignio rumo ao eletrodo de carga positiva (catodo). A menor quantidade de eletricidade necessria pra eletrolisar um mol de gua de 65,3 Watts-hora (25C). A produo de um metro cbico de hidrognio requer 0,14 kilowatts-hora (kWh) de energia eltrica ou 4,8 kWh/m3. A eletrlise no tem sido muito utilizada porque os custos da eletricidade usada no processo impedem que ela concorra com o processo de reforma a vapor do gs natural e futuramente com o de etanol. A eletricidade pode custar de trs a quatro vezes mais que o gs

30

natural reformado a vapor. medida que o gs natural for ficando mais escasso e caro, provavelmente a eletrlise ficar competitiva. No Brasil, podem-se aproveitar os reservatrios das grandes hidroeltricas e produzir hidrognio nos horrios fora de pico e mais baratos, como durante o perodo da madrugada. Se os custos das clulas fotovoltaicas, de gerao elica, hdrica e geotrmica, todas estas formas de energia renovveis e livres de carbono, diminurem, a eletrlise atravs destes mtodos ser uma opo tambm atrativa. (VARGAS; CHIBA; FRANCO; SEO)

3.9. Galvanoplastia

Os primeiros estudos sobre eletrodeposio que constituem os princpios bsicos da tcnica foram inicialmente estabelecidos por Luigi Galvani, que estudou a transformao de energia qumica em energia eltrica. Como resultado destas reaes eletrolticas, um dos eletrodos coberto com uma fina e homognea camada de metal. Este processo de eletrodeposio tambm chamado de galvanizao. (SANTOS; SAMPAIO; LOBO, 2006) Com o passar dos anos e aprimoramento das tcnicas de eletrodeposio, a galvanoplastia, hoje, um ramo da indstria metal-mecnica dedicada ao tratamento de superfcies metlicas ou plsticas com diversos elementos, como: cdmio, cobre, nquel, estanho, ouro, prata, cromo ou zinco, mediante processos qumicos ou eletrolticos. Entre os objetivos da galvanoplastia podem-se destacar: proteo contra corroso, embelezamento, aumento da durabilidade; garantir ao material maior resistncia, espessura, condutividade, lubrificao (RIANI, 2008); alm de garantir aspectos estticos como brilho e cor.(LADEIRA; PEREIRA, 2008) As indstrias de galvanoplastia so de grande importncia no contexto da economia de um pas, analisada tanto pela diversidade de aplicao de seus produtos como pelos aspectos sociais. Contudo, imprescindvel a ateno quanto aos efeitos que seus despejos industriais podem causar ao meio ambiente e sade humana (RIANI, 2008), alm do grande volume de gua de lavagem gasto no processo.(JNIOR; CARRARA)

31

As guas contaminadas provenientes do processo produtivo das indstrias galvnicas originam-se de uma srie de operaes resultantes das etapas de preparo e recobrimento das peas com os diferentes metais. A etapa responsvel pela maior contribuio na gerao de efluentes lquidos a etapa de revestimento metlico eletroltico, que alm das etapas de lavagem, necessita de descargas espordicas do contedo dos banhos eletrolticos (RIANI, 2008). Um esquema simplificado do processo de galvanoplastia industrial encontra-se descrito pela Figura 7.

Figura 7 - Fluxograma simplificado da galvanoplastia idustrial Fonte: RIANI, 2008

Os resduos de galvanoplastia so classificados como classe I de acordo com as normas descritas pela ABNT NBR10004/2004 e ABNT NBR10005/2004, segundo estas normas os resduos considerados perigosos foram classificados como classe I e os no perigosos como classe II. Os principais constituintes perigosos, de acordo com o cdigo de identificao F006, so cdmio, cromo hexavalente, nquel e complexos de cianeto. Uma alternativa para os resduos perigosos (classe I) seria convert-los a resduos no perigosos (classe II - no inertes),com algumas mudanas, no processo produtivo das empresas de galvanoplastia e na parte referente ao tratamento usual dado aos efluentes,

32

podem permitir a mudana de classificao dos resduos tornando-os no perigosos. (LADEIRA; PEREIRA, 2008)

3.9.1. O Processo de Galvanizao

A eletrodeposio o processo de formao de depsito associada a uma reao eletroqumica. Juntamente com a transferncia de cagas atravs da interface

eletrodo/eletrlito, ocorrem reaes qumicas cujos produtos so slidos. Reaes eletroquimicas onde ocorrem formao de depsitos podem ser reaes redutoras ou reaes oxidantes. Durante as reaes redutoras ocorre transferncia de eltrons do eletrodo para o eletrlito (deposio catdica), e durante as reaes oxidantes ocorre a transferncia de eltrons do eletrlito para o eletrodo (deposio andica). Na tcnica de eletrodeposio galvanosttica, a corrente flui atravs da clula eletroqumica, sendo mantida constante. Como os tomos metlicos no so depositados sobre o substrato como uma simples monocamada, a eletrodeposio de metais passa por duas importantes etapas: nucleao e crescimento. A etapa de nucleao muito importante quando o eletrodo de trabalho nao composto pelo material a ser depositado. Assim, necedssrio a criao de ncleos para o posterior crescimento do depsito. Em primeiro lugar o on metlico e adsorvido superfcie do eletrodo sendo totalmente neutralizado, quando chega at o eletrodo de trabalho, vai se deslocando pelo mesmo at encontrar alguma irrregularidade. Para o on, ento neutralizado, passar para o estado metlico, deve haver um certo consumo de energia, sendo esta muitas vezes mair que a energia gasta para a formao de uma ligao metal-metal. Nos instantes iniciais da eletrodeposio galvanosttica, ocorre a formao e o crescimento dos ncleos, a rea eletroativa cresce rapidamente resultando em uma diminuio acentuada no mdulo do potencial. Conforme as bordas dos gros se encontram, a rea eletroativa diminui e a taxa de deposio passa a sofrer influncia do transporte de massa, por

33

meio de difuso, dos osn da soluo para a superfcie do eletrodo. Devido a esses dois processos o potencial tende a aumentar, caso a reao no seja totalmente controlada pelo trasporte de massa, fazendo com que o potencial tenda ao equilbrio. Durante a eletrodeposio deve-se atentar para a formao secundria de hidrognio, devido a proximidade do potencial padro de reduo dos metais e do hidrognio, fazendo com que o metal deixe e se reduzir para o hidrognio sofrer reduo. Caso isso ocorra poderemos notar bolhas de hidrognio sobre o substrato, gerao de poros e a formao de hidretos.(SANTOS, 2007) Os processos de galvanoplastia so realizados em cubas eletrolticas (Figura 9). Dentro das quais colocado o eletrlito, onde so imersos os eletrodes de trabalho e auxiliar, para a medida das correntes e potenciais eltricos envolvidos nas diferentes reaes.

Figura 8 - Cuba eletroltica usada em processos de galvanoplastia Fonte: Elaborado pelo Autor

Um sistema eletroqumico composto por, no mnimo, dois condutores eletrnicos, eletrodos, separados por um condutor eletroltico, ou seja, a conduo de eletricidade deve ser uma caracterstica intrnseca dos materiais participantes. Ento, aplicando uma corrente eltrica externa, ons positivos saem do eletrodo auxiliar (nodo) e caminham pela soluo em direo ao eletrodo de trabalho (ctodo). Como, por exemplo, na utilizao da galvanoplastia para a produo de filmes de NiFe, os ons positivos de nquel e ferro sero reduzidos no eletrodo de trabalho, sendo que os ons de fero so provenientes da soluo eletroltica atravs de compostos dissolvidos, enquato que os ons

34

nquel que alm de estarem presentes na soluo, foram obtidos pela oxidao sofrida no eletrodo auxiliar. (SANTOS, 2007) O processo de galvanoplastia industrial basicamente dividido em duas etapas: limpeza da pea e aplicao da camada metlica. A limpeza da pea tem como objetivo a perfeita deposio das camadas galvnicas. Esta etapa subdividida em desengraxamento (solventes orgnicos, sais e detergentes, solues alcalinas), que tem como finalidade eliminar os leos e graxas da superfcie da pea, e decapagem (cidos e lcalis), que remove a camada oxidada da pea. Em seguida, a pea lavada com gua para remover contaminantes remanescentes das operaes anteriores. (RIANI, 2008) Aps a limpeza, a pea submetida ao revestimento metlico, que varia conforme sua aplicao. Os revestimentos mais utilizados nas galvanoplastias nacionais esto mostrados na Tabela 2.

Tabela 2 - Principais metais empregados na galvanoplastia industrial, com suas respectivas finalidades e matrias-primas

35

4. CONSIDERAES FINAIS

Pelo presente trabalho percebe-se a importncia da eletrlise na indstria qumica, principalmente na separao de metais puros e em seu estado fundamental. um mtodo muito eficiente, com larga aplicao em diversos compostos e minerais. Contudo, seu custo s vezes, inviabiliza a implantao de uma planta eletroltica. Esse alto custo se d pelo consumo de energia eltrica elevado. Outra importante aplicao da eletrlise em tratamentos de superfcies contra corroso. So vrias as formas e os mtodos de proteo de metais atravs da eletrodeposio, conseguida pela gerao de corrente eltrica em uma cuba eletroltica. Tambm consome uma grande quantidade de energia eltrica, tornando o processo caro. Porm muito eficiente e compensa o alto investimento.

5. REFERENCIAS BIBLIOGRFICAS

ABAL, FUNDAMENTOS E APLICAES DO ALUMNIO, Comisso Tcnica, maio de 2007.

BODE, H.; Lead-Acid Batteries. Wiley: New York, 1977.

CAPELATO, Milton Duffles; CASSIANO, Neila Maria. Potencialidades do dixido de chumbo eletrodepositado como sensor potenciomtrico. So Paulo, Universidade Federal de So Carlos, 25 nov. 1997. Disponvel em: <

http://www.scielo.br/pdf/%0D/qn/v21n4/3199.pdf> Acesso em: 20 jun. 2011.

CARDOSO, J. G. da R.; CARVALHO, P. S. L. de; FONSECA, P. S. M. da F.; SILVA, M. M. da; ROCIO, M. A. R. R. A INDSTRIA DO ALUMNIO: ESTRUTURA E TENDNCIAS, INSUMOS BSICOS, BNDES Setorial 33, p. 43-88.

36

CISCATO, C. A. M. APLICAES DE ELTRLISE, Revista de Ensino de Cincias, n 21, Setembro de 1988.

GNANASEKARAN, K. S. A.; NARASIMHAN, K. C.; UDUPA, H.V.; J. Appl. Electrochem. 1976, 6, 189.

HAMED, H. S.; HAMER, W.J.; J. Am. Chem. Soc. 1935, 57, 27.

JNIOR, R. B.; CARRARA, S. M. C. de. Reuso de guas residurias geradas em processos de galvanoplastia. Universidade Estadual de Campinas. Campinas, 2000.

KAEHLER, H. C.; ZAHLOUT, A.; BRITO, F.; An. Quim. 1970, 66, 221.

LADEIRA, A. C. Q.; PEREIRA, D. B. A.; AVALIAO DO POTENCIAL POLUIDOR DA INDSTRIA GALVNICA: caracterizao, classificao e destinao de resduos. Universidade Federal de Ouro Preto. Ouro Preto, 2008.

MAINIER, F. B.; GUIMARES, P. I. C.; Meron, F. A GUA SANITRIA: Um experimento relacionando o cotidiano ao ensino de qumica. Universidade Federal Fluminense. Rio de Janeiro, 2001.

MUNDO EDUCAO. Eletrlise na obteno de elementos qumicos. Disponvel em: <http://www.mundoeducacao.com.br/quimica/eletrolise-na-obtencao-elementosquimicos.htm>. Acesso em: 21 jun. 2011.

NETO R. L.; MOREIRA, J. R. S. GERAO E COMBUSTO DO HIDROGNIO OBTIDO ATRAVS DO PROCESSO DE ELETRLISE DA GUA, Poli Usp.

PINTO C. F.; SICHIERI, E. P. O HIDROGNIO NA ARQUITETURA: UM MODELO SUSTENTVEL A SEGUIR, Dep. de Arquitetura e Urbanismo, EESC/USP, 07 de maio de 2010.

37

PORTAL

DE

QUMICA.

Leis

da

Eletrlise.

Disponvel

em:

<http://www.soq.com.br/conteudos/em/eletroquimica/p6.php>. Acesso em Acesso em: 21 jun. 2011.

PORTAL

EDUCAR

USP.

Eletrlise.

Disponvel

em:

<http://educar.sc.usp.br/quimapoio/celulaseletroliticas.html>. Acesso em: 21 jun. 2011. PRAC Programa de Responsabilidade Ambiental Compartilhada. Disponvel em: <http://www.prac.com.br/download/pilhas_baterias.pdf>. Acesso em Novembro 2009.

RAYOVAC Material Safety Data Sheet, 2007. Disponvel em: <http://www.rayovac.com>. Acesso em Ago. 2008.

RIANI, J. C. Utilizao de resinas de troca-inica em efluentes de galvanoplastia. Universidade de So Paulo. So Paulo, 2008.

RODRIGUES,

L.

S.

ELETRODISSOLUO

DE

ALUMNIO

URNIO

METLICOS EM MEIO AQUOSO, Instituto de Pesquisas Energticas e Nucleares, Autarquia associada Universidade de So Paulo, 2001.

RORIZ, Elizabeth Rodrigues Rangel. Reciclagem de Pilhas: Recuperao do mangans na forma de dixido de mangans eletroltico. 2010. 97f. Dissertao (mestrado). Universidade de So Paulo, rea de Concentrao em Engenharia Metalrgica e de Materiais. Disponvel em: < http://www.teses.usp.br/teses/disponiveis/3/3133/tde-11082010-

145038/publico/Dissertacao_Elizabeth_Rodrigues_Rangel_Roriz.pdf> Acesso em: 20 jun. 2011.

SALIBA-SILVA A. M.; LINARDI A. HIDROGNIO NUCLEAR POSSIBILIDADES PARA O BRASIL, Centro de Celulas a Combustivel e Hidrogenio, Instituto de Pesquisa Energeticas e Nucleares (IPEN-CNEN/SP), Sao Paulo, SP, Brasil.

38

SAMPAIO, Z. J.; ANDRADE, M. C.; DUTRA, A. J. B.. Rochas & Minerais Industriais: Usos e Especificaes. CETEM, Rio de Janeiro, Pg. 515 a 530, 2005. Disponvel em: <http://www.cetem.gov.br/publicacao/CTs/CT2005-137-00.pdf>. Acesso em Janeiro 2009.

SANTOS. L. de B.; SAMPAIO, N. de M.; LOBO, A. L. de G.; COROA METALOCERMICA COM INFRA-ESTRUTURA OBTIDA POR

ELETRODEPOSIO: relato de caso clnico. Salvador, 2006.

SILVA, J. M. P. da. PRODUO DE HIDROGNIO POR ELECTRLISE DA GUA DO MAR COM BENEFCIOS DE IMPACTO AMBIENTAL, Colgio Internato dos Carvalhos Vila Nova de Gaia Portugal.

SILVA, T. C. Ligas magnticas NiFe e NiFeCo eletrodepositadas, voldaas para aplicaes em micro-sensores magnticos tipo fluxgate planar. Universidade de So Paulo. Ribeiro Preto, 2007.

STROBEL, P.; IBARRA-PALOS,A.; ANNE,M.; POINSIGNON, C.. CRISCI, A. Cation ordering in Li2Mn3MO8 spinels: structural and vibration spectroscopy studies. Solid State Sciences 5, 1009-1018, 2003.

TABELA

PERIDICA

ONLINE.

Cloro.

Disponvel

em:

<http://www.tabela.oxigenio.com/nao_metais/elemento_quimico_cloro.htm>. Acesso em 21 jun. 2011.

VARGAS, R. A.; CHIBA, R.; FRANCO, E. G.; SEO, E. S. M. HIDROGNIO: O VETOR ENERGTICO DO FUTURO?,Centro de Cincia e Tecnologia de Materiais (CCTM), Instituto de Pesquisas Energticas e Nucleares (IPEN). So Paulo.

ZHANG, W.; CHENG, Y. C.. Manganese metallurgy review. Part I: Leaching of ores/secondary material and recovery of electronic/chemical manganese dioxide. Hydrometallurgy 89, p. 137-159, 2007.