C.

KONDISI UNTUK KESETIMBANGAN TERMAL

Misalnya,ada dua sistem yang terpisah. Selanjutnya, kedua sistem ini dipasangkan
dengan interaksi yang lemah.Setelah beberapa waktu,kedua sistem akan mencapai
kesetimbangan bersama karena hukum kedua termodinamika.
Ketika interaksi lemah,keadaan mikroskopis dari setiap sistem hampir sama
dengan ketika sistem diisolasi. Faktanya, sistem akan berinteraksi melalui bagian-
bagian dari permukaannya, sehingga efek eksplisit dari interaksi akan terbatas pada
wilayah di sekitar bagian-bagian itu. Dengan demikian, dapat diasumsikan bahwa
kepadatan bagian Ω(E) dari setiap sistem akan tetap sama seperti dalam kasus
terisolasi. Dua sistem tersebut dibedakan dengan menggunakan subskrip I dan II, dan
variabel ditulis sebagai E ρ N ρ dan V 1untuk sistem I dan E II , N II dan V II , untuk sistem II.

1. Kondisi Keseimbangan Ketika Hanya Energi yang Ditukar

Misalkan ada suatu keadaan dengan N I , V I , N II dan V II , dijaga konstan, tetapi energi
dapat ditransfer antarsistem. Dalam hal ini, hanya jumlah energi E = E I + E I I yang
disimpan. Selanjutnya, dihitung rapat keadaan total sistem Ω(E) atau lebih tepatnya
jumlah keadaan mikroskopis Ω(E)δE.Hal ini dinyatakan dalam jumlah yang sesuai
untuk setiap sistem, Ω, dan ΩKetika sistem I di salah satu energi keadaan mikroskopis
E I sistem II dapat dalam beberapa energi keadaan mikroskopis E II , yang dengan pasti
E- E I , ≤ EII ≤ E- E I , + δE. Jumlah dari keadaan adalah N II =Ω II (E- E I )δE.Jumlah keadaan
mikroskopis di seluruh sistem di mana sistem I memiliki energi antara E I dan E I +dE I ,
maka jumlah N II dikali jumlah keadaan dalam sistem I dalam interval energi ini N I =Ω I
,( E I )dE I , sehingga didapatkan persamaan:

N I N I =Ω I ,( E I )dE I x Ω I I (E- E I )δE

Jumlah keadaan seluruh sistem Ω(E) diperoleh dengan menjumlahkan angka

tersebut pada kisaran yang mungkin dari E I yaitu ;

E
Ω I ( E) Ö E=¿ ∫ dEI Ω I ( E I ¿ x ΩII (E−E I ) δE
0

Menurut prinsip probabilitas yang setara, semua keadaan mikroskopis Ω I (E) Ö E ini
diwujudkan dengan probabilitas yang setara dalam kesetim bangan termal untuk energi
total E.Oleh karena itu,probabilitas f( E I ¿ dEI bahwa sistem I memiliki beberapa
energi antara E I dan E I +dE I ,adalah N I N I I dibagi dengan Ω(E) δE sehingga
diperoleh persamaan berikut.
 f( )
E I dE I
= ΩI (E I )dE I ΩII ( E−E I )δ E
Ω(E)δ E

Mengingat fakta bahwa Ω I (E I ) dan Ω I I ( E I I )adalah fungsi energi yang meningkat

pesat,produk ini akan menunjukkan struktur memuncak yang sangat tajam. Dalam hal
ini, sistem akan hampir selalu berada di sekitar posisi puncak. Artinya, dalam
kesetimbangan, produk Ω I ( E I ) Ω II (E−E I ) mengambil nilai maksimum. Ketika puncak
menjadi tajam untuk sistem makroskopis diilustrasikan pada Gambar 2.2.
Posisi puncak diberikan oleh maksimum dari ln [Ω I ( E I ) Ω II ( E−E I )]:
d d
0= k β ln [Ω I (E I ) Ω II (E−E I )]= [ S (E )+ S I I (E−E I )]
dE d EI I I

= ∂ S I (E I ) - - ∂ S I I (E−E I ) -
∂ EI ∂E

Total entropi S(E)= S I ( E I )+ S I I (E I I ) dimaksimalkan dalam kesetimbangan termal

dengan batasan bahwa energi totalnya tetap. Dalam hal ini, suhu ditentukan
oleh turunan dari entropi yang berhubungan dengan energi, yaitu ∂ S/∂ E= 1/T.
Oleh karena itu, persamaan (2.16) menunjukkan bahwa suhu kedua sistem
menjadi sama ketika dibawa ke kesetimbangan melalui pertukaran energi.

Berdasarkan Gambar 2.2,untuk menormalkan angka tersebut yang sebenarnya

diplot adalah f( E I ) E sebagai fungsi E I / E. Gambar ini menunjukkan probabilitas ketika
kedua sistem tersebut adalah gas ideal dengan jumlah molekul N yang sama. Dalam
 3N
hal ini Ω I ( E I ) ∞ E I
.Garis putus-putus dan garis padat menunjukkan probabilitas
2
ketika masing-masing N= 100 dan N = 1000. Puncaknya menyempit sebanding dengan
N, jadi untuk sistem makroskopik puncaknya sangat sempit seperti yang ditunjukkan
pada Gambar 2.1.

2. Kondisi Ekuilibrium Ketika Molekul Ditukar

Dalam bagian ini, misalkan ada kondisi dua sistem dihubungkan oleh lubang
kecil dan molekul dapat ditukar di antara kedua sistem tersebut. Terkait dengan
hal tersebut, molekul membawa energi sehingga energi juga dipertukarkan.
Energi dan jumlah molekul dalam setiap sistem tidak dikonservasi, tetapi jumlah
total molekul N= N I + N I I , dan total energi E= E I + E I I disimpan. Kita sudah
mengetahui rapat keadaan sistem total ketika masing-masing dari dua sistem
memiliki jumlah molekul tetap. Rapat keadaan dalam kasus ini diperoleh dengan
menjumlahkan rapat keadaan untuk sejumlah yang ditentukan terhadap
kemungkinan distribusi dari molekul, yaitu untuk 0 ≤ N I ≤N . Dengan demikian,
rapat keadaan total sistem adalah

N E
Ω(E,N)=
∑ ¿ 0∫ 1( E I , N I ¿II ( E−EI , , N−N I ¿ dE I
NI 0

Probabilitas untuk sistem I memiliki energi antara E I dan E I +dE I , dan

molekul N I,adalah

ΩI (E I N I )ΩII (E−E I , N−N I )dE I

f( E I , N I )dE I =
Ω EN

Ekuilibrium termal tercapai ketika probabilitas ini mencapai maksi-

mum.Logaritma pembilang adalah entropi dari total sistem S (E, N) =
syaratnya adalah total entropi dimaksimalkan di bawah
S I (E ρ N I )+¿ S I I (E I ρ N I I )

batasan E dan N tetap,yaitu