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Rapport relatif la composition de chimie

Le sujet traite dun grand nombre de questions classiques de chimie portant sur l'lment titane, notamment la prparation du mtal et quelques applications de cet lment en chimie minrale et en chimie organique. Il est constitu de trois parties totalement indpendantes. Aprs des questions d'atomistique, la partie A aborde quelques quilibres chimiques mis en uvre dans la mtallurgie du titane. L'tude des ractions qui permettent dobtenir le mtal partir de l'oxyde est l'occasion d'utiliser un diagramme d'Ellingham alors que le traitement de l'ilmnite aborde la chimie en solution aqueuse. Cette partie se termine par l'tude cristallographique de l'oxyde de titane sous sa forme rutile. La partie B envisage deux utilisations, d'une part, celle du titane en mtallurgie et tout particulirement de ses alliages avec le fer et, d'autre part, celle du dioxyde de titane comme photocatalyseur dans la destruction de molcules organiques dissoutes dans l'eau. Une tude cintique, suivie par spectrophotomtrie, est propose et compare une dtermination de la demande chimique en oxygne (DCO) par un dosage d'oxydorduction. Cette partie est largement inspire de l'article de H. Lachheb et coll., Applied Catalysis B : Environmental 39 (2002) 75-90. La partie chimie organique est base sur une synthse d'hexoses due S. Masamune et K.B. Sharpless (1983). Le sujet, assez vaste, comportait de nombreuses questions faciles qui nont pas toujours obtenu le succs escompt mais qui ont contribu classer les candidats les uns par rapport aux autres. Remarques gnrales sur le sujet : Beaucoup de candidats n'abordent qu'une petite partie du sujet en ne traitant, souvent incorrectement qui plus est, que les questions les plus faciles. Ils montrent ainsi clairement qu'ils ne matrisent pas les bases de la chimie et obtiennent une note trs mdiocre, contrairement ceux qui sappliquent rsoudre compltement au moins une partie. Ces derniers prennent en effet le temps de lire et de comprendre lensemble des questions. Logiquement, ils y rpondent de manire plus satisfaisante. N.B. - Dans ce qui suit, on appelle score dun candidat dans une partie de lpreuve le rapport en % du nombre de points obtenus au nombre maximal de points possibles (score dun candidat, score moyen ou score de lensemble des candidats). Les questions les plus russies sont celles de la premire moiti de la partie A avec un score moyen de prs de 50%. La situation est trs diffrente pour les parties B et C qui ont obtenu un score de moins de 25% mais avec une diffrence essentielle : la partie B a manifestement constitu un obstacle car les questions sont souvent traites, mais incorrectement, alors que la chimie organique n'a t aborde que par un faible nombre de candidats qui ont souvent obtenu un bon score. Globalement, on constate que la conduite des calculs prend trop de temps. Lcriture dun grand nombre d'tapes et le report des valeurs numriques de l'nonc sont devenus inutiles depuis que les calculatrices permettent facilement le contrle des erreurs de saisie. Trop souvent, les rponses non numriques sont trs succinctes et imprcises. Les candidats n'ont pas compris l'importance d'une utilisation rigoureuse du vocabulaire scientifique. En outre, l'orthographe et la prsentation des copies sont, dans un nombre non ngligeable de cas, insuffisantes pour de futurs enseignants. Tout cela est videmment pris en compte dans la valeur de la note attribue.

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Dun autre ct, le jury a pu apprcier, dans quelques copies, une trs grande matrise de tous les aspects de la chimie abords dans ce sujet. La rpartition des notes traduit l'ensemble de ces remarques et permet un bon classement des candidats. Les notes se rpartissent de 0 20 avec une moyenne de 7,5. Remarques particulires concernant certaines questions : Partie A I-1 Il est plus clair et lgant de dfinir le terme isotope en comparant la composition de deux noyaux plutt qu'en commenant maladroitement une phrase par "Un isotope c'est quand " II-2 Le jury comprend bien que tous les candidats ne connaissent pas le dtail des forces intermolculaires. Mais il note avec inquitude les nombreuses tentatives dinterprtation des variations des tempratures de changement d'tat physique par des considrations de "force" des liaisons intramolculaires. On imagine combien il serait difficile ces candidats de faire comprendre des lves de collge que les molcules ne se "cassent" pas lors d'un changement d'tat. III-1 Souvent, le principe de la construction du diagramme est expliqu avec beaucoup de dtails alors que l'quation de la raction tudie n'est pas crite. Pour la raction entre l'oxyde de fer et l'aluminium, le jury attend une dmonstration simple (criture de l'enthalpie libre standard de raction) permettant de conclure quant au sens d'volution favoris. Or, trop souvent, il y a confusion entre grandeur de raction et variation de la fonction d'tat associe. Enfin beaucoup de candidats effectuent une dmonstration pour dterminer les domaines d'existence du mtal et de l'oxyde d'un mme couple par rapport la droite d'Ellingham. Cela traduit une mauvaise lecture de l'nonc. III-5a Certains candidats oublient de tenir compte de l'tat physique de chaque constituant et crivent la constante d'quilibre en faisant apparatre une pression pour TiO2 solide. III-5b La raction est totale dans le sens (2) car il y a rupture d'quilibre par manque de ractif. Il faut le montrer en utilisant la constante d'quilibre et non en remarquant que le dichlore est en excs. IV-1 Le diagramme de prdominance facilite l'analyse des espces prsentes dans les solutions d'acide sulfurique tudies ici. Malheureusement il n'est presque jamais utilis. Le calcul du pH est abord par presque tous les candidats. Le taux de russite trs faible (score infrieur 20%) est d labsence quasi-systmatique d'analyse correcte du problme chimique. Les ractions qui interviennent ne sont pas crites et aucun bilan de matire n'est fait. Toutes ces erreurs de mthode conduisent les candidats considrer l'acide sulfurique aussi bien comme un monoacide fort, un diacide fort ou un acide faible. Le cas des solutions concentres trouble certains candidats qui affirment que les formules prcdentes ne sont plus applicables car on trouverait alors un pH ngatif, valeur qui leur semble irraliste. IV-2a La rponse attendue concerne le caractre endothermique de la raction. La relation avec le (bon) signe de rH est souvent l'occasion d'erreur. IV-3c Le manque de mthode indiqu ci-dessus pour aborder un problme de chimie en solution 3+ se retrouve dans le calcul de la concentration pour le seuil de dtection de Fe . La grande majorit des candidats "oublie" d'crire l'quation de la formation du complexe et utilise la concentration introduite en ions la place de la concentration l'quilibre. Le rsultat est loquent : seulement 10% des candidats ayant abord cette question trouvent la bonne rponse. V-1-2 L'empilement des atomes fait lobjet dun schma qu'il faut complter, ceci afin de faciliter le dessin des diffrentes couches. Manifestement, certains candidats sont dstabiliss par cette question pose sous une forme un peu inhabituelle. La plupart du temps, la figure obtenue est peu claire et

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incomplte : atomes dessins non tangents, alternance des couches (A-B-A) non indique, position des sites octadriques et ttradriques indique trs vaguement et souvent fausse. V-3-4 La confusion entre maille hexagonale et maille de la structure hexagonale compacte est trs frquente. Il en est de mme entre nuds et atomes. V-6 La condition de stabilit d'un difice ionique est r(cation)>r(site) o r(site) est la taille du site de la structure compacte d'anions et non le contraire. V-8-9 Les calculs qui ne prsentent pas de difficults particulires sont souvent conduits laborieusement. Partie B I-1a Une caractristique importante du titane est sa faible masse volumique. Trop souvent les candidats utilisent le terme "lger" au lieu de "peu dense". I-2b La nature des diffrentes phases solides est demande (solution solide et/ou TiFe2). II-1 L'effet de la surface active en catalyse htrogne est peu connu. II-3a L'ajustement des nombres stchiomtriques de la raction de minralisation du bleu de mthylne pose des problmes un grand nombre de candidats et donne souvent lieu des critures fantaisistes (TiO2 comme ractif, prsence d'lectrons ..) II-4a La technique du trac de la tangente la courbe c = f(t) pour dterminer la vitesse de disparition du rouge de Congo n'est pas connue de tous les candidats (loin s'en faut) alors quelle figure explicitement au programme de terminale S. II-4b La proprit essentielle de la fonction exp(-kt) est que la variation relative pour un intervalle de temps donn est indpendante du point o l'on se place. La justification : "on voit bien que la courbe est une exponentielle dcroissante" manque quelque peu de rigueur. III Les calculs correspondant au dosage d'oxydorduction pour la dtermination de la DCO rencontrent peu de succs. Encore une fois, on note que l'absence d'une analyse rigoureuse de la situation et de l'criture des quations chimiques empchent la russite ce type de questions. La dmarche est pourtant fortement suggre par une suite de questions progressives. C'est le cas 2notamment pour la question III-2 o la simple criture des demi-quations rdox pour O2 et Cr2O7 permet d'obtenir le rsultat qui est ensuite utilis dans les questions III-5c et e. Partie C Cette partie est peu aborde alors que les connaissances de base permettent d'obtenir facilement des points (formation et hydrolyse des poxydes, protection d'un groupement fonctionnel...). La principale difficult concerne la reprsentation spatiale des molcules qui dconcerte bon nombre de les candidats. Ceux-ci ont du mal passer d'une conformation l'autre en respectant les configurations. Les mcanismes ractionnels sont souvent mal reprsents et les schmas peu soigns. Il est rappel que les flches symbolisant les transferts des doublets d'lectrons doivent partir d'un doublet (de liaison ou libre). II-2 La configuration R ou S des carbones asymtriques est trop rarement justifie mme succinctement. IV-2b L'analyse thermodynamique (base sur un raisonnement faisant intervenir l'entropie) n'est pratiquement jamais faite. V-3a La reprsentation de Fischer n'est pas matrise par un grand nombre de candidats.

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