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El espectrometro de masas
John Edwin Pesantez Delgado

AbstractNow in the modern world in which we live, everyone must get down to the forefront of technological advances that are raised. This essay will discuss the fundamentals of mass spectrometry with emphasis on current theory and its applications because it is essential to make a critical analysis of the involvement of these new techniques in real life, and which could become its drawbacks. Index TermsMtodos analticos, tcnicas espectroscpicas, espectrometra de masas, espectrograma, estructura molecular

I. I NTRODUCCION convertidas en iones de tal forma que permite analizar con gran precisin la composicin de varios elementos qumicos as como de molculas estructurales, semiconductores, o tambin, biosensores por poner ejemplos. En todos los casos, alguna forma de energa es transferida a las molculas a analizar para afectar la ionizacin. Esta tcnica clsica del impacto electrnico algunas clulas ionizadas explotan en una variedad de fragmentos ionizados; estos fragmentos de residuo, as como, los resultantes constituyen el espectro de masa. Se puede llegar a decir que el espectro de masa de cada elemento o compuesto qumico es nico y podra considerarse como su huella qumica. Cada vez se hace un poco ms complicado entender los nuevos conceptos a los la ciencia hace referencia y hay que desde ya irlos enfrentando para poder ir avanzando en el que hacer cientco. Dentro de este mundo las piezas espectroscpicas han sido centro de gran estudio y piezas fundamentales por lo cual hay que conocerlas a la perfeccin. II. F UNDAMENTOS TERICOS TCNICOS DE LA ESPECTROMETRA DE MASAS . La espectrometra de masas se fundamenta en la separacin de partculas moleculares o atmicas por su diferente masa. El proceso de la espectrometra de masas comprende bsicamente cuatro etapas (Fig.1): Ionizacin de la muestra, generalmente a forma de catin, por prdida de electrones. Separacin de los iones de acuerdo a su masa y carga. Deteccin y cuanticacin de los iones y produccin de la correspondiente seal elctrica. III. I NSTRUMENTACIN EN E.M. Bsicamente un espectrmetro de masas costa esencialmente de las siguientes partes: Sistema de entrada de muestras. Cmara de ionizacin. Acelerador. Analizadores. Detector. Describiendo un poco sus tres partes fundamentales:

Figura 1: paso de una muestra por los principales componentes de un espectrmetro de masa

A. Fuente de ionizacin La fuente de iones es el elemento del espectrmetro que ioniza el material a ser analizado (el analito). Luego los iones son transportados por los campos magnticos o elctricos al analizador total. Las tcnicas para la ionizacin han sido dominantes para determinar qu tipos de muestras se pueden analizar por espectrometra de masa. La ionizacin del electrn y la ionizacin molecular se utilizan para los gases y los vapores. Dos tcnicas, usadas a menudo con lquidos y muestras biolgicas slidas, incluyen la ionizacin por electro espray (debido a John Fenn) y el lser MatrizAsistido Desorcin/Ionizacin (MALDI, debido a M. Karas y a F. Hillenkamp). Las fuentes inductivas del plasma se utilizan, sobre todo, para el anlisis del metal en una amplia gama de los tipos de las muestras. Otras tcnicas incluyen la ionizacin qumica rpida del bombardeo del tomo (FAB), termo espray, ionizacin qumica por presin atmosfrica (APCI), espectrometra de masa de Ion sec. [1] B. Analizador de masa El analizador de masa es la pieza ms exible del espectrmetro de masa. Utiliza un campo elctrico o magntico para afectar la trayectoria o la velocidad de las partculas cargadas de una cierta manera. La fuerza ejercida por los campos elctricos y magnticos es denida por la fuerza de Lorentz. F = q(E + v + B) (1)

Los instrumentos del rea cambian la direccin de los iones que estn volando a travs del analizador total. Los iones

incorporan un campo magntico o el campo elctrico que dobla las trayectorias del ion dependientes en su masa y carga, desviando la mudanza ms rpida, iones ms ligeros ms. As, el analizador dirige las partculas al detector, variando un campo elctrico o magntico que se basa en el cociente masa/carga (m/z). [1] Actualmente existen diferentes mtodos para "ltrar" los iones respecto a su relacin Masa/carga. El ms comnmente usado es el denominado cuadripolo. Se compone de 4 barras alargadas en formacin cuadrada, conectadas elctricamente entre s en pares opuestos. A dichos pares (polos) se les aplica una tensin de radiofrecuencia variable que sintoniza con un determinado ion. Cuando existe sintona entre el ion que est pasando por ellas y la frecuencia aplicada, dicho ion contina su camino sin pene alguno desvindose todos los dems no sintonizados fuera del cuadripolo y de esta manera no impactan en el detector. [1] La conguracin de los actuales espectrmetros de masa pasa por disponer de uno, dos y hasta tres cudruplos en serie (triplecuadrupolo muy en boga). Existen tambin conguraciones no cuadripolares, como pueden ser los hexapolos, aunque su funcionamiento es anlogo al cuadripolo. [1] El analizador se puede utilizar para seleccionar una gama estrecha de m/z o para explorar a travs de una gama de m/z para catalogar los iones presentes:

IV. O BTENCIN Y ANLISIS DE UN ESPECTROGRAMA DE MASAS : Generalizando todas las molculas, tienen masas diversas. Este hecho es utilizado por el espectrmetro de masas para determinar qu tipos de molculas se encuentran presentes en un determinado tipo de muestra. Tomando como ejemplo que se analizan la sal de mesa (NaCl), esta se evaporiza y los iones se analizan en la primera parte del espectrmetro, cada uno de los iones de sodio y cloro que se liberan tiene una masa y una carga especica, debida a dicha carga estos iones tendrn movimiento bajo inuencia especca de un campo elctrico. Debido a un campo magntico que se aplica a lado del compartimiento de aceleracin atare a cada uno de los iones sobre un detector, el detector mide exactamente cun lejos se ha desviado cada ion y, a partir de ese dato se calcula el "cociente masa por unidad de carga". Con esta informacin es posible determinar con un alto nivel de certeza cul es la composicin qumica de la muestra original. [2] La intensidad relativa de los distintos picos del anlisis de espectros de masas nos da como resultado la proporcin en que cada componente est presente en la muestra analizada. El pico del espectrograma que aparece con valor ms elevado de m/e corresponde a la molcula ionizada sin fragmentar y recibe el nombre de masa patrn. Esta masa patrn nos permite determinar con rapidez y precisin la masa molecular, siempre que se opere con una tensin de ionizacin no excesivamente elevada, la cual producira la fragmentacin total de la molcula. [3] El pico mayor del espectrograma de masa se llama pico base. Normalmente la altura de este pico se toma como valor cien. Las intensidades de los dems picos se expresan en porcentajes de la intensidad del pico base (Fig. 2). [3]

Quizs el ms fcil de entender es el analizador del Tiempo-de-vuelo (TOF) que se integra tpicamente con fuentes del ion de MALDI. Alza los iones a la misma energa cintica por el paso a travs de un campo elctrico y mide los tiempos que toman para alcanzar el detector. Aunque la energa cintica es igual, la velocidad es diferente, as que el ion ms altamente cargado del alumbrador alcanzar el detector primero. Los analizadores totales cudruple y los campos elctricos oscilantes del ion del uso cudruple de las trampas [QIT] estabilizan selectivamente o desestabilizan los iones que caen dentro de una ventana estrecha de los valores de m/z. Fourier transforma medidas del espectrometra de masa que se forma detectando la corriente de la imagen producida por los iones ciclo tronndolos en presencia de un campo magntico. Poder escoger el analizador ms adecuado para un experimento depende del tipo de informacin que se obtiene del experimento. [1]

C. Detector El elemento nal del espectrmetro total es el detector. El detector registra la carga inducida o la corriente producida cuando un ion pasa cerca o golpea una supercie. En un instrumento de exploracin la seal es producida en el detector durante la trayectoria de la misma (en qu m/z) y producir un espectro de masa, un expediente del m/z en el cual los iones estn presentes. Tpicamente, se utiliza un cierto tipo de multiplicador de electrones (electro multiplicador), aunque se han empleado otros detectores (como las tazas de Faraday). [1] Figura 2: Aspecto clsico de espectrograma de masa, donde se seala su pico base y su ion molecular ms importante

V. A PLICACIONES Las aplicaciones son tan numerosas y abarcan tantos campos que resulta un poco complicado nombrar a todas ellas, por eso nombraremos las mas importantes y de mas utilidad [4]: Datacin de ejemplares en arqueologa. Anlisis de partculas en aerosoles.

Control de compuestos orgnicos en el agua de suministros. Elucidacin de la estructura de molculas orgnicas y biolgicas. Determinacin del peso molecular de pptidos, protenas y oligonucleicos. Identicacin de los compuestos de cromatogramas en capa na y papel. Determinacin de secuencias de aminocidos en muestras de polipptidos y protenas. Deteccin e identicacin de especies separadas por cromatrografa y electroforesis capilar. Identicacin de drogas de abuso y sus metabolitos en sangre, orina y saliva. Control de gases en enfermos respiratorios durante los procesos quirrgicos. Pruebas para conrmar la presencia de drogas en sangre de caballos de carreras y en atletas olmpicos.

carbono, oxgeno, nitrgeno, gases anestsicos (como el NO). [4] Estudiar la abundancia de istopos: Esta fue la nalidad con la que fue creada la tcnica y en la actualidad se usa para anlisis por dilucin de istopos, estudios con trazadores isotrpicos, estudiar la edad de las muestra por su proporcin de istopos con la ventaja frente a los radiactivos que se pueden medir los istopos no radiactivos. [4]

B. Aplicaciones cuantitativas Para la determinacin cuantitativa de los componentes de una mezcla es conveniente que cada uno de ellos presente por lo menos un pico que diera claramente de los dems. La calibracin se realiza por comparacin de los picos con patrones adecuados. Las alturas de los picos son directamente proporcionales a las presiones parciales de los componentes volatilizados en la muestra. Las aplicaciones cuantitativas de la espectrometra de masas para anlisis cuantitativo son de dos tipos: Determinacin cuantitativa de especies moleculares o tipos de especies moleculares en muestras orgnicas, biolgicas y ocasionalmente inorgnicas: normalmente tales anlisis se llevan a cabo haciendo pasar la muestra a travs de una columna cromatrogrca o de electroforesis capilar y posteriormente por el espectrmetro. [4] Determinacin de la concentracin de elementos en muestras inorgnicas y, en menor medida, de muestras orgnicas y biolgicas: las concentraciones de analito en este caso se obtienen directamente a partir de las alturas de los picos de los espectros de masas. Se crean curvas de calibrado que nos permiten el anlisis cuantitativo gracias a la existencia de picos nicos para cada componente y cada valor de m/z.[4] VI. C ONCLUSIONES El llegar a comprender como se usa estos tipos de tcnicas para el avance cientco es de vital importancia, el espectrmetro de masas puede utilizar todos sus componentes para cubrir las necesidades de alguna investigacin que emprendamos siempre y cuando tambin sepamos su correcto funcionamiento. Se siguen continuando con las investigaciones de cmo mejorar esta tcnica, ya que as como el mundo crece, crece la sociedad y cada da necesita de un mundo donde la tecnologa tenga una gran precisin ya ahora se comienzan analizar cierto tipo de muestras que requieren en gran parte, de saber de mucha especializacin en nuevas tcnicas cientcas. Pueda que sus mbitos, de uso se encuentren un poco restringido, debido al alto costo de usar este tipo de tcnicas, si fuera un poco ms accesible capaz y se hubiera desarrollado mejores proyectos y mas innovadores. VII. P ROCEDENCIA DE LAS IMGENES .

A. Aplicaciones cualitativas

Determinacin del peso molecular de todas las sustancias que pueden volatilizarse por la posicin del pico correspondiente a la masa patrn. Determinacin de la formula molecular. Si el instrumento es de gran resolucin bastar la determinacin precisa de su masa molecular para poder atribuirle una frmula emprica. Otras veces puede determinarse por la relacin entre las alturas del pico correspondiente a la masa patrn y la de los picos de los istopos. Existe una tercera forma que sera con la regla del nitrgeno, segn la cual todas las sustancias orgnicas con peso molecular par deben de contener un nmero par o ningn tomo de N y los de nmero impar deben de contener un nmero impar. Por el contrario los fragmentos moleculares por rotura de enlace, tienen una masa impar si contienen cero o nmero par de tomos de N y masa par si el nmero de tomos de N es impar. [4] Identicacin de compuestos por su fragmentacin patrn: la fragmentacin de la mayor parte de las molculas produce un gran nmero de picos que permiten la identicacin de numerosos compuestos y el reconocimiento de ciertos grupos funcionales de ellos. Se han descrito una serie de reglas generales que rigen los procesos de fragmentacin, los cuales son de gran utilidad para la determinacin de los espectros. [4] Identicacin de productos de reaccin o de productos metablicos: se usa en cintica qumica y en farmacologa pudindose llegar a identicar impurezas y meta bolitos a concentraciones de pocas partes por milln. [4] Caracterizacin y anlisis de polmeros: el polmero se paraliza en condiciones controladas y los productos voltiles se hacen pasar a un espectrmetro para su anlisis. [4] Anlisis de sangre: gracias a la rapidez del mtodo, se puede emplear incluso como control durante un proceso quirrgico. As se puede determinar a gran velocidad las concentraciones hemticas de monxido y dixido de

1) Figura1: http://www.google.com.ec/imgres?imgurl=http://www.ugr.es 2) Figura 2: http://www.scielo.org.ar/scielo.php?pid=S032529572008000200010&script=sci_arttext

VIII. B IBLIOGRAFA . [1]http://es.wikipedia.org/wiki/Espectr%C3%B3metro_de_masas [2]http://www.qo.fcen.uba.ar/Cursos/biola/Espmasa.pdf [3]http://www4.ujaen.es/~mjayora/docencia_archivos/Quimica%20analitica%20ambiental/Tema7.pdf [4]http://mural.uv.es/caloan/