Solide

Physique du Solide III et IV
F. Mila
e Cours de 4`me anne e Anne 2007-2008 e
Table des mati`res e

1 Introduction 1.1 Objectifs du cours . . . . . . 1.2 Electrons indpendants dans e 1.2.1 Thor`me de Bloch . e e 1.2.2 Thorie des bandes . e 1.3 Les isolants de Mott . . . . 1 1 2 2 5 7 11 11 12 14 17 18 18 19 23 27 27 36 36 40 46 51
. . . . . . . un potentiel . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . .
. . . . . . . priodique e . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . .
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2 Magntisme des isolants de Mott e 2.1 Introduction . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . 2.2 Calcul lmentaire ` deux sites . . . . . . . . . . ee a 2.3 Hamiltonien eectif . . . . . . . . . . . . . . . . . 2.4 Mod`le de Heisenberg - Considrations gnrales . e e e e 2.5 Cas ferromagntique . . . . . . . . . . . . . . . . e 2.5.1 Etat fondamental . . . . . . . . . . . . . . 2.5.2 Etats exacts de basse nergie : . . . . . . . e 2.5.3 Transformation de Holstein-Primako . . . 2.5.4 Cas antiferromagntique . . . . . . . . . . e 2.5.5 Etat fondamental . . . . . . . . . . . . . . 2.6 Syst`mes frustrs . . . . . . . . . . . . . . . . . . e e 2.6.1 Recherche de ltat fondamental classique . e 2.6.2 Ondes de spin dans un syst`me hlico e e dal : 2.6.3 Complment : Mod`le J1 J2 . . . . . . . e e 2.7 Annexe du chapitre 2 : Alg`bre de spin . . . . . . e 3 Les 3.1 3.2 3.3
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interactions lectrons-lectrons e e 53 Mod`le du jellium . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . 53 e Lapproximation de Hartree-Fock . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . 54 Dveloppement au second ordre : . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . 63 e 3
3.4
3.5
Ecrantage . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . 3.4.1 Discussion de quelques consquences physiques . . . . . . e 3.4.2 Lien avec le mod`le de Drude de la constante dilectrique e e 3.4.3 Plasmons . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . Eet de rseau : instabilit . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . e e
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66 75 76 77 79 82 82 82 86 89 91 94 95 96 97 98 99
4 Interaction lectrons-phonons e 4.1 Introduction . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . 4.2 Phonons - Rappels . . . . . . . . . . . . . . . . . 4.3 Interaction lectron-phonon : . . . . . . . . . . . e 4.4 La rsistivit due aux phonons . . . . . . . . . . . e e 4.4.1 Linarisation . . . . . . . . . . . . . . . . e 4.4.2 Phonons acoustiques et processus normaux 4.4.3 Lapproximation du temps de relaxation . 4.4.4 Haute temprature . . . . . . . . . . . . . e 4.4.5 Basse temprature . . . . . . . . . . . . . e 4.4.6 Remarques . . . . . . . . . . . . . . . . . . 4.5 Linteraction eective lectron-lectron : . . . . . e e 5 Supraconductivit e 5.1 Introduction . . . . . . . . . . . . . . . . . . 5.2 La mthode de lquation du mouvement . . e e 5.3 Interprtation des rsultats : . . . . . . . . e e 5.4 Tempratures nies : . . . . . . . . . . . . . e 5.5 Electrodynamique des supraconducteurs I : 5.6 Electrodynamique II : Lquation de Pippard e 5.7 Le mod`le de Landau-Ginsburg : . . . . . . e 5.8 La quantication du ux : . . . . . . . . . . 5.9 Eet Josephson : . . . . . . . . . . . . . . .
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105 . 105 . 106 . 114 . 121 . 123 . 130 . 138 . 146 . 148 152 . 152 . 153 . 153 . 154 . 156 . 159
A Seconde quantication A.1 Introduction . . . . . . . . . . . . . . . A.2 Bosons . . . . . . . . . . . . . . . . . . A.2.1 Espace de Fock . . . . . . . . . A.2.2 Oscillateur harmonique . . . . . A.2.3 Lien entre bosons et oscillateurs A.3 Fermions . . . . . . . . . . . . . . . . .
. . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . harmoniques . . . . . . . .
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A.4 Oprateur champ . . . . . . . . . . . . . . . . e A.5 Application : lectrons en interaction . . . . . e A.5.1 Fonctions propres de rfrence . . . . . ee A.5.2 Oprateurs . . . . . . . . . . . . . . . e A.5.3 Hamiltonien en seconde quantication B Thorie de la rponse linaire e e e B.1 Introduction . . . . . . . . . . . . . B.2 Les reprsentations de la mcanique e e B.2.1 H indpendant du temps . . e B.2.2 H dpendant du temps . . . e B.3 Rponse ` une perturbation . . . . e a B.4 Fonction dilectrique . . . . . . . . e
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161 162 163 164 165
. . . . . . quantique . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . .
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168 . 168 . 168 . 169 . 172 . 174 . 178
Chapitre 1 Introduction
1.1 Objectifs du cours
La physique des solides est ltude des proprits des corps condenss dans leur e ee e phase solide, cest-`-dire dans la phase o` la position relative des noyaux est xe a u e en moyenne. Cette dnition exclut les liquides mais comprend des corps amorphes e comme les verres, ou des objets partiellement ordonns comme les cristaux liquides. e Par proprits on entend la faon dont les solides se comportent en prsence dune ee c e stimulation extrieure qui peut tre une action mcanique, une impulsion de chaleur e e e ou un champ lectromagntique au sens large (champ lectrique, champ magntique, e e e e onde lectromagntique). Ce sujet est extraodinairement vaste, et il est indispensable e e de faire des choix. Lobjectif de ce cours est double : 1. Dvelopper des outils et des concepts modernes qui permettent daborder les e probl`mes dactualit en recherche fondamentale et applique en physique des e e e solides (seconde quantication, fonctions de Green, diagrammes de Feynman, transformations canoniques,. . . ) 2. Les utiliser pour tudier un certain nombre de probl`mes slectionns pour e e e e leur intrt intrins`que (magntisme, supraconductivit,. . . ). ee e e e Le premier point nest pas la seule faon de procder. En eet, pratiquement tous les c e phnom`nes dcouverts dans les solides peuvent, une fois quils ont t parfaitement e e e ee compris, tre dcrits par des mthodes lmentaires agrmentes des ingrdients e e e ee e e e appropris. Il est donc tout ` fait possible de faire un cours de physique des soe a lides avanc sans recourir ` ces techniques sophistiques. Ceci dit, ces outils sont e a e dutilisation courante pour ne pas dire systmatique dans la littrature scientique e e contemporaine. Par ailleurs, ils sont indispensables pour se convaincre de la validit des descriptions plus simples des phnom`nes. Cest ce qui justie le choix e e e de les dvelopper de faon dtaille pour quils puissent tre utiliss dans dautres e c e e e e contextes. La contrepartie, cest que certains sujets ne pourront pas tre abords. e e 1
CHAPITRE 1. INTRODUCTION
1.2
1.2.1
Electrons indpendants dans un potentiel priodique e e

Thor`me de Bloch e e
Premi`re formulation e Un grand nombre de myst`res ont t lucids en physique du solide en reprsentant e e ee e e le gaz dlectrons comme un gaz de fermions sans interactions voluant dans un poe e tentiel priodique. Le thor`me fondamental de ce point de vue est le thor`me de e e e e e Bloch : on cherche les solutions de lquation de Schrdinger e o
2
2m
+ U (r) (r) = (r)

j
o` U (r) est un potentiel priodique (U (r + R) = U (r) si R = u e vecteurs linairement indpendants). e e Thor`me de Bloch : les solutions sont de la forme e e k (r) = eik.r uk (r) o` uk (r) est une fonction qui a la mme priodicit que U (r). u e e e `me e Dmonstration : voir cours de 3 e anne et exercices. e Seconde formulation Pour cela introduisons loprateur de translation TR dni par e e TR (r) = (r + R) Mais si R =
j
nj aj avec aj 3
(1.1)
nj aj , cet oprateur commute avec H. En eet, e Ta 2 2 (x) = (x + a) x2 x2
et
2 d 2 Ta (x) = (x + a) = (x + a) (x + a) 2 2 x x x x dx
=1
2 d = (x + a) (x + a) 2 x dx
=1 2 2
Ta
2m
(r)
2m
Ta (r)
1.2. ELECTRONS INDEPENDANTS DANS UN POTENTIEL PERIODIQUE 3 Ceci est vrai quel que soit a, donc en particulier pour les translations du rseau. e 2 2 Ainsi, TR commute avec 2m . Par ailleurs, TR U (r)(r) = U (r + R)(r + R) = U (r)(r + R) = U (r)TR (r) Donc TR commute avec H. Mais si des oprateurs commutent, on peut les diagoe naliser dans une base commune. Cherchons donc les fonctions propres de Taj . Elles doivent satisfaire : Taj (r) = j (r) Avec les conditions aux limites de Born-Von Karman : (r + Nj aj ) = (r) pour un syst`me ayant N = N1 N2 N3 mailles lmentaires, on doit avoir : e ee
N Taj j (r) (r + Nj aj ) = (r) N Taj j (r) = j j (r) j j = 1 j = e P N N
2 i N mj j
Mais
Finalement, Lexpression
2i mj nj Nj
TR (r) = e
2 i N mj nj j
(r)
j mj a Nj j
peut se mettre sous la forme ik.R avec k = ai .a = 2ij j
o` les u
vecteurs a sont dnis par : e j
Ils dnissent le rseau rciproque. e e e Ceci nous am`ne ` la deuxi`me formulation du thor`me de Bloch : e a e e e k (r + R) = eik.R k (r) dont on montre aisment quelle est quivalente ` la premi`re. e e a e Equivalence des deux formulations Les deux formulations du thor`me de Bloch sont bien quivalentes : e e e 1. Supposons que k (r) = eik.r uk (r), o` uk a la priodicit du rseau. On a : u e e e k (r + R) = eik.R eik.r uk (r + R) = eik.R eik.r uk (r) = eik.R k (r)
4 2. Rciproquement, supposons que : e
k (r + R) = eik.R k (r) et dnissons la fonction uk (r) par : e uk (r) = eik.r k (r) On a : uk (r + R) = eik.r eik.R k (r + R)
k (r)
= uk (r) uk est bien priodique. e Zones de Brillouin Soit G =

j
mj a un vecteur du rseau rciproque. e e j G.R =

j
2mj nj eiG.R = 1 ei(k+G).R = eik.R
Il en dcoule que deux vecteurs dondes k conduisent ` la mme solution sils ne e a e di`rent que par un vecteur du rseau rciproque. On peut donc se limiter ` une e e e a e maille lmentaire du rseau rciproque, par exemple ` la 1`re zone de Brillouin. ee e e a Exemple : rseau carr de pas a. e e a1 = a, a2 = a a = x y 1 2 2 x, a = 2 y a a
1.2. ELECTRONS INDEPENDANTS DANS UN POTENTIEL PERIODIQUE 5
1.2.2
ik.r
Thorie des bandes e
Si on cherche les solutions de lquation de Schrdinger sous la forme k (r) = e o e uk (r), la fonction uk (r) doit satisfaire une autre quation direntielle que nous e e pouvons simplement dterminer : e eik.r uk (r) = ikeik.r uk (r) + eik.r uk (r)
2
eik.r uk (r)
= k2 eik.r uk (r) + ikeik.r . uk (r) + ikeik.r . uk (r) + eik.r = eik.r k2 + 2ik.

2
uk (r)
+
2
uk (r)
2m
k2 + 2ik.
+ U (r) uk (r) = k uk (r)
En gnral cette quation a une innit de solutions que lon rep`re par un nombre e e e e e quantique supplmentaire n appel indice de bandes. Les fonctions nk constituent e e la structure de bandes.
Dans la thorie des bandes, on suppose que les lectrons ninteragissent pas entre e e eux. Les tats propres ` N lectrons sont alors obtenus en plaant un lectron dans e a e c e 1 chaque tat quantique. A ce stade, il faut prendre en compte le spin 2 des lectrons. e e Chaque tat quantique est repr par son nergie nk , = ou . En labsence de e ee e champ magntique, et si le syst`me a un centre dinversion, nk = nk . e e De faon gnrale, il existe des nergies ne correspondant ` nk pour aucune c e e e a valeur de (nk). Ces nergies forment des intervalles appels bandes interdites. e e Remarque : lexistence de bandes interdites nest une ralit que pour les solides e e innis. En prsence dune surface, il y a dautres solutions dont lnergie tombe dans e e les bandes interdites. Il sagit de solutions telles que : (r + R) = z(r) o` z est un nombre complexe de module dirent de 1. De telles solutions sont a u e priori possibles puisque loprateur de translation peut videmment avoir des valeurs e e
propres de module = 1. De telles solutions ne sont pas acceptables dans le volume car leur norme diverge exponentiellement avec la taille du syst`me, mais elles sont e acceptables en prsence dune surface si la fonction dcro lorsquon sloigne de la e e t e surface. De tels tats sappellent des tats de surface. Ils ont t observs et jouent e e ee e un rle important dans les proprits lectroniques des surfaces (catalyse, . . . ). Les o ee e conditions de Born-Von Karman, qui imposent |z| = 1, ne permettent pas de dcrire e ces tats de surface. e
Ltat fondamental dun syst`me volumique est obtenu en remplissant les niveaux e e dnergie en partant du plus bas. Deux cas de gure peuvent se prsenter : e e 1. Toutes les bandes sont soit compl`tement pleines, soit compl`tement vides. e e Le premier tat excit est spar du fondamental par lnergie qui spare la e e e e e e derni`re bande occupe de la premi`re bande vide. Du coup il est impossible de e e e mettre les lectrons en mouvement en appliquant une tension arbitrairement e petite le syst`me est isolant. Comme il y a 2N tats par bande, ceci nest e e possible que si le nombre dlectrons par maille lmentaire est un entier pair. e ee 2. Une ou plusieurs bandes sont partiellement remplies. Lnergie du dernier tat e e occup sappelle lnergie de Fermi et est note F . Dans ce cas, la sparation e e e e entre le dernier tat occup et le premier tat vide tend vers 0 quand N . e e e Le syst`me peut rpondre ` des excitations innitsimales. De tels syst`mes e e a e e sont dits mtalliques (ou conducteurs). e Cette classication est sans doute le plus grand succ`s de la thorie des bandes. e e Avant cette thorie, lexistence de mtaux et disolants tait un grand myst`re. e e e e De tr`s nombreuses consquences de cette thorie ont t vries. Par exemple, e e e ee e e cette thorie prvoit lexistence dun ensemble de vecteurs donde particulier appel e e e surface de Fermi dni par lquation : e e nk = F La topologie de cette surface a des consquences tout ` fait remarquables. En partie a culier, elle peut conduire ` une conduction par trous, et donc ` un coecient de Hall a a positif, un rsultat tout ` fait incomprhensible dans le cadre de la thorie de Drude e a e e ou de Sommerfeld. Elle a galement des consquences directes sur les oscillations e e de de Haas-Van Alphen (oscillations de laimantation des mtaux en fonction du e champ magntique) ou de Chubnikov-de Haas (oscillations de la magntorsistance e e e en fonction du champ). Par ailleurs, la densit dtats au niveau de Fermi peut tre tr`s loigne de sa e e e e e e valeur dans le cadre de la thorie de Sommerfeld. Elle est en eet donne par : e e gn (F ) =
Sn (F )
1 dS 3 | (k)| 4 n
1.3. LES ISOLANTS DE MOTT
o` lintgrale est prise sur la surface de Fermi. La densit dtat peut avoir des singuu e e e larits si le gradient sannule, voire des divergences en dimension 2 ou 1. Cette densit e e dtats intervient directement dans des quantits comme la chaleur spcique : e e e 2 2 cv = kB T g(F ) 3 ou la susceptibilit de Pauli : e = 2 g(F ) B Enn, la thorie du transport, dite thorie semi-classique, qui en dcoule permet e e e dexpliquer de nombreuses proprits. ee Pourtant, il nest pas possible den rester ` cette approche dlectrons indpendants a e e pour deux raisons dordres tr`s dirents : e e 1. Probl`me de principe : linteraction coulombienne entre lectrons nest pas e e ngligeable. Elle nest mme pas petite : e e V (q) = 4e2 diverge pour q 0 q2
Comment se fait-il que lapproximation des lectrons indpendants, qui consiste e e ` remplacer cette interaction par un potentiel moyen eectif, marche si bien a dans un grand nombre de cas ? Pour rpondre ` cette question, et pour come a prendre les limites de validit de cette thorie, il est indispensable de travailler e e avec des fonctions dondes ` plusieurs particules. La seule reprsentation vraia e ment pratique se fait dans le cadre de la seconde quantication (voir annexe A). e e e 2. Les checs de la thorie des bandes : malgr les eorts considrables de lpoque, e e dont ceux de Bloch lui-mme, il a t impossible dexpliquer la supraconductie ee vit ` partir de la thorie des bandes. On sait dsormais quil sagit dun tat ea e e e dcrit par une fonction donde radicalement dirente des fonctions propres e e de la thorie des bandes (voir chapitre 5 sur la supraconductivit). Cest un e e chec tout relatif dans la mesure o` la supraconductivit sexplique comme e u e une instabilit ` partir dun tat qui lui est bien dcrit par la thorie des e a e e e bandes. Mais il y a un chec beaucoup plus radical : certains composs ayant e e un nombre impair dlectrons par maille lmentaire sont des isolants. Ceci est e ee rigoureusement impossible dans le cadre de la thorie des bandes. Ce probl`me e e fait lobjet de la section suivante.
1.3
Les isolants de Mott
En 1937, donc quelques annes ` peine apr`s lapparition de la thorie des bandes e a e e (Bloch 1929, Peierls 1929, Wilson 1931), de Boer et Verwey remarqu`rent que e
Fig. 1.1 LAPW energy bands for La2 CuO4 along symmetry lines in the bct Brillouin zone. L.F. Mattheiss, Phys. Rev. Lett. 58, 1028 (1987).
NiO, qui est isolant avec un gap de 4 eV environ, devrait tre un mtal dapr`s e e e la thorie des bandes. Pendant la discussion qui suivit lexpos, Peierls dit qu` son e e a avis ctait un eet des corrlations. Ce nest que plusieurs annes plus tard que e e e Mott parvint ` formuler cette explication de faon prcise. Depuis, de tr`s noma c e e breux contre-exemples ont t trouvs, le plus cl`bre tant La2 CuO4 : dop avec ee e ee e e du Sr (La2x Srx CuO4 ) ce compos devient supraconducteur ` 40 K, ce qui a valu le e a prix Nobel 1987 ` Bednorz et Mller. a u La structure de bande de ce compos a t calcule par Mattheiss en 1987 (voir e ee e gure 1.1). Comme il y a un nombre impair dlectrons par maille lmentaire, une e ee bande au moins doit tre partiellement remplie. Cest eectivement le cas : une e bande est demi-remplie. Pour comprendre cette structure de bandes, le plus simple est de considrer le e solide comme une collection datomes. Chaque atome a des orbitales plus ou moins remplies. La : [Xe] 6s2 5d1 Cu : [Ar] 3d10 4s1 O : 1s2 2s2 2p4 La position relative des orbitales externes des atomes dcide du remplissage dans le e solide. Il se trouve que les orbitales 2p de loxyg`ne sont plus basses que les orbitales e externes de Cu et La. Du coup, les congurations lectroniques dans le solide sont e les suivantes :
1.3. LES ISOLANTS DE MOTT La3+ : [Xe] Cu2+ : [Ar] 3d9 O2 : 1s2 2s2 2p6
Au total, La3+ Cu2+ O2 est neutre ! 2 4 Par ailleurs, les intgrales de transfert entre certaines orbitales 3d du cuivre et e 2p de loxyg`ne sont importantes ( 1 eV ), et la sparation entre les niveaux atoe e miques nest pas trop grande ( 2 eV ). Du coup, lhybridation entre ces orbitales est signicative, et le niveau de Fermi tombe dans une rgion en nergie o` il y a 17 e e u bandes : 5 venant des niveaux 3d du cuivre, et 12 (43) venant des niveaux 2p des quatre oxyg`nes de la maille lmentaire. Cette faon de voir la structure de bandes e ee c correspond ` la mthode des liaisons fortes. a e Cette approche est toujours possible, et elle dcrit tr`s bien la structure de bandes e e de nombreux mtaux. Pourquoi choue-t-elle ` dcrire correctement le fondamental e e a e de nombreux composs comme La2 CuO4 ? Largument central d ` Mott consiste ` e ua a tudier les excitations lectroniques dun solide compos datomes dhydrog`nes en e e e e fonction de la distance entre les atomes. Pour simplier, essayons de construire un solide imaginaire formant un rseau e carr ` partir datomes dhydrog`ne. La maille lmentaire comprend un atome e a e ee dhydrog`ne, et il y a un lectron par maille lmentaire. Dapr`s la thorie des e e ee e e bandes, le syst`me doit donc tre un mtal. Pourtant, si on appelle a la distance e e e entre les atomes dhydrog`ne, le syst`me ne peut pas tre mtallique lorsque a est e e e e grand. Essayons en eet de faire passer du courant. Il faut prendre un lectron et e lamener tr`s loin. Pour que le syst`me soit mtallique, il faut pouvoir faire cela avec e e e un apport dnergie innitsimal. Essayons dvaluer lnergie quil faut fournir au e e e e syst`me pour faire cela. e Si a est tr`s grand, on a au dpart essentiellement 1 lectron par site. Lorsquon e e e envoie un lectron tr`s loin, on cre un trou et un site doublement occup : e e e e
Lnergie potentielle de cet tat est ` peu pr`s donne par : e e a e e E(H ) + E(H + ) 2E(H) Du fait de la rpulsion coulombienne entre les 2 lectrons de H , cette quantit est e e e strictement positive. On lappelle en gnral U . e e
10
Par contre, le syst`me peut gagner de lnergie cintique : le trou peut se dlocaliser, e e e e et le site doublement occup aussi. Si on appelle W la largeur de bande correspone dant ` la dlocalisation dun lectron sur le rseau, le trou va se mettre en bas de la a e e e W bande et gagner 2 , et le site doublement occup va faire de mme. Ceci suppose que e e la dlocalisation du trou et celle du site doublement occup se fassent de la mme e e e faon. Ce nest pas vrai en toute rigueur, mais lordre de grandeur est le mme. c e Cette largeur de bande peut tre estime par un calcul de liaisons fortes. Lintgrale e e e de transfert dominante est entre premiers voisins. Si on lappelle t, la relation de dispersion scrit : e E(k) = 2t(cos kx + cos ky ) La largeur de bande W = 8t. Finalement, lnergie dune conguration avec un trou et un site doublement oce cup est gale ` : e e a c = U W Dans cette expression, U est essentiellement indpendant du param`tre de rseau a e e e puisque cest une quantit atomique. Par contre, W dpend fortement de a. Lorsque e e a est grand par rapport au rayon de Bohr a0 , le recouvrement dans le calcul de lintgrale ade transfert fait intervenir la queue exponentielle des fonctions donde, e et t e a0 est exponentiellement petit. Dans cette limite, c U est un nombre positif et grand le syst`me est un isolant. De tels isolants sappellent des isolants e de Mott. c sappelle le gap de charge. Lorsque a diminue, t augmente, et il doit y avoir une valeur de lordre de a0 pour laquelle U = W . En-dessous de cette valeur, le calcul de c nest plus valable. Le gap ne peut tre ngatif ! Largument de Mott prvoit donc lexistence dune transition e e e mtal-isolant lorsque a augmente. e Cette transition peut en principe tre observe en appliquant de la pression sur e e un isolant de Mott pour rduire a et augmenter t. Historiquement une transition de e ce type a t observe pour la premi`re fois dans V2 O3 au dbut des annes 70. Il ee e e e e y a dautres ingrdients qui rendent la transition plus complique dans ce compos, e e e mais la validit de largument est dsormais gnralement admise. e e e e Il y a une dirence fondamentale entre un isolant de Mott et un isolant de e bandes. En eet, sil faut payer une nergie c pour faire une excitation de charge e dans un isolant de Mott, il nest pas ncessaire de payer cette nergie pour faire e e une excitation de spin : on peut retourner le spin dun lectron sans crer un site e e doublement occup. La description du magntisme des isolants de Mott fera lobjet e e de la partie 2. Pour dcrire cette physique de faon prcise dans un cadre gnral e c e e e incluant ` la fois les uctuations de charge et de spin, il faut possder les outils a e ncessaires ` la description de syst`mes dlectrons en interaction. Le formalisme le e a e e plus adapt, la seconde quantication, est prsent dans la partie A. e e e
Chapitre 2 Magntisme des isolants de Mott e

2.1 Introduction
Comme nous lavons vu dans le premier chapitre, les isolants de Mott se distinguent radicalement des isolants de bandes parce quils poss`dent des excitations e magntiques de basse nergie. En eet, ltat isolant correspond ` une conguration e e e a o` chaque atome porte un nombre impair dlectrons, disons 1 pour simplier, et u e le spin de cet lectron peut tre ou . Dans la limite purement atomique o` les e e u atomes sont inniment loin, le spectre dexcitations est tr`s simple. Le fondamental e correspond ` toutes les congurations o` on a 1 lectron par site. Il est donc 2N fois a u e dgnr, et son nergie est gale ` N 0 , o` 0 , lnergie dun lectron sur un site, e e ee e e a u e e peut tre pris comme rfrence dnergie ( = 0). e ee e Le premier tat excit correspond ` une conguration o` on a 1 site vide et 1 site e e a u N 2 doublement occup. Sa dgnrescence est N (N 1)2 e e e e , et son nergie U . Et ainsi e de suite E = 2U E = U E = 0 N (N 1)2N 2 2N .
Si lon rapproche les atomes les uns des autres, le premier eet sera de lever la dgnrescence dans le sous espace E = 0. Le mod`le minimal qui permet de dcrire e e e e e cette physique sappelle le mod`le de Hubbard. Il est dni par lHamiltonien e e H = t
<i,j>,
c+ cj, + h.c. + U i,
i
ni, ni, .
Le premier terme est un terme de saut entre premiers voisins. Cest ce terme qui domine les processus de transfert de charge lorsquon rapproche les atomes de linni. 11
12
CHAPITRE 2. MAGNETISME DES ISOLANTS DE MOTT
Le second terme mesure le nombre de sites doublement occups. e Pour dterminer lHamiltonien eectif qui dcrit la leve de dgnrescence e e e e e e dans la bande du bas, il faut donc faire une thorie de perturbations dgnres par e e e ee rapport au terme dnergie cintique e e H0 = t
<i,j>,
c+ cj, + h.c. . i,
2.2
Calcul lmentaire ` deux sites ee a
Pour comprendre leet du terme de saut, il est utile de commencer par un calcul ` deux sites, reprs par les indices 1 et 2. Il y a quatre tats quantiques pour une a ee e + + + particule, reprs par les oprateurs crations c1 , c1 , c2 et c+ . Construisons les ee e e 2 tats ` deux particules dans lespace de Fock |n1 , n1 , n2 , n2 . Il y en a 6, donns e a e par : |1 |2 |3 |4 |5 |6 |1, 0, 1, 0 = c+ c+ |0 1 2 |0, 1, 0, 1 = c+ c+ |0 1 2 |1, 0, 0, 1 = c+ c+ |0 1 2 |0, 1, 1, 0 = c+ c+ |0 1 2 |1, 1, 0, 0 = c+ c+ |0 1 1 |0, 0, 1, 1 = c+ c+ |0 2 2 (2.1) Par application de lHamiltonien complet ` deux sites, il vient : a
H|1 H|2 H|3 H|4 H|5 H|6
= = = = = =
0 0 t(|5 + |6 ) t(|5 + |6 ) U |5 t(|3 |4 ) U |6 t(|3 |4 ) (2.2)
Ces rsultats sont vidents dapr`s la forme de lHamiltonien, avec simplement e e e une subtilit de signe lie au fait que les oprateurs fermioniques anticommutent. e e e
` 2.2. CALCUL ELEMENTAIRE A DEUX SITES Considrons par exemple leet du terme c+ c1 sur ltat |4 . Il vient : e e 2 c+ c1 |4 2 = c+ c1 c+ c+ |0 2 1 2 = c+ (1 c+ c1 )c+ |0 2 2 1
+ = c+ c2 |0 2
13
= c+ c+ |0 2 2 = |6 On en dduit : e H H H H |3 + |4 2 |3 |4 2 |5 + |6 2 |5 |6 2
|5 +|6 2
= 0 |5 + |6 2 |3 |4 = 2t 2 |5 |6 = U 2 = 2t
+U
|5 + |6 2
(2.3) Les tats e

|3 |4 2
et
conduisent ` lequation caractristique a e E(E U ) 4t2 = 0
U 2 + 16t2 . 2 Au deuxi`me ordre en t, ces nergies sont donnes par e e e E = U E = 4t2 , U E+ = U + 4t2 U
2
dont les solutions sont
Le fondamental est donc un tat non dgnr dnergie 4t , le premier tat excit e e e ee e e e U est ` lnergie 0, et il est 3 fois dgnr. Les autres tats excits sont ` des nergies a e e e ee e e a e 2 e e de lordre de U , plus prcisment U et U + 4t . Il y a bien quatre tats dont lnergie e e U serait nulle si le terme de saut t tait nul, ce qui correspond aux quatre tats avec e e un seul lectron par site. Le terme de saut l`ve la dgnrescence en organisant le e e e e e 2 e spectre en un singulet dnergie 4t et un triplet dnergie nulle. Cest exactement e U ce quon obtiendrait pour deux spins 1/2 coupls par lHamiltonien : e 1 4t2 (S1 S2 ) (2.4) U 4 Nous allons maintenant dmontrer que cest bien la forme de lHamiltonien eectif e au second ordre. H=
14
2.3
Hamiltonien eectif
Il existe deux mthodes pour tablir de faon rigoureuse la forme de lHamiltonien e e c eectif au second ordre : la mthode des transformations canoniques, et la thorie e e des perturbations dgnres. Nous utiliserons la mthode des transformations canoe e ee e niques plus loin dans ce cours. Dans le cas prsent, on peut sen sortir en appliquant e directement la thorie des perturbations dgnres. e e e ee Au premier ordre en H0 , la thorie des perturbations dgnres prdit que lHae e e ee e miltonien eectif est donn par e < m|Hef f |n >=< m|H0 |n > o` |m > et |n > sont des kets du sous-espace fondamental. Mais comme nous sommes u au demi-remplissage, |m > et |n > doivent avoir un et un seul lectron par site. H0 , e qui fait sauter un lectron dun site ` un autre, cre ncessairement un site vide et e a e e un site doublement occup. Ses lments de matrice dans le sous-espace fondamental e ee sont donc nuls, et il faut pousser la thorie de perturbation ` lordre suivant. e a Au deuxi`me ordre, les lments de matrice sont donns par e ee e < m|Hef f |n >=
|k>
< m|H0 |k >< k|H0 |n > E0 Ek
o` la somme u e |k> est restreinte aux tats qui ne sont pas dans le sous-espace fondamental. Comme H0 cre un site doublement occup, Ek = U , ce qui implique e e < m|Hef f |n >= 1 U < m|H0 |k >< k|H0 |n >
|k>
Loprateur |k> |k >< k| est lidentit dans le sous-espace des tats ayant un e e e site doublement occup. Il est commode de le remplacer par une autre reprsentation e e de lidentit dans ce sous-espace, ` savoir j nj, nj, , do` : e a u Hef f = H0
j
nj, nj, H0 U
Considrons le j-i`me terme de cette somme. Seuls les termes du type e e c+ ci, j,
i(j),
2.3. HAMILTONIEN EFFECTIF
15
vont contribuer, o` i(j) signie quon somme sur les voisins de j. Le terme de Hef f u correspondant scrit e t2 U c+ cj, nj, nj, c+ ci, i, j,
i(j)
Il y a quatre cas ` considrer : a e = = c+ cj, nj, nj, c+ ci, = ni, nj, cj, nj, c+ . i, j, j, Or cj, nj, c+ = (1 nj, ) j, car c n = cc+ c = (1 c+ c)c = c = cc+ = 1 n. Le terme du Hamiltonien prend alors la forme : c+ cj, nj, nj, c+ cj, = ni, nj, (1 nj, ) i, i, Mais dans le sous espace o` agit Hef f , tout les sites sont occups par un et un seul u e lectron. On a donc : e nj, + nj, = 1 = 1 nj, = nj, . Par ailleurs, comme nj, nj, = nj, , on a nalement la contribution suivante : c+ cj, nj, nj, c+ cj, = ni, nj, . i, i, = = De mme, e c+ cj, nj, nj, c+ cj, = ni, nj, . i, i, = =
c+ cj, nj, nj, c+ ci, = c+ ci, cj, nj, nj, c+ i, j, i, j,

cj, c+ j,
= c+ ci, c+ cj, . i, j,
16 = =
De la mme mani`re, e e c+ cj, nj, nj, c+ ci, = c+ ci, c+ cj, . i, j, i, j, En rassemblant tous les termes, il vient : Hef f = 2t2 U ni, nj, + c+ ci, c+ cj, i, j,
<i,j>,
o` le prfacteur 2 vient du fait que pour chaque paire < i, j >, un terme vient du u e terme nj, nj, de la somme j nj, nj, , et un terme de ni, ni, . Or les oprateurs de spin en seconde quantication scrivent (voir exercices) : e e 1 Siz = 2 (ni, ni, ) S + = c+ ci, i, i Si = c+ ci, i, et les oprateurs densit ni = ni, + ni, . En crivant les relations suivantes : e e e 1 1 z Siz Sj ni nj = (ni, nj, + ni, nj, ) 4 2 + + + Si Sj + Si Sj = ci, ci, c+ cj, + c+ ci, c+ cj, j, i, j, on rcrit le Hamiltonien en fonction des oprateurs de spin : ee e Hef f = 4t2 U 1 1 + + z Siz Sj ni nj + S S + Si Sj 4 2 i j .
<i,j>
+ z Mais Si Sj = Siz Sj + 1 Si+ Sj + Si Sj et ni = nj = 1 dans le sous-espace fonda2 mental. Finalement, le Hamiltonien eectif prend la forme :
Hef f =
4t2 U
Si Sj
<i,j>
1 4
A une constante pr`s, cest le mod`le de Heisenberg dni par : e e e HHeis = J

<i,j> 4t2
Si Sj ,
avec la constante de couplage J = U . Cette constante est positive, et lHamiltonien a donc tendance ` favoriser les congurations o` les spins premiers voisins sont a u antiparall`les. La raison physique est tr`s simple : si deux lectrons sur deux sites e e e voisins ont des spins parall`les, aucun des deux ne peut sauter sur le site voisin e en raison du principe de Pauli. Par contre, si leurs spins sont antiparall`les, il est e possible pour chaque lectron de sauter sur le site voisin, et ces processus permettent e dabaisser lnergie. e
` 2.4. MODELE DE HEISENBERG - CONSIDERATIONS GENERALES
17
2.4
Mod`le de Heisenberg - Considrations gnrales e e e e
Lhamiltonien que nous avons obtenu au paragraphe prcdent est un cas partie e culier du modle de Heisenberg qui est dni de faon gnrale par lhamiltonien : e e c e e H=
(i,j),=x,y,z Jij Si Sj .
Le symbole (i, j) indique quon somme sur les paires. Les param`tres qui dterminent e e les proprits de ce mod`le sont : ee e 1. Le signe des couplages. Si les couplages sont positifs, comme dans le cas de la section prcdente, ils tendent ` aligner les spins dans des directions opposes. e e a e On parle de couplage antiferromagntique. Sils sont ngatifs, ils tendent e e ` aligner les spins dans la mme direction. On parle alors de couplage ferroa e magntique. (Attention ! Il arrive quon crive lhamiltonien avec un signe -, e e auquel cas cest J > 0 qui correspond ` un couplage ferromagntique et vice a e versa). 2. Lanisotropie des couplages. Si les couplages J x , J y et J z sont gaux, comme e pour le mod`le de Hubbard, on parle de couplage isotrope. Sinon, on parle de e mod`le anisotrope. Les cas particuliers les plus importants sont le mod`le e e x y z dIsing (J = J = 0) et le mod`le XY (J = 0). e 3. La porte des couplages. On se limite souvent ` des couplages entre premiers e a voisins, mais certaines situations physiques imposent de prendre en compte des couplages ` plus longue porte, avec des consquences parfois tr`s importantes a e e e (voir par exemple la derni`re section de ce chapitre). e 4. La valeur du spin S. Dans le cas du mod`le de Hubbard, on trouve un mod`le e e de spin 1/2. Mais le spin dun syst`me magntique peut a priori prendre toutes e e les valeurs 1/2 enti`res. Certaines proprits dpendent de faon cruciale de e ee e c la valeur de S. Il est parfois tr`s utile de considrer que les spins sont des e e vecteurs de longueurs 1 et non des oprateurs. Cest ce quon appelle la limite e classique. Elle correspond dune certaine mani`re ` la limite S + du cas e a quantique. ee 5. La dimensionnalit de lespace. La plupart des proprits importantes sont rae dicalement direntes suivant quon tudie un syst`me de dimension 1, 2 ou e e e 3.
18
Cest en partie le nombre important de param`tres qui fait du magntisme un e e vaste sujet, et nous nous limitons ` ltude de quelques situations particuli`res. Il a e e ny a par ailleurs que quelques situations o` des rsultats exacts ont pu tre obtenus, u e e en gnral par des calculs tr`s compliqus, et on est dans la plupart des cas oblig e e e e e de se contenter de mthodes approximatives pour tudier telle ou telle proprit. e e ee La mthode ` employer dpend de lchelle dnergie ou, de faon quivalente, de e a e e e c e lchelle de temprature ` laquelle on sinteresse. Si lon veut tudier les proprits e e a e ee ` basse temprature, cest-`-dire T /J << 1, il faut essayer de dterminer ltat a e a e e fondamental et les premiers tats excits. La mthode la plus utilise est lapproxie e e e mation des ondes de spin (voir section II - 2.). Si on sinteresse au contraire ` des a tempratures de lordre de J ou plus grandes, tous les tats jouent un rle important, e e o et la connaissance des tats de basse nergie ne sut plus. Les techniques sont alors e e celles de la physique statistique : champ moyen, groupe de renormalisation, etc . . . (voir section II - 3.).
2.5
Cas ferromagntique e
On consid`re donc lhamiltonien e H = J

<i,j>
Si .Sj ,
J >0
o` <i,j> dsigne la somme sur les paires de premiers voisins dun rseau de Bravais. u e e x Si on pose Stot = i Si , cet Hamiltonien commute avec les trois composantes Stot , y y y y + z x x 2 x Stot , Stot , et donc avec Stot = Stot +iStot , Stot = Stot iStot et Stot = (Stot )2 +(Stot )2 + z (Stot )2 (voir annexe ` la n de ce chapitre). a
2.5.1
Etat fondamental
Cas classique : Il est souvent tr`s utile de commencer par tudier la limite dite classique o` les e e u spins sont assimils ` des vecteurs classiques ` 3 composantes de longueur unit. e a a e Dans le cas dun syst`me ferromagntique, lnergie est minimale pour les congue e e rations o` tous les spins pointent dans la mme direction puisquune telle conguu e ration minimise indpendamment lnergie de chacun des termes dans la somme. e e Cas quantique : Par analogie avec le cas classique, on va chercher ` construire lquivalent quana e tique des tats o` les spins sont compl`tement aligns. Pour cela, on proc`de en 3 e u e e e
2.5. CAS FERROMAGNETIQUE tapes : e 1) |m1 = S, m2 = S, ..., mN = S > est tat propre. e
z Siz Sj = S 2 , Si+ Sj donne 0, on a donc lnergie : e
19
E = J
<ij>
S 2 = JS 2
z N 2
nb de paires
2) Cest ltat de plus basse nergie. Pour cela, il sut dtablir que : e e e < Si Sj > S 2 Mais Si Sj =
2 1 2 Si + Sj Si2 Sj 2 2 1 Si + Sj S(S + 1) = 2
et le maximum de Si Sj est donn par : e max(Si Sj ) =

2 1 max Si + Sj S(S + 1) 2 1 = 2S(2S + 1) S(S + 1) = S 2 2
3) Dgnrescence : 2N S + 1. En eet, comme Stot commute avec lHamiltonien, e e e on obtient de nouveaux tats fondamentaux ` partir de ltat prcdent par applie a e e e cations successives de Stot jusqu` ltat |m1 = S, m2 = S, ..., mN = S >, qui a e est annihil par Stot . e
2.5.2
Etats exacts de basse nergie : e

|i >= |S . . . S 1 S . . . >
i
Considrons ltat e e
Il est reli ` |F > par |i >= ea Si |F >=
1 S |F 2S i
> puisque
S(S + 1) S(S 1)|S . . . S 1 S . . . >

i
20 De plus,
Si+ |i >=
2S|F > z N z |i > JS(S 1)z|i > 2
Faisons agir les composantes de lhamiltonien : H z |i > = J

<kl> z Sk Slz |i >= JS 2
z = (JS 2 N + JSz)|i >= (E0 + JSz)|i > 2 H |i > = J

j(i)
1 + + Si Sj + Si Sj |i > 2
=0 Sj Si+ |i >
J = 2 = J 2
j(i)
= 2S|F >
2S|j >
j(i)
= JS
j(i)
|j >
Avec ltat |k >= e
1 N
eikRi |i >, ce Hamiltonien donne :
1 H |k > = eikRi (JS) |i + > N i 1 eik eik(Ri + ) |i + > = (JS) N i = JS
eik |k >
= H|k > = E0 |k > +JSz|k > JS
eik |k >
= Ek |k > avec Ek = E0 + JS
1 eik
Remarque : Pour k = 0, on a Ek = E0 . Est-ce possible ? Oui. Cet tat sobtient e ` partir de |F > par une rotation du spin total, et lhamiltonien commute avec le a
2.5. CAS FERROMAGNETIQUE spin total. Dispersion : eik + eik = 2 cos(k ), = a, a, a x y z On transforme alors
21
1 eik 1 eik
: =
2 (1 cos(k a)) sin2
= 4 = Ek = E0 + 4JS
k a 2
sin2
k a 2
E
Emax
2JSz
or, quand k est petit : sin2
k a 2
2 k a2 4
Ek = E0 + JS k 2 a2 La dispersion est quadratique pour les petits k.

y z x Exercice : Calculer < k|Six Sj + Siy Sj k > et < k|Siz Sj |k >. y x Solution : Six Sj + Siy Sj = 1 2 + Si+ Sj + Si Sj , |k >= 1 N
eikRn |n >
Regardons tout dabord :

+ Si Sj |k >= 1 eikRj S S + |j j i N
>
22 or
+ Sj |j >=
S(S + 1) S(S 1)|F >=
2S|F >
et
+ Si Sj |j >=
2SSi |F >= 2S|i >
do` u 2S + Si Sj |k >= eikRj |i > . N De mme, on montre que : e 2S Si+ Sj |k >= eikRi |j > . N On a alors : 2S 1 + + Si Sj + Si Sj |k > = 2 2N eikRn eikRj < n|i > +eikRi < n|j >
n
< k|
2S ik(Ri Rj ) = e + eik(Rj Ri ) 2N 2S = cos k (Ri Rj ). N

z On cherche alors la valeur moyenne de < k|Siz Sj |k >.
Suivant la mme procdure, on a : e e

z Sj |k >= 1 N n=j
SeikRn |n > +(S 1)eikRj |j >
Lorsque i = j,
z Siz Sj |k >= 1 N n=i,n=j
S 2 eikRn |n > +S(S 1)eikRj |j > +S(S 1)eikRi |i >
2.5. CAS FERROMAGNETIQUE Finalement :

z < k|Siz Sj |k > =
23
1 N
eikRm
m n=i,n=j
S 2 eikRn < m|n >
+
m
e 1 N
ikRm
S(S 1)eikRj < m|j > +S(S 1)eikRi < m|i > S 2 + S(S 1) + S(S 1)
n=i,n=j
2 S N indpendant des indices i et j. e = S2
priode e
1 k
e e e e Mode de basse nergie : Thor`me de Goldstone (Symtrie continue brise = mode e dont lnergie tend vers 0 quand k tend vers 0). e Autres tats de basse nergie ? e e Oui, bien sr. On peut renverser 2 spins, 3 spins, etc . . . u
1 Probl`me : |k, k >= N i,j ei(kri +krj ) Si Sj |F > nest pas un tat propre de e e H. En eet, pour les tats ` 1 magnon, on a cherch la solution sous la forme e a e ikRi | >= i Ai Si |F > et on a vu que Ai = e permet de diagonaliser H. Pour les tats ` deux magnons on doit de mme chercher la solution sous la forme e a e | >= i,j Ai,j Si Sj |F >. Mais les coecients Ai,j doivent satisfaire des quations e direntes suivant que i et j sont proches voisins o` pas. Ce probl`me na pas de e u e solution exacte sauf en dimension 1 et pour des spins 1/2.
2.5.3
Transformation de Holstein-Primako
Pour S donn, on peut crer plusieurs dviations de spin sur un site les Si e e e sont plutt des bosons que des fermions. o
24
Reprsentation exacte : e z Si = S a+ ai i a+ a + i Si = 2S 1 2S i ai a+ a i Si = 2S a+ 1 2S i i Approximations : on oublie que a+ ai 2S i on ne garde que les termes linaires, cest-`-dire : Si+ = e a Vrions les relations de commutations : e 2Sai et Si = 2Sa+ i
[S + , S ] = S + S S S + = 2S 1 n ai a+ i 2S
1+a+ ai i
1 n n a+ (1 )ai i 2S 2S 1 n n a+ (1 )ai i 2S 2S
= 2S (1
n )+ 2S
n + a ai 2S i
En utilisant les les relations : a+ ai ai = (ai a+ 1)ai i i ni ai = ai ni ai et a+ i a+ ni ai ni + ai = ai ai i 1 2S 2S ni ni + = ai ai 1 + 2S 2S
on obtient alors : [S + , S ] = 2S 1 ni ni ni ni + 1 ni 1 ni 2S 2S 2S 2S ni z = 2S 2n = 2S . = 2S 1 S
2.5. CAS FERROMAGNETIQUE De mme, e 1 n S+ [S z , S + ] = [n, ] = [n, 1 ai ] 2S 2S 2S n n = n 1 ai + 1 ai n 2S 2S n n S+ = 1 [n, ai ] = 1 (ai ) = 2S 2S 2S Calculons ` prsent lhamiltonien : a e H = J = J = J 1 S 2 Sa+ ai Sa+ aj + 2S(a+ aj + a+ ai ) i j i j 2 <i,j> Nz 2 S JS a+ ai a+ aj + a+ aj + a+ ai i j i j 2 <i,j> N z 2 JS S 2 2 a+ ai a+ ai+ + a+ ai+ + a+ ai i i i+ i+
i,
25
On crit les transformes de Fourrier : e e a+ = k a+ = i

1 N ikri + ai , ie ikri + ak , ke
ak = ai =
1 N
1 N 1 N
i k
eikri ai
eikri ak
Lhamiltonien se rcrit alors comme : ee H = J N z 2 JS S 2 2 1 N
i,
k1 ,k2
eik1 ri +ik2 ri eik1 (ri + )+ik2 (ri + ) + eik1 ri +ik2 (ri + ) + eik1 (ri + )+ik2 ri a+ ak2 k
1
= J = J
N z 2 JS S 2 2 N z 2 JS S 2 2
1 eik1 +ik2 + eik2 + eik1 k1 ,k2 a+ ak2 k
k1 ,k2
1 1 + eik + eik a+ ak k
k
Finalement, H = E0 +
k k
a+ ak k
26 avec
= JS
1 eik
Interprtation : On se place dans la reprsentation nombre doccupation des boe e sons. |0, , 0 > tat fondamental e |0, , 1 , , 0 > tat ` un magnon e a
k
|0, , 1 , , 0, , 1 , , 0 > tat ` deux magnons e a

k1 k2
Thermodynamique des ondes de spins : < Siz >= S < a+ ai > avec a+ ai = i i
1 N k1 ,k2
eik1 ri +ik2 ri a+ ak2 . k

1
Laimantation est donne par : e 1 1 < Siz >= S 2 <m> = N i N = S 1 N < a+ ak > k
k
eik1 ri +ik2 ri < a+ ak2 > k

1
k1 ,k2
1 = S N = S avec =
1 . kB T
1 e k 1
1 (2)D
dk , e k 1
On se rappelle que dondes :
JSa2 k 2 . Evaluons la contribution des petits vecteurs dk

|k|k0 I
aD < m >= S (2)D
eJSa2 k2
aD 1 (2)D
dk
|k|>k0
eJSa2 k2
2 k2
Supposons x. Quand k est susament petit, on a eJSa e Lintgrale I devient : e I= aD (2)D dk JSa2 k 2
1 + Ja2 k 2 .
|k|k0
2.5. CAS FERROMAGNETIQUE 3D : a3 2 2 2D : a2 1 2 JS 1D : a 1 (2) JS

k0 |k|=0 k0 |k|=0 k0 |k|=0
27
k 2 dk ak0 2k2 JSa JS2
kdk k2
Diverge !
dk k2
Diverge encore plus !
Pour D = 1 ou 2, il ny a pas dordre magntique ` T nie (Thor`me de e a e e Hohenberg-Mermin-Wagner). En dimension 3, il y a par contre une aimantation nie si la temprature nest pas trop leve. A tr`s basse temprature, les correce e e e e 3/2 tions ` laimantation en dimension 3 varient comme T a (voir exercices).
2.5.4 2.5.5
Cas antiferromagntique e Etat fondamental
Cas classique Le fondamental est ltat de Nel avec tous les spins sur le sous-rseau A et tous e e e les spins sur le sous-rseau B : e Cas quantique Par analogie, considrons ltat : e e |mA = S, , mA = S, mB = S, , mB = S > . N N 1 1
2 2
Est-ce ltat fondamental ? Certainement pas : ce nest mme pas un tat propre ! e e e Considrons en eet deux sites voisins (i A, j B) : e
Si+ Sj 0 + Si Sj mA = S 1, mB = S + 1 1 1
Cet tat est coupl ` dautres tats. Comment faire ? e ea e
28
La situation est assez semblable au cas ferromagntique ` T nie. Il faut inclure e a des uctuations. Transformation de Holstein-Primako Comme les spins ont des orientations direntes sur les deux sous-rseaux, il faut e e distinguer deux cas : Sous-rseau A e Siz = S a+ ai i ni Si+ = 2S 1 ai 2S ni 2S a+ 1 Si = i 2S Sous-rseau B e
z Sj = S + a+ aj j nj + 2S a+ 1 Sj = j 2S nj Sj = 2S 1 aj 2S
Approximation linaire e En ne gardant que les termes dordre S 2 et S, le Hamiltonien scrit : e 2S ai aj + a+ a+ i j 2
H = J
iA j(i)
S 2 + Sa+ ai + Sa+ aj + i j N z + SJ 2
= JS 2
a+ ai + a+ ai+ + ai ai+ + a+ a+ i i+ i+ i+
iA
N JS = JS 2 z + 2 2 + JS 2 1 N
1 N
eik1 ri +ik2 ri + ei(k1 +k2 )(ri + ) a+ ak2 k

1
k1 ,k2
eik1 ri +ik2 (ri + ) ak1 ak2 + eik1 ri ik2 (ri + ) a+ a+ k k

1
k1 ,k2
= JS 2
JS N z+ 2 2
a+ ak + a+ ak + ak ak eik + a+ a+k eik k k k

k
2.5. CAS FERROMAGNETIQUE
29
Probl`me : Lhamitonien nest pas la somme doscillateurs harmoniques car il contient e des termes de la forme ak ak et a+ a+k . k Transformation de Bogolioubov Si le Hamiltonien tait de la forme : e H=
k + k k k + Cte
on aurait : [H, k ] = k k Or, comme [a+ ak , ak ] = a+ ak ak ak a+ ak = ak , k k k

1+ak a+
k
[a+ a+k , ak ] = [a+ , ak ]a+k = a+k . k k on obtient lexpression du commutateur : JS 2 ak + ak + a+k eik + eik
[H, ak ] =
= JS
ak + a+k cos k .
De mme, comme e [a+ ak , a+ ] = a+ ak a+ a+ a+ ak = a+ , k k k k k k k

1+a+ ak
k
[ak ak , a+ ] = +ak k il vient : [H, a+k ] = JS
a+k + ak cos k .
e e Comme [H, ak ] et [H, a+k ] sont des combinaisons linaires de ak et a+k , il doit tre possible de mettre le Hamiltonien sous la forme voulue ` laide doprateurs bosoa e + e e niques k et k qui soient des combinaisons linaires de ak et a+k . Plus prcisment, e cherchons ces oprateurs sous la forme : e k = uk ak + vk a+k
30
Les coecients uk et vk sont dtermins grce ` la condition : e e a a [H, k ] = JS
uk + vk cos k ak + vk uk cos k a+k
= k k , k > 0 ce qui conduit ` : a uk JSz + vk JSzk = k uk uk JSzk + vk JSz = k vk o` on a introduit la notation : u zk =
cos k
Les solutions existent si : k JSz

2 JSz k + JSzk = 0
2 k = (JSz)2 (JSzk )2
k = JSz avec k =
zk z
2 1 k ,
= cos kx ` 1D, 1 (cos kx + cos ky ) ` 2D a a 2
Les quations aux valeurs propres impliquent : e vk JSzk = = sign(zk ) uk JSz + k = sign(zk ) JSz k JSz + k (JSz k )(JSz + k ) JSz + k
+ Par ailleurs, les oprateurs k e t k doivent tre bosoniques. Cela conduit ` la e e a condition de normalisation :
= =
2 u2 vk = 1 k JSz k u2 1 =1 k JSz + k 2k u2 =1 k JSz + k
2.5. CAS FERROMAGNETIQUE On peut donc choisir comme solution uk = JSz + k 2k vk = sign(zk ) JSz k 2k
31
Le Hamiltonien est donc de la forme : H=

k + k k k + Cte
Pour dterminer la constante, il faut inverser les relations e k = uk ak + vk a+k ce qui conduit ` : a
+ ak = uk k vk k + a+k = vk k + uk k + ak = vk k + uk k + a+ = uk k vk k k + k = uk a+k + vk ak
et reporter ces expressions dans le Hamiltonien crit en fonction des a+ , ak , qui est e k donn par : e H = JS 2 Or, a+ ak = k
+ uk k vk k + uk k vk k
JS zN + 2 2
2za+ ak + zk ak ak + zk a+ a+k k k
k
+ + + + 2 = u2 k k + vk k k uk vk k k + k k k + + + 2 + 2 = u2 k k + vk k k + vk uk vk k k + k k k
ak ak =
+ uk k vk k
+ vk k + uk k
+ + + 2 + = uk vk k k + k k + u2 k k + vk k k k + + + 2 + = uk vk k k + k k uk vk + u2 k k + vk k k k
a+ a+k = k
+ uk k vk k
+ vk k + uk k
+ + + + 2 = uk vk k k + k k + u2 k k + vk k k k + + + + 2 = uk vk k k + k k uk vk + u2 k k + vk k k k
32
Regroupons les termes :

2 Le terme constant vaut 2zvk 2zk uk vk . Mais dapr`s lquation aux vecteurs e e propres, on a :
vk JSz uk JSzk = k vk et donc : JS 2

2 2zvk 2zk uk vk k
=
k
2 JSzvk JSuk zk vk 2 k vk k
= =
k
JSz k JSz = 2k 2
1+
k N
1 2
k
k
Le terme constant de lhamiltonien est donc : 1 zN + 2 2
JS(S + 1)
k
k
Les termes non constants sont donns par : e

+ k k 2 2zu2 + 2zvk 4zk uk vk k
+ = k k + = k k + = k k
2zuk 2zk vk uk + 2zvk 2zk uk vk 2 2 2 k u2 k vk k JS JS 2 JS k

k + k k k . Enn,
ce qui donne nalement une contribution au Hamiltonien gale ` e a k k

2 2zuk vk + zk u2 + zk vk k
= k k
zk uk zvk uk + zk vk zuk vk
= k k k uk vk k uk vk = 0 Finalement, le Hamiltonien scrit : e H = JS(S + 1) zN + 2

k + k k + 1 2
2.5. CAS FERROMAGNETIQUE Aimantation alterne e
33
Lquivalent de laimantation du cas ferromagntique est laimantation alterne e e e dnie par : e 1 i j Malt = < Sz Sz > N iA iB Dapr`s la transformation de Holstein-Primako, on a : e Malt = S 1 N < a+ a k > k
k
+ En utilisant lexpression de a+ ak en fonction des oprateurs k , k , on a : e k 2 < a+ ak > = u2 n(k) + vk 1 + n(k) k k
= T=0 :
2 2 u2 + vk n(k) + vk k
2 < a+ ak >= vk = k
JSz k =0! 2k
Il y a des uctuations quantiques. D=1: 2 < m >= S 2

a
dk
JSz k 2k
Mais pour k petit, k k. Du coup, lintgrale diverge et il ny a pas dordre e magntique. e D 2 : il y aura de lordre magntique si lintgrale est infrieure ` S. e e e a Cest le plus souvent le cas. Par exemple, sur un rseau carr, lintgrale vaut e e e ` peu pr`s 0.2. Ce calcul prvoit donc quil doit y avoir de lordre antiferroa e e magntique pour tout S. e T=0 : < a+ ak >= k JSz k JSz 1 + k k e 2k 1
1 pour k2
k petit
D 2 : Lintgrale diverge pas dordre ` longue distance ` T > 0 (Thor`me e a a e e de Hohenberg-Mermin-Wagner).
34 Fondamental :
Le vide pour les bosons a+ est ltat de Nel. Ce nest pas ltat fondamental ! e e e + Ltat fondamental vrie k |F >= 0. Or uk ak + vk ak |0 >= vk a+k |0 >= 0. e e On peut montrer que ltat fondamental est : e |F >=
k
v 1 exp k a+ a+k |0 > uk uk k
o` k signie quon ne fait le produit que sur des vecteurs dondes k et k tels que u k = k . Pour cela il faut tablir que : e k |F >= 0 avec k = uk ak + vk a+k . ak |F > = ak
l
v 1 exp l a+ a+l |0 > ul ul l v 1 exp l a+ a+l ul ul l 1 a uk k n=1

+
=
l=k,k
uk a+ a+k k
k
n!
|0 >
o` lon somme depuis n = 1 puisque le terme n = 0 donne 0 vu que ak |0 >= 0. Or, u [ak , (a+ )n ] = n(a+ )n1 k k Dmontrons-le par rcurrence. Cest vrai pour n=1 puisque [ak , a+ ] = 1. Supposons e e k que ce soit vrai ` lordre pour n 1. Il vient : a [ak , (a+ )n ] = [ak , (a+ )n1 ]a+ + (a+ )n1 [ak , a+ ] k k k k k = (n 1)(a+ )n2 a+ + (a+ )n1 k k k = n(a+ )n1 k Ainsi, ak (a+ )n = n(a+ )n1 + k k et on obtient : ak |F > =
l=k,k
(a+ )n ak k
donne 0 sur le vide
v 1 exp l a+ a+l ul ul l v 1 exp l a+ a+l ul ul l
1 uk
( uk )n (a+ )n1 (a+k )n k

k
n=1
(n 1)!
|0 >
=
l=k,k
v 1 vk + ak exp k a+ a+k |0 > uk uk uk k
2.5. CAS FERROMAGNETIQUE Finalement : uk ak |F >= vk a+k |F > soit k |F >= 0. Enn, vrions que |F > est normalis. e e
2n
35
< F |F > = < 0|

k
1 u2 k
v k uk vk uk
2n
(ak ak )n (a+ a+k )n k n!2
|0 >
=
k
1 u2 k
=
k
1 1 v u2 1 ( uk )2 k
k
= 1.
36
2.6
Syst`mes frustrs e e
Dnition : ce sont des syst`mes pour lesquels on ne peut pas minimiser indpendamment e e e lnergie de chaque liaison dans le cas classique. e Exemples : Rseau triangulaire origine topologique e
Rseau carr avec interactions entre premiers et seconds voisins e e
J2
2.6.1
Recherche de ltat fondamental classique e
Cest un probl`me en gnral non rsolu. On conna nanmoins la solution lorsque e e e e t e les moments magntiques sont situs aux noeuds dun rseau de Bravais (i.e. lorse e e quil ny a quun atome par maille). Considrons en eet lnergie dune conguration e e E= 1 2 JRn SRi SRi +Rn
i Rn
` 2.6. SYSTEMES FRUSTRES Il y a un facteur

1 2
37
car chaque lien appara 2 fois. t
On cherche le minimum sous la contrainte ||SRi ||2 = 1. T.F. : 1 Sk = N Jk =

Rn
1 Si eikRi = Si = N JRn eikRn = JRn 1 = N
Sk eikRi
k
Jk eikRn
k
E=
1 2
Ri
Rn
1 N2
Jk1 Sk2 Sk3 ek1 Rn +k2 Ri +k3 (Ri +Rn )

k1 k2 k3
= k2 = k3 = k1 . Lnergie prend alors la forme : e E= 1 2 Jk Sk Sk

k
On proc`de alors en deux tapes : e e on tudie le probl`me sous la contrainte plus faible e e
i
||Si ||2 = N .
on cherche si ltat fondamental vrie la contrainte plus forte ||Si ||2 = 1. e e Or Si2 =
i
1 N
ei(k1 +k2 )Ri Sk1 Sk1

k1 k2 i
=
k
Sk Sk
On doit donc minimiser E= sous la contrainte 1 2 Jk Sk Sk

k
Sk Sk = N = cste.
Supposons que Jk soit un minimum pour k = k0 . Le minimum est obtenu si Sk = 0, k = k0 , k0 et Sk0 Sk0 + Sk0 Sk0 = N .
38
Les spins dans lespace rel sont alors donns par e e 1 Si = Sk0 eik0 R + Sk0 eik0 R N Peut-on trouver Sk0 et Sk0 tels que : Sk0 Sk0 = N 2 mais aussi tels que les contraintes locales : Si rel e ||Si ||2 = 1 soient saitisfaites pour tout i ? Oui ! Par exemple : N Sk0 = i N 2 0 conduit ` : a cos k0 R Si = sin k0 R 0
2
Sk0 =
N 2 i 2N
On obtient une structure hlico e dale de vecteur donde k0 .
Fig. 2.1 Exemple dune hlice 1D de vecteur donde k0 = e
2 . 12a
Conclusions : la structure est une hlice dont le vecteur donde correspond au minimum de e J(k). Sil y a plusieurs vecteurs donde qui minimisent J(k), on peut faire des combinaisons linaires, ce qui peut conduire ` une dgnrescence continue de ltat e a e e e e fondamental.
` 2.6. SYSTEMES FRUSTRES
39
J1
J2
Exemple : mod`le J1 J2 sur un rseau carr e e e H = J1

<i,j>
S i S j + J2
<<i,j>>
Si Sj
=
k
J(k)Sk Sk
J(k) = J1 eikx + eikx + eiky + eiky + J2 eik(x+y) + eik(xy) + eik(x+y) + eik(x+y) = 2J1 (cos(kx ) + cos(ky )) + 2J2 (cos(kx + ky ) + cos(kx ky )) = 2J1 (cos(kx ) + cos(ky )) + 4J2 cos(kx ) cos(ky ) La minimisation donne : J = 2J1 sin(kx ) 4J2 sin(kx ) cos(ky ) = 0 kx J = 2J1 sin(ky ) 4J2 sin(ky ) cos(kx ) = 0 ky kx = 0, kx = ky = 0, ky = ou cos ky = ce qui nest possible que si
J1 2J2
J1 = cos kx 2J2
J1 2
<1
< J2 .
kx = ky = 0 J(k) = 4J1 + 4J2
40
kx = 0, ky = J(k) = 4J2 kx = ky = J(k) = 4J1 + 4J2 cos kx = cos kx =

J1 2J2
J(k) = 2J1
2J1 J2 + 4J2 12 2J2 4J2 2 2 2 2J1 J J = + 1 = 1 J2 J2 J2
Mais si J1 < 2J2 , 4J2 < ou kx = , ky = 0. Pour

J2 J1
2 J1 . J2
Le fondamental est donc atteint pour kx = 0, ky =
= 1 , le minimum J(k) = 2J1 est atteint pour 2 kx = , ky ou ky = , kx
Enn, pour J1 < 2J2 , on peut faire une combinaison linaire des deux hlices, ce e e qui conduit ` une famille dtats fondamentaux dgnrs. a e e e ee
+ comb. lin. kx = 0, ky = kx = , ky = 0 kx = ky =
a
E indep. de a J2/J1 1/2
2.6.2
Ondes de spin dans un syst`me hlico e e dal :
Considrons un syst`me dcrit par lhamiltonien e e e H = J(k) =

Rn
1 2
JRn Si Si+Rn
i Rn
JRn eikRn
` 2.6. SYSTEMES FRUSTRES et supposons que J(k) soit minimum pour k = Q.
41
On va faire une rotation dans lespace des spins de sorte que ltat fondamental e u v w classique soit dcrit par Si = Si = 0, Si = 1. e Supposons que ltat fondamental soit dcrit par e e 0 Si = sin(Q Ri ) cos(Q Ri )
Q.a
et faisons une rotation dangle i = Q Ri autour de S x : S u = S x , S v = cos i S y sin i S z et S w = sin i S y + cos i S z . Lhamiltonien dans la nouvelle base scrit : e H = 1 2
u JRn [Siu Si+n i
v w + + sin i Siw )(cos i+n Si+n + sin i+n Si+n ) v w + ( sin i Siv + cos i Siw )( sin i+n Si+n + cos i+n Si+n )]
Rn (cos i Siv
car S y = cos i Siv + sin i Siw S z = sin i Siv + cos i Siw H = + + + + = 1 2

u JRn [Siu Si+n
i Rn v v Si Si+n (cos i cos i+n + sin i sin i+n ) w Siw Si+n (sin i sin i+n + cos i cos i+n ) w Siv Si+n (cos i sin i+n sin i cos i+n ) v Siw Si+n ( cos i sin i+n + sin i cos i+n )]
1 2
v w v u JRn Siu Si+n + cos(i i+n ) Siv Si+n + Siw Si+n + sin(i i+n ) Siw Si+n Siv S i Rn
42
Faisons la transformation de Holstein-Primako : Siw = S a+ ai i Si+ Siu + iSiv Si

u Siu Si+n =
Siu
iSiv
2Sai 2Sa+ i
v Siv Si+n
w Siw Si+n v Siw Si+n w Siv Si+n
1 + + S + Si Si+n + Si+n 4 i S = ai ai+n + a+ a+ + ai a+ + a+ ai+n i i+n i+n i 2 1 + = Si+ Si Si+n Si+n 4 S = ai ai+n + a+ a+ ai a+ a+ ai+n i i+n i+n i 2 + + 2 = S S(ai ai + ai+n ai+n ) S 2S = ai+n + a+ i+n 2i S 2S = ai + a+ i 2i S JRn [ (ai ai+n + a+ a+ )(1 cos(i i+n )) i i+n 2
Lhamiltonien prend maintenant la forme : H = + 1 2
Rn
S + (ai ai+n + a+ ai )(1 + cos(i i+n )) i+n 2 + [S 2 S(a+ ai + a+ ai+n )] cos(i i+n ) i i+n S 2S (ai + a+ + ai+n + a+ ) sin(i i+n )] + i i+n 2i JRn = 1 N 1 Jk eikRn , ai = N 1 eikri ak , a+ = i N eikri a+ k
k
Cet hamiltonien contient a priori des termes ` un seul oprateur de boson de la a e forme ai et a+ . Mais lnergie classique, qui est donne par : e e i Eclass = 1 2 JRn cos(i i+n )
i Rn
doit tre minimale. Si on regroupe tous les termes contenant un angle donn i , il e e vient : JRn cos(i i+n )
Rn
43
puisque chaque paire appara deux fois dans lnergie classique. La condition de t e minimalit de lnergie impose par ailleurs que e e Eclass = 0 i =
Rn
JRn sin(i i+n ) = 0
Du coup, les termes en ai et a+ disparaissent. i H = 1 2 1 N2 Jk1 eik1 Rn

k1 ,k2 ,k3
Rn
S a a eik2 ri +ik3 (ri +Rn ) 2 k2 k3 eiQRn + eiQRn 2
+ +
a+ a+ eik2 ri ik3 (ri +Rn ) k k

2 3
S + a a eik2 ri +ik3 (ri +Rn ) + a+ ak2 eik2 ri ik3 (ri +Rn ) k3 2 k2 k3 eiQRn + eiQRn 1+ 2 eiQRn + eiQRn 2 + S ak ak3 eik2 ri +ik3 ri + a+ ak3 eik2 (ri +Rn )+ik3 (ri +Rn ) k + S2
2 2
iQRn
+e 2
iQRn
Regardons les termes : eiRn (k1 +k3 ) eiri (k2 +k3 ) k1 = k3 , k2 = k3 eiRn (k1 +k3 +Q) eiri (k2 +k3 ) 1 2 S Jk ak ak 2
k3 = k1 Q , k2 = k1 + Q 1 4 S JkQ ak ak 2
eiRn (k1 +k3 Q) eiri (k2 +k3 ) 1 4 S Jk+Q ak ak 2
44
eiRn (k1 k3 ) eiri (k2 +k3 )
1 2
S Jk a+ a+k 2 k
eiRn (k1 k3 +Q) eiri (k2 +k3 )
1 4
S JkQ a+ a+k 2 k
eiRn (k1 k3 Q) eiri (k2 +k3 )
1 4
S Jk+Q a+ a+k 2 k
eiRn (k1 +k3 ) eiri (k2 +k3 )
1 2
S Jk a+ ak 2 k
` 2.6. SYSTEMES FRUSTRES et tous les autres termes : 1 4 S JkQ a+ ak 2 k S Jk+Q a+ ak 2 k S Jk a+ a+ 2 k k S Jk+Q a+ ak 2 k S JkQ a+ ak 2 k S 2 JRn
i Rn
45
1 4 1 2
1 4 1 4 1 2
eiQRn + eiQRn S2 1 J + J Q = N 2 2 2 Q
S JQ a+ ak k 4 S JQ a+ ak k 4 S JQ a+ ak k 4 S JQ a+ ak k 4 Regroupons tous les termes : S 4 1 J + JkQ 2 k+Q
a+ a+k + ak ak k +a+ ak k S 4 +
Jk
k
Jk +
k
1 J + JkQ + Jk 2 k+Q S (J + JQ ) 2 Q S2 1 + N J + JQ 2 2 Q
1 J + JkQ 2 k+Q
Soit, puisque Jk = Jk :
46
H = +
N S2 S JQ + 2 2 S 4 Jk
k
Jk +
k
1 J + JkQ 2JQ a+ ak k 2 k+Q ak ak + a+ a+k k
1 J + JkQ 2 k+Q
Cet hamiltonien a la mme forme que dans le cas antiferromagntique, et une e e transformation de Bogolioubov conduit ` : a k = S k = 0 Jk JQ si 1 J + JkQ JQ 2 k+Q
k=0 k = Q
2.6.3
Complment : Mod`le J1 J2 e e
On va dcrire quelques eets des uctuations quantiques dans le cas du mod`le e e J1 J2 . - J2 >
J1 2
: leve de dgnrescence pour les uctuations de point 0. e e e e E = cste +

k + k k +
1 2
k ()
E0 = cste +
k
k (0)
Les structures colinaires sont selectionnes : e e
- J2 <
J1 2
: dkf (k) k
<m>
< m >= S
` 2.6. SYSTEMES FRUSTRES f (k) cste quand k 0. La correction sera donc importante si la vitesse des ondes de spin est petite. Or k = k = 1 z SJ1 z + SJ2 z(k 1) eik1 , k =
1 2
47
SJ1 zk eik2
1 2
1 z
2 J1 2
Dveloppement en k : k ck, c 0 quand J2 e la correction diverge :
1/S
Pas dordre longue distance
0.5
J2/J1
Est-ce vrai pour S grand ? Probablement pas. La correction est innie pour S inni, mais pour S < +, il faut prendre en compte les corrections dordre suprieur. e Or, on peut montrer que < m > diverge comme ln S : < m >= S cste ln S > 0 quand S + Que se passe-t-il dans le cas S = 1 ? On a suggr un autre type dtat fondamenee e 2 tal : une conguration de singulets. e Exemple le plus simple : mod`le 1D, J1 J2 quand J1 = 2J2 Avant dtudier ce syst`me, regardons tout dabord le mod`le J1 J2 dans le cas e e e classique :
48
J(k) = 2J1 cos k + 2J2 cos 2k J = 2J1 sin k 4J2 sin 2k k = 2 sin k (J1 + 4J2 cos k) 1. k = 0 2. k = 3. cos k =
J1 4J2
J(k) = 2J1 + 2J2 J(k) = 2J1 + 2J2 (si J2

J1 ) 4 2 2J1 J2 + 2J2 2 1 2 1 4J2 16J2 2 1J = 1 2J2 4 J2
J(k) =
arccos
J1 4J2
J()
2 1 J1 2J2 2J1 + 2J2 4 J2 1 J2 1 + 2J1 4J2 4 J2 2 2 0 J1 8J1 J2 + 16J2 0 (4J2 J1 )2 OK
Revenons ` prsent au cas quantique du mod`le J1 J2 lorsque J1 = 2J2 . On a e e consid`re le mod`le : e e H=J
i
2Si Si+1 + Si Si+2
N sites
avec (J1 = 2J2 , J2 = J) et (S = 1 ). 2 On peut rcrire lhamiltonien comme : ee H = J 2S1 S2 + S1 + S2 S3 + S2 S3 + S4 + soit H=J
i impair
2Si Si+1 + Si + Si+1 Si+2 + Si+1 Si+2 + Si+3
49
J(k=0)
J(k= ) 1/4 1/2 J2/J1
J(arccos J1/4J2)
i1
i+1
i+3
i+2
Considrons ltat | >= [1, 2] [3, 4] e e 1 o [j, k] = 2 (| j k > | j k >) est le singulet construit avec la paire (j, k). u Que vaut S1 S2 [1, 2] ?
S1 S2 =
2
1 2
S1 + S2
2 2 S1 S2 =
1 2
S1 + S2
3 4
et S1 + S2
[1, 2] = 0 car [1, 2] est le singulet.
3 On a donc S1 S2 [1, 2] = 4 [1, 2].
50
Calcul de S1 + S2 S3 [1, 2] : 1 + 1 + + S1 + S2 S3 + S + S2 S3 , 2 2 1 1 et ltat est donn par [1, 2]3 = 2 (| > | >) |3 >. e e On regarde alors laction de chacun des trois termes :
z z z S1 + S2 S3 = (S1 + S2 ) S3 +
1 z z z (S1 + S2 ) S3 = 2 1 + + S + S2 S3 = 2 1 1 + + S + S2 S3 = 2 1
1 2
1 1 3 + 3 [1, 2]3 = 0 4 4 (| > | >) | >= 0 si 3 =

1 2
0 sinon
1 0 si 3 = 2 1 (| > | >) | >= 0 si 3 = 1 2 2
On a donc S1 + S2 S3 [1, 2] = 0. Finalement, laction de lhamiltonien H sur ltat | > donne e H| >=
N 2
2J
3 4
| >= 3 JN | > . 4
Donc, | > est ltat propre dnergie 3 JN . e e 4 Essayons de dmontrer que cet tat est ltat fondamental. On peut rcrire H = e e e ee i hi avec hi = J Si Si+1 + Si+1 Si+2 + Si Si+2 . Or, hi = J 2 J = 2
1 2
Si + Si+1 + Si+2 Si + Si+1 + Si+2

1 2 3 ou 2 . 2
2 2 Si2 Si+1 Si+2
3 4
La somme de 3 spins
est 1 spin
= Si + Si+1 + Si+2
1 2 ou 3 2
1 2
+1 = 3 4 3 +1 = 2
15 4
(2.5)
La plus petite valeur propre de hi est 3 J. Or 4 H=

i
hi = Efond (H)
i
Efond hi 3 J 4
= Efond (H) N
3 car nous avons vu que E() = 4 N J.
Donc, | > est bien ltat fondamental du syst`me. e e
` 2.7. ANNEXE DU CHAPITRE 2 : ALGEBRE DE SPIN
51
2.7
Annexe du chapitre 2 : Alg`bre de spin e

[S x , S y ] = iS z .
Relations de commutation :
On a pos e
= 1. Les oprateurs dchelle dnis par : e e e S + = S x + iS y S = S x iS y ,
satisfont les r`gles de commutation : e [S + , S ] = [S x , iS y ] + [iS y , S x ] = 2S z [S z , S + ] = S + z [S , S ] = S Action des oprateurs de spin : e S + |m > = S |m > =
S(S + 1) m(m + 1) |m + 1 > S(S + 1) m(m 1) |m 1 >
S + S |m > = (S(S + 1) m(m 1)) |m > S S + |m > = (S(S + 1) m(m + 1)) |m > On retrouve la relation de commutation : S + S S S + |m > = (m(m 1) + m(m + 1)) |m > = 2m|m > et donc [S + , S ] = 2S z Action de loprateur S 2 : e S +S + S S + or (S z )2 = m2 , ce qui donne : 1 (S z )2 + (S + S + S S + ) 2 = m2 + S(S + 1) m2 = S(S + 1). = 2S(S + 1) 2m2
Symtries : Dterminons les symtries de spin de lHamiltonien e e e H=

(i,j)
Jij Si Sj
52 Posons Stot =
1) [Stot , H] = 0, 2 2) [Stot , H] = 0
CHAPITRE 2. MAGNETISME DES ISOLANTS DE MOTT Si . On peut dmontrer que : e = x, y, z, +,
En eet,
y x [Siz , Si Sj ] = [Siz , Six ]Sj + [Siz , Siy ]Sj y x = iSiy Sj iSix Sj
y z z x z [Sj , Si Sj ] = Six [Sj , Sj ] + Siy [Sj , Sj ] x = iSix Siy iSiy Sj
z [Siz + Sj , Si Sj ] = 0
Siz , Si Sj ] = 0 0
i z [Stot , Si Sj ] = z [Stot , H] = 0
Comme lHamiltonien H ne fait intervenir que des produits scalaires, cette relation doit tre vraie quelle que soit la direction choisie : e
[Stot , H] = 0, = x, y, z y + x De plus, comme Stot et Stot sont des combinaisons linaires de Stot et Stot , on a e galement : e
+ [Stot , H] = [Stot , H] = 0 y x z 2 e e Enn, comme Stot = (Stot )2 + (Stot )2 + (Stot )2 , on en dduit immdiatement que : 2 [Stot , H] = 0
Chapitre 3 Les interactions lectrons-lectrons e e

3.1 Mod`le du jellium e
Nous avons vu dans le premier chapitre de ce cours que lorsque les lectrons e sont sur un rseau linteraction coulombienne pouvait conduire ` un tat isolant. e a e Nanmoins ce nest pas toujours le cas. On sattend en particulier ` trouver un e a tat conducteur lorsque le syst`me est en dehors dun remplissage correspondant e e ` un nombre entier impair dlectrons par site, ou lorsque la largeur de bande est a e susamment grande. Dans ce cas, il est naturel de prendre comme point de dpart e un tat mtallique en ngligeant les interactions, et dinclure les interactions sous e e e forme de perturbation. Il est commode de sparer les dicults en commenant par e e c ngliger les eets du rseau, ce qui revient ` partir de la thorie de Sommerfeld et de e e a e rajouter linteraction coulombeinne. Nous verrons comment traiter leet du rseau e dans la derni`re section de ce chapitre. e On va donc sintresser aux proprits du gaz dlectrons dcrit par lhamiltonien : e ee e e
H=
p
p c+ cp + p
1 2V
Vq c+ c+ q ck ck k+q k
kk q=0
p avec p = 2m et Vq est la transforme de Fourier de V (r) = er . e Pour donner un sens ` la transforme de Fourier, on introduit un facteur de a e
2 2
53
54
CHAPITRE 3. LES INTERACTIONS ELECTRONS-ELECTRONS
convergence er , et on laisse tendre vers 0+ . Vq = e2 = 2e2

0
dr
er iq.r e r
1
dr
1 + 0
d(cos )rer eiqr cos eiqr eiqr iq
= 2e2 = 2e iq
2
drer
+ 0
dr ei(q+i)r ei(qi)r
+ 0
2e = iq soit, lorque 0,
ei(q+i)r ei(qi)r i(q + i) i(q i)
2e2 1 1 4e2 = 2 iq iq iq q Remarque : La divergence en q = 0 nest pas physique. Si on compense les charges ngatives par un background positif, on a en ralit V (q = 0) = 0 (mod`le du e e e e jellium) Dmonstration : e Vq = q=0 1 2V V0 c+ c+ ck ck = k k
kk
V (0) c+ k 2V kk V (0) N2 N 2V
(c+ ck ) k
kk ck c+ k
ck
V (0) 2 N 2V
Cest une constante (N est le nombre de particules). Linteraction entre les charges positives vaut la mme chose, et linteraction entre les lectrons et les charges posie e tives vaut 2 fois loppos. Donc au total ces termes sont nuls. e V (0) = 0
3.2
Lapproximation de Hartree-Fock
H = H0 + H1
On rcrit lhamiltonien ee o` H0 est lnergie cintique et H1 lnergie potentielle. Lide de base est de traiu e e e e ter H1 comme une petite perturbation. Le premier calcul quon peut faire est la correction de lnergie du fondamental. Comme le fondamental est non dgnr : e e e ee |F =
k kF
c+ |0 k
3.2. LAPPROXIMATION DE HARTREE-FOCK on aura EF = E0 + F |H1 |F + . . . Ordre 0 E0 = F |H0 |F =

k kF ,
55
k = 2
k kF
k 2m
2 2
A la limite continue, =
k
V (2)3
2
dk
kF 1 Ainsi, E0 = V 2 4k 2 k 2 dk 3 2m (2) 0 5 2 1 kF = V 2m 2 5 Si on veut lnergie par lectron, on doit exprimer V en fonction de N . Mais e e
N = =
k kF 3 V kF 3 2
2=
V (2)3
kF
2dk =
0
V (2)3
kF 0
8k 2 dk
E0 = Premier ordre F |H1 |F = 1 2V
2 5 3 2 1 kF 3 N = F N 3 2 5 kF 2m 5
Vq F |c+ c+ q ck ck |F k+q k
kk q=0
Pour que la valeur moyenne soit non nulle, il faut que les oprateurs destruction e agissent sur des tats occups, et que les oprateurs cration crent des particules e e e e e dans les tats dtruits. Comme q = 0, la seule possibilit est e e e = k = k+q Ainsi, F |H1 |F = 1 2V Vq F |c+ k+q
k,q=0,
c+ ck+q k
ck+q c+ k (q=0)
ck |F
1 2V
Vq F |nk+q, nk |F
k,q=0,
e2 = 2V =
4 (kF |k + q|)(kF k) q2 k,q=0, dk dq 1 (kF |k + q|)(kF k) q2
e2 V 4 2 2 (2)6
56
Volume
1111 0000 111 000 1111 0000 111 000 1111 0000 111 000 1111 0000 111 000 1111 0000 111 000 1111 0000 111 000 1111 0000 111 000 k+q0000 1111 111 000 1111 0000 111 000 1111 0000 111 000 1111 0000 111 000 1111 0000 111 000 1111 0000 111 000 1111 0000 111 000 1111 0000 111 000 q/2 1111 0000 111 000 1111 0000 111 000 1111 0000 111 000 1111 0000 111 000 1111 0000 111 000 1111 0000 111 000 1111 0000 111 000 1111 111 000 dintegration 0000 1111 0000 111 000
k q
q 2 q 2
> kF 0 < kF 2 fois le volume de la calote sphrique e
1111111111111111 0000000000000000 1111111111111111 0000000000000000 1111111111111111 0000000000000000 1111111111111111 0000000000000000 1111111111111111 0000000000000000 1111111111111111 0000000000000000 1111111111111111 0000000000000000 1111111111111111 0000000000000000
q/2
kF
kF
Vcal =
q 2
2 dz(kF z 2 )
2 = kF z
z3 3
kF
q 2
3 2kF k2 q3 Fq+ 3 2 24
3.2. LAPPROXIMATION DE HARTREE-FOCK E1 = 4e2 = = = = = = =

3 V 1 2kF k2 q3 q dq 2 2 (kF ) Fq+ (2)6 q 3 2 24 2 2kF 3 V 2kF k2 q3 4e2 4dq2 Fq+ (2)6 0 3 2 24 2 4 V 4 4 k (2kF ) 2 kF F 4kF + 4e2 8 2 6 (2) 3 4 4 24 2 48 4 4 16 e2 V 6 6 kF 1+ 2 3 4 24 1 4 4 1 e2 V 3 kF 1+ 2 3 6 1 41 e2 V 3 kF 2 2 2 3 1 4 1 k e2 N 3 kF 2 3 F 2 3 e2 N kF 4
57
Il est conventionnel dintroduire un param`tre rs en crivant que le volume occup e e e par un lectron est e 4 (rs a0 )3 , 3
2
a0 = rayon de Bohr = 4 3 2 V = (rs a0 )3 = 3 N 3 kF 9 4

1/3
me2
a0 kF = Par ailleurs, 1Ry =

2
1 rs
2ma2 0
e2 2a0
= 13.6eV . On peut donc crire : e 3 3 (kF a0 )2 (kF a0 ) 5 2
EHF e2 = N 2a0 ou encore EHF = N 3 5 9 4

2/3
3 1 2 rs 2
9 4
1/3
1 rs
Ry =
2.21 0.916 2 rs rs
Ry
Dans les mtaux, rs varie entre 2 et 6. Le deuxi`me terme nest donc pas du tout e e ngligeable ! e On voit par ailleurs que lnergie cintique varie en r12 alors que lnergie potene e e s 1 tielle varie en rs . Lapproximation des lectrons libres a donc des chances dtre e e
58
valable dans la limite des fortes densits puisque cest dans cette limite que lnergie e e cintique domine. e Pour aller plus loin, toujours au mme ordre en perturbation, il faut calculer e lnergie des tats excits. Considrons donc un tat e e e e e |k0 0 = c+0 0 |F k k0 vide
k0 0 |H1 |k0 0
k0 0 |H0 |k0 0 = E0 + k0 1 = Vq F |ck0 0 c+ c+ q ck ck c+0 0 |F k k+q k 2V

kk
q=0
Pour calculer cette valeur moyenne, on utilise de faon rpte les r`gles de commuc e ee e tation fermioniques : F |ck0 0 c+ c+ q ck ck c+0 0 |F k+q k k = kk0 0 F |ck0 0 c+ c+ q ck |F k+q k F |ck0 0 c+ c+ q ck c+0 0 ck |F k+q k k = + kk0 0 F |ck0 0 c+ c+ q ck |F k k0 0 F |ck0 0 c+ c+ q ck |F k+q k k+q k F |ck0 0 c+ c+ q c+0 0 ck ck |F k+q k k k =k+q = 1 2V = 1 2V 1 2V Vq F |ck0 0 c+0 +q0 c+0 0 ck0 +q0 |F k k
q
Le premier terme nest non nul que si
Vq F | ck0 0 c+0 0 c+0 +q0 ck0 +q0 |F k k

q 1c+ k
0 0
ck0 0
Vq F |c+0 +q0 ck0 +q0 |F k

q
puisque k0 est vide par hypoth`se. De mme, le deuxi`me terme donne : e e e 1 2V Vq F | ck0 0 c+0 0 c+0 q0 ck0 q0 |F = k k
q 1c+ k
0 0
1 2V
Vq F |c+0 q0 ck0 q0 |F k
q
ck0 0
Enn, le dernier terme conduit ` : a F | ck0 0 c+0 0 c+ c+ q ck ck |F k+q k k

1c+ ck0 0 k0 0 1 kk q 2V
F |c+ c+ q ck ck |F k+q k
3.2. LAPPROXIMATION DE HARTREE-FOCK Finalement, k0 0 |H1 |k0 0 = E1 = E1 1 2V 1 V Vq nk0 +q

q
59
1 2V
Vq nk0 q
q
Vq nk0 q
q
puisque Vq = Vq
Si on dnit lnergie pour ajouter une particule par : e e k0 k0 0 |H0 + H1 |k0 0 F |H0 + H1 |F il vient : k0 = k0 1 V Vq nk0 +q
q
On peut retrouver le mme rsultat en cherchant un dveloppement des oprateurs e e e e cration tel que : e H, c+ = k c+ k, k, k = k + O(V ) c+ = c+ + O(V ) k, k, Or, H, c+0 ,0 = k
+ k0 ck0 ,0
+ H1 , c+0 ,0 . k
c+ c+ q ck ck , c+0 0 k+q k k = c+ c+ q ck k+q k ck c+0 0 k (k,k0 0 c+0 0 ck ) k = k,k0 0 c+ c+ q ck c+ c+ q ck c+0 0 ck k+q k k+q k k c+0 0 c+ c+ q ck ck k k+q k = k,k0 0 c+ c+ q ck k+q k k ,k0 0 c+ c+ q ck k+q k +c+ c+ q c+0 0 ck ck k k+q k c+0 0 c+ c+ q ck ck k+q k k H1 , c+0 ,0 k = 1 2V 0 c+0 0 c+ c+ q ck ck k k+q k
Vq c+0 +q0 c+ q ck k k
k ,q,
1 2V
Vq c+ c+0 q0 ck k+q k
k,q,
60
Le deuxi`me terme est gal au premier (q q et permutations des deux premiers e e termes). H1 , c+ k, = 1 V Vq c+ c+ q ck k+q k
k ,q=0,
On voit donc que la premi`re correction doit contenir des termes ` 3 fermions. Du e a coup, la seconde doit conduire ` un nombre encore plus important de fermions = a cest inextricable. Cette approche nest dune certaine utilit pratique que lorsquelle est couple ` e e a une approximation qui consiste ` ne retenir que certains termes linaires dans le a e membre de droite en remplaant les autres oprateurs par leur valeur moyenne dans c e le fondamental non perturb. e Considrons donc un terme : e c+ c+ q ck k+q k Les seuls produits doprateurs donnant une valeur moyenne non nulle dans le fone damental non perturb sont a priori de la forme e c+1 1 ck1 1 k Comme q = 0, la seule possibilit est e k+q =k = H1 , c+ k, Finalement, on obtient : H0 + H1 , c+ k, k = k c+ k
k
1 V
Vq < c+ ck+q > c+ k+q k

q
1 V
Vq nk+q
q
Cette approximation sappelle aussi Hartree-Fock, et on note souvent k = HF . A k cette approximation, leet des interactions est simplement de modier la dispersion. Remarque : E HF = E0 + E1 =
k, k nk ! 1 k, (k k, k nk + 2
k ) nk . Le facteur En ralit, E HF = e e quon ne doit compter linteraction entre les 2 e quune seule fois.
1 2
vient du fait
3.2. LAPPROXIMATION DE HARTREE-FOCK
61
Malheureusement, cette approximation conduit ` des consquences en dsaccord a e e agrant avec lexprience. Calculons en eet plus prcisement k : e e
= = = =
1 V 1 V
Vq nk+q
q
4e2
k
|k k |2
nk
d3 k 4e2 nk (2)3 |k k |2
42e2 kF 1 2 dk k d sin 2 2 3 (2) k + k 2kk cos 0 0 1 kF 2 1 e 2 k dk d 2 = 2 0 k + k kk 1
Or,
1
dx = a bx
1 ln(a bx) b 1 a bx = ln b a + bx 1 a + bx = ln b a bx
1 1
62
CHAPITRE 3. LES INTERACTIONS ELECTRONS-ELECTRONS e2 e2 k e2 k e2 k e2 k e2 k e2 k (k + k )2 k2 dk ln 2kk (k k )2 0 kF k+k dk k ln kk 0

kF
= = =
i.p.p
k2 k+k ln 2 kk
kF
kF
0 0
dk
k2 2
1 1 + k+k kk
= = = = = =
kF 2 k + kF k 2k kF dk 2 ln 2 k kF k k2 0 kF 2 kF k + kF k 2 k2 k2 k dk ln + 2 2 k kF k2 k 2 k k 2 0 kF 2 k kF k + kF 1 1 + kF k k dk ln + 2 k kF 2 kk k+k 0 2 kF k + kF k2 k+k ln + kF k ln 2 k kF 2 kk kF 0
2 e2 kF k + kF k2 k + kF ln ln + kF k k 2 k kF 2 k kF 2 2 2 2 e k k e k + kF ln F kF + k k kF 2 2
On crit souvent ce rsultat e e

HF k
2e2 k kF F ( ) kF
avec F (x) =
1 2
1x2 4x
ln
1+x 1x
Pour rfrence ultrieure, on a donc montr ee e e

kF 0
k k k +k ln = 2kF F ( ) k k k kF
Eudions plus en dtail la forme de cette dispersion : e k = dk = dk k + kF (k kF )(k + kF ) k e2 e2 kF + ln 2m 2 k kF k

2 2 2
(3.1)
k e2 1 (k kF )(k + kF ) 1 + m 2 k + kF k kF k 2 k + kF d k + ln k F k kF dk k2 2 k k + kF k2 e2 k kF (k + kF ) = 1+ F + + ln m 2 k k kF k
3.3. DEVELOPPEMENT AU SECOND ORDRE : dk dk

2
63
=
k=kF
kF e2 k + kF 2 + 2 limkkF ln + m 2 k kF
qui diverge logarithmiquement. Du coup, ( F ) = 0 ` lapproximation de Hartreea Fock. Cest donc une tr`s mauvaise approximation ! On sait en eet que ( F ) est e dirent de zro dans les mtaux (susceptibilit de Pauli, chaleur spcique). e e e e e
3.3
Dveloppement au second ordre : e
Puisque les rsultats du premier ordre ne sont pas satisfaisants, il faut aller plus e loin dans le dveloppement. Lide la plus naturelle est daller au second ordre. e e Essayons donc de calculer la correction de lnergie au second ordre en V . e Dapr`s la thorie de perturbation, la correction au second ordre scrit : e e e E (2) =
n
< F |H1 |n >< n|H1 |F > En E0
Dapr`s la forme de la perturbation, les tats n qui contribuent ` cette somme ont e e a deux trous dans la mer de Fermi et deux lectrons en dehors de la mer de Fermi. e Plus prcisment, ces tats |n > sont de la forme e e e c+0 +q0 ,0 c+ q0 , ck0 ,0 ck0 ,0 k k
0 0
(3.2)
avec k0 , k0 < kF et ||k0 + q0 ||, ||k 0 q0 || > kF . < F |H1 |n > scrit : e 1 2V Vq < F |c+ c+ q, ck , ck, k+q, k
kk q=0 c+0 +q0 ,0 c+ q0 , ck0 ,0 ck0 ,0 |F k k0 0
>
Etant donn que lensemble des indices des oprateurs destruction doit tre gal e e e e e ` celui des indices des oprateurs cration, et vu que k0 et k0 sont ncessairement a e e dirents de k0 + q0 et k 0 q0 , il ny a que quatre possibilits : e e k = k0 q0 k + q = k0 k = k 0 + q0 = 0 = = 0 0 k = k 0 + q0 I) et k q = k0 k = k0 q0 = 0 = 0 = 0 q = q 0
64
CHAPITRE 3. LES INTERACTIONS ELECTRONS-ELECTRONS k + q = k0 = 0 II) k q = k0 = 0 k = k0 + q0 = 0 et k = k0 + q0 = 0 k = k0 + q0 = 0 k = k 0 q0 = 0 q = k k q 0 0 0
uniquement si 0 = 0 . k+q III) k q k+q IV ) k q = = = = = = = = k0 0 k0 0 k et k = = = =
k0 k 0 et k0 k 0
k = k0 + q0 = k0 + q0 = 0 = 0 k = k0 q0 = k0 q0 = 0 = 0 q = q0 k = k0 q0 k0 q0 = 0 0 k = k0 + q0 k0 + q0 = 0 0 q = k0 k0 + q0
uniquement si 0 = 0 . Le facteur d au potentiel est donc Vq0 pour I et III et Vk0 k0 q0 pour II et IV. u Par ailleurs, il faut calculer 0|...|0 en faisant attention au signe qui dpend de la e permutation quil faut faire pour ramener les oprateurs qui ont les mmes indices e e lun ` ct de lautre. Pour le terme I, il vient : a oe < F |c+ c+0 0 ck0 +q0 0 ck0 q0 0 c+0 +q0 0 c+ q0 ck0 0 ck0 0 |F > k k0 k0 0 k 0 + + =< F |ck ck0 0 ck0 +q0 0 ck0 +q0 0 ck0 q0 0 c+ q0 c+0 0 ck0 0 |F > k k0 0 0 0 + + + =< F |ck ck0 0 (1 ck0 +q0 0 ck0 +q0 0 )(1 ck q0 ck0 q0 0 )c+0 0 ck0 0 |F > k 0 0 0 0 =1 puisque k0 et k0 sont occups, et que k0 + q0 et k0 q0 sont vides. Le terme I a e donc le signe +. On vrie aisment que les termes II, III et IV conduisent au mme e e e rsultat avec le signe + pour III et le signe pour II et IV. e F |H1 |n = Par ailleurs, le dnominateur vaut : e
2
1 Vq0 0 0 Vk0 k0 q0 V
En E0 = = =
2m
2
(k0 + q0 )2 + (k0 q0 )2 k02 k2 0 2k0 q0 + q2 2k0 q0 + q2 0 0 2q0 (k0 k0 + q0 )
2m
2
2m
3.3. DEVELOPPEMENT AU SECOND ORDRE :
65
Enn si 0 = 0 , il y a un double comptage si on eectue la somme sur k0 , k0 et q0 car les tats q0 q0 et k0 k0 constituent un seul et mme tat. On a donc e e e deux contributions ` E (2) : a 0 = 0 On doit diviser par 2, ce qui compense le facteur 2 venant de la sommation sur 0 E1 =
(2)
1 V2
Vq0 Vk0 k0 q0
k0 k0 q0
nk0 nk0 (1 nk0 +q0 )(1 nk0 q0 )

2
q0 (k0 k0 + q0 )
o` le facteur nk0 nk0 (1nk0 +q0 )(1nk0 q0 ) a t introduit pour restreindre la somme u ee sur les tats excits au cas o` k0 et k0 sont occups, et o` k0 + q0 et k0 q0 sont e e u e u vides. 0 = 0 E2 =
(2)
1 V2
2 2Vq0 k0 k0 q0
nk0 nk0 (1 nk0 +q0 )(1 nk0 q0 )

2
q0 (k0 k0 + q0 )
o` le facteur 2 vient du spin. u Regroupons les termes :

2 2 (Vq0 Vk0 k0 q0 )2 = Vq0 + Vk0 k0 q0 2Vq0 Vk0 k0 q0 2 Or, la somme qui fait intervenir Vk k0 q0 est la mme que celle qui fait intervenir e 0 2 Vq0 , ce quon voit aisment en faisant le changement de variable q0 k0 k0 q0 . e Finalement, on obtient :
E2 =
1 V2
2 4Vq0 2Vq0 Vk0 k0 q0 k0 k0 q0
q .(k0 k0 + q0 ) m 0
nk0 nk0 (1 nk0 +q0 )(1 nk0 q0 )
Il se trouve que cette contribution est divergente. Considrons en eet le terme e

2 Vq nk (1 nk+q )nk (1 nk q ) q.(k k + q) kk q
Pour q petit, on a : o` u
1 q4 2 vient de Vq et 1 q
dqdkdk de
11 nk (1 nk+q )nk (1 nk q ) q4 q Mais dknk (1 nk+q ) q, idem pour dk...
1 . q.(kk +q)
66
kF q
Divergence logarithmique.
dq
11 qq q4 q
q 2 dq q3
dq q
3.4
Ecrantage
La divergence vient directement du comportement en q12 de la transforme de e 1 Fourier du potentiel coulombien, donc de la dcroissance lente (en r ) du potene tiel ` longue distance. Mais en prsence dun gaz dlectrons, le potentiel cr par a e e ee 1 a e une charge dcro beaucoup plus vite que r ` longue distance car les lectrons se e t rarrangent autour de la charge : cest leet dcran. Cet eet dcran est contenu e e e dans la fonction dilectrique, qui dcrit la rponse du gaz dlectrons ` une charge e e e e a ponctuelle. Dapr`s le chapitre prcdent, cette fonction dlectrique est donne par e e e e e 1 4e2 = 1 + 2 q q () (q, ) q avec q q () =
n
< n|q |0 >< 0|q |n > < 0|q |n >< n|q |0 > n0 + i + n0 + i
o` loprateur q est donn en seconde quantication par q = k c+ ck+q . Dans u e e k cette expression, les tats |0 > et |n > sont les tats propres de lhamiltonien total. e e Thorie RPA du gaz dlectrons : e e Comme on ne conna pas lexpression exacte des tats propres de lhamiltonien t e total, on ne peut pas faire ce calcul exactement. Une possibilit consiste ` faire un e a dveloppement perturbatif. Nous verrons dans le chapitre suivant comment procder. e e
3.4. ECRANTAGE
67
Il y a cependant une faon lmentaire daboutir au mme rsultat. Dapr`s la c ee e e e thorie de la rponse linaire, on a : e e e ind = 4e2 q 2 q q
Or, la seule quantit quon sait calculer a priori est la fonction de rponse 0q q e e du gaz dlectrons libres. Mais si lon remplace simplement q q par 0q q dans e cette expression de la charge induite, on suppose que les lectrons ne ragissent qu` e e a la charge test. Or cest certainement une tr`s mauvaise approximation puisquun e lectron est en interaction coulombienne avec les autres lectrons du solide. Une e e faon simple mais approximative dinclure cette interaction consiste ` dcrire encore c a e cette rponse comme celle dun gaz dlectrons libres o` chaque lectron sent non e e u e seulement le potentiel cr par la charge test, mais aussi le potentiel moyen cr par ee ee les autres lectrons. Cela revient ` exprimer la charge induite comme la rponse dun e a e 1 gaz dlectrons libres ` la charge totale tot = , ce qui conduit ` lexpression : e a a ind = Mais par dnition de , on a : e 1 = ind +
1
1 4e2 0 2 q q q
(3.3) :
On en dduit une quation auto-cohrente (self-consistent) pour e e e 1 = 1+ 1 4e2 0 2 q q q 4e2 0 = 1 q 2 q q
Cette approximation sappelle lapproximation RPA (Random Phase Approximation = Approximation de Phases Alatoires ) du nom de la mthode de thorie des e e e plasmas qui conduit ` une expression de ce type. a On a donc 1
0
= 1+
4e2 0 () q 2 q q
o` 0 est la fonction de corrlation calcule pour les lectrons libres et u e e e 4e2 0 () q 2 q q
RP A
(q, ) = 1
68 soit
1 = RP A (q, ) 1 Remarques :
4e2 q 2
1 0q q ()
1) Cette expression peut tre retrouve ` partir de la dnition de 1 en fonction e e a e de q q en crivant une quation de mouvement pour q (t) et en la linarisant de e e e faon approprie. c e 2) Lexpression pour ordre en 0 .
0 (q,)
correspond ` un dveloppement de a e
RP A (q,)
au premier
La thorie de Lindhard de lcrantage consiste prcisment ` calculer 0q q dans e e e e a le cas dlectrons sans interaction, cest-`-dire ` valuer lexpression : e a ae q q () = lim +
0
< n|q |0 >< 0|q |n > < 0|q |n >< n|q |0 > n0 + i + n0 + i
Dans ce cas, les tats propres de lhamiltonien sobtiennent ` partir du fondamene a tal en crant des paires lectron-trou. Avec e e q =
k
c+ ck k+q
les seuls tats |n > donnant une contribution non nulle ` llment de matrice e a ee < n|q |0 > sont de la forme c+ ck |0 > k+q avec k < kF et |k + q| > kF . Lnergie de cet tat vaut e e En = E0 + n0
2 2 (k + q)2 k 2m 2m 2 q kq + = m 2m 2
Le premier terme scrit donc : e nk (1 nk+q )

k,
kq m
q2 2m
+ i
3.4. ECRANTAGE Le deuxi`me terme fait intervenir llment de matrice < n|q |0 >. Avec e ee q =
k
69
c+ ck+q k
les seuls tats |n > donnant une contribution non nulle ` llment de matrice e a ee < n|q |0 > sont de la forme c+ ck+q |0 > k avec k > kF et |k + q| < kF , do` n0 = kq u m Le deuxi`me terme scrit donc e e
k q2 . 2m
(1 nk )nk+q
kq m
q2 2m
+ i
Finalement, la somme des deux termes scrit : e q q () =

k
nk nk+q
kq m
q2 2m
+ i
formule quon rencontre plus souvent sous la forme quivalente obtenue apr`s les e e changements de variable k = k + q puis k = k : q q () =
k
nk+q nk +
kq m
q2 2m
+ i
Considrons la limite 0 pour se faire une ide de leet de cette fonction. On e e peut prendre = 0 car si le dnominateur est nul, le numrateur lest aussi et il ny e e a pas de contribution.
q q ( = 0) =
k
nk+q nk
kq m q + 2m nk+q nk
2
= 4m
k
2k q + q 2
70
Mais
k
nk 2k q + q 2
kF 0 kF 0 kF 0 kF 0 kF
2 (2)3 = (2)2
k 2 dk
0
sin d
1 1
1 2kq cos + q 2
k dk q
du 2ku + q
= (2)2 = (2)2
2k + q k2 1 dk ln q 2k 2k q q k+2 k dk ln q 2q k2
q 2 q 2
k+ k = dk ln 2 16 0 q/2 k kF q = F 2 8 2kF avec F (x) =

1 2
1x2 4x
ln
1+x 1x
Par ailleurs,
k
nk+q =
k
2k q + q 2 nk 2k q q 2 nk
k
(k = k + q) (k = k ) q 2kF
2k q + q 2 mkF F 22
0q q ( = 0) = On a rinject e e
2
dans le dnominateur. e
La forme de la fonction F conduit ` deux conclusions tr`s importantes : a e Le potentiel crant dcroit en e e e e2 qT F r Vecrante = e r = 0.815 rs kF , donc exponentiellement vite ` longue a
avec qT F = qThomas-Fermi distance.
3.4. ECRANTAGE Dmonstration : e Pour q petit, on a

RP A
71
(q, = 0) = 1
4e2 0 ( = 0) q 2 q q mkF F 2 q=0 2kF
Mais
q0
lim 0q q ( = 0) =
Or, F (x) =
1 1 x2 1+x + ln 2 4x 1x
1 1 x2 + ln(1 + 2x) 1 quand x 0 2 4x mkF 22 4e2 mkF q2 22
0q q ( = 0) =
RP A
(q, = 0) = 1 +
= 1+ avec
2 qT F =
2 qT F q2
4 4e2 mkF 4kF 2 = = kF 22 a0 (a0 kF )

2 kF
16 3 2
2 3
rs
qT F = 0.815 rs kF Mais lutilisation pratique de la constante dilectrique revient ` dire que le e a 1 potentiel cr est gal ` ext . Ainsi, en transforme de Fourier, linteraction ee e a e crante scrit : e e e 4e2 1 Vecrante (q) = V (q) = 2 2 q + qT F Or, lorsque nous avons calcul la transforme de Fourier de potentiel coulome e bien, nous avons tabli que : e e
2
er iq.r 2e2 ei(q+i)r ei(qi)r dr e = r iq i(q + i) i(q i)
+ 0
ce qui, si nest pas nul, vaut : 4e2 q2 + 2
72
CHAPITRE 3. LES INTERACTIONS ELECTRONS-ELECTRONS Si lon revient dans lespace rel, le potentiel crant vaut donc : e e e Vecrante = e2 qT F r e r
La singularit ` q = 2kF (voir discussion pour Hartree-Fock et la singularit ` ea ea k = kF ) produit des oscillations qui dcroissent comme e cos(2kF r) r3 oscillations de Friedel (oscillations de charge autour dune impuret) e oscillations RKKY (Ruderman-Kittel-Kasuya-Yosida) pour linteraction dchange entre impurets magntiques localises dans un mtal. e e e e e Lutilisation de cette constante dilectrique rsoud par ailleurs tous les probl`mes e e e de divergence qui taient apparus jusque l`, et conduit ` des prdictions nouvelles e a a e et largement vries pour le gaz dlectrons : e e e Dispersion pr`s de kF et densit dtats : e e e Le plus simple est de remplacer Vq par k
k V (q)
RP A (q)
dans le calcul de la dispersion k :
1 V
Vq n RP A (q) k+q
Pour q petit,
RP A
(q) = 1 + k
2 qT F q2
1 V
4e2 nk+q 2 q 2 + qT F
Dans la limite qT F >> kF , on peut montrer que ( F ) = 0 ( F ) 1+

16 me2 3 k 5 3 qT F F
>0
Quand qT F 0 (pas dcrantage), ( F ) 0. e Energie du fondamental :
3.4. ECRANTAGE Lnergie dinteraction est donne par < 0|H1 |0 > avec e e H1 = 1 Vq c+ c+ q ck ck k+q k 2 kk q=0
+ =c+ k+q ck q ck ck
73
= = =
1 + Vq c+ k+q k qk ck ck q ck 2 kk q=0
1 Vq c+ ck c+ q ck k+q k 2 kk q=0 1 Vq c+ ck+q k+q 2 kq=0 1 2 Vq q q

q=0
1 2
Vq
q=0
avec N le nombre dlectrons. e Or, dapr`s la dnition de 1 et la thorie de la rponse linaire, on a : e e e e e 1 = 1 + V (q)q q () (q, ) q q () = lim +
0
< n|q |0 >< 0|q |n > < 0|q |n >< n|q |0 > n0 + i + n0 + i
Mais 1 n0 + i n0 i ( n0 )2 + 2 1 Im n0 + i = 1 n0 + i
( n0 )2 + 2
+
dIm
1 n0 = Arctg =
Par ailleurs, comme n0 > 0, la fonction est pique autour de n0 > 0 quand 0 e
+
lim
dIm
1 n0 + i
= lim
dIm
0
1 n0 + i
De plus, comme n0 > 0, la fonction Im 1 + n0 + i
74
est pique autour = n0 e

+
lim Ainsi
+
dIm
0
1 + n0 + i
=0
lim +
0
dImq q () =
n
< 0|q |n >< n|q |0 >
= < 0|q q |0 > = < 0|q q |0 > do` u 4e2 q2

0 +
dIm
1 4 2 e2 = 2 < 0|q q |0 > (q, ) q
Comme Eint = < 0|

q
2e2 q q |0 > < 0| q2

+
2e2 N |0 > q2 2N e2 q2
il vient nalement Eint =

q 0
d Im 2
1 (q, )
Si on utilise 4e2 1 = 1 + 2 0q q () 0 (q, ) q pour calculer Eint , on retrouve le rsultat Hartree-Fock. Par contre, si on utilise e 1 = RP A (q, ) 1
4e2 q2
1 , 0q q ()
on arrive ` un terme qui donne une correction au rsultat Hartree-Fock pour lnergie a e e de corrlation : e
RP EcorrA = 0.062lnrs 0.142 N
Ry.
(3.4)
Le probl`me de la divergence du terme dordre 2 a t limin en sommant une e eee e srie gomtrique. On peut dmontrer, dans le cadre dune thorie de perturbation e e e e e systmatique, que cela revient ` sommer les contributions les plus divergentes ` e a a chaque ordre.
3.4. ECRANTAGE
75
3.4.1
Discussion de quelques consquences physiques e
Lien avec lctrostatique des mtaux e e q2 F T quand k 0 k2 1 + quand (k 0, = 0) lectrodynamique des mtaux : = 0, E = 0 e e (crantage total). Ce nest vrai que pour des uctuations de frquence nulle et de e e grande longueur donde. 1 (k, = 0) 1+ Partie imaginaire 2 (k, ) est nul si est plus grand que la plus grande excitation n0 correspondant ` un vecteur donde q. Pour q donn, n0 vaut : a e (k + q)2 k2 2m 2m et k doit tre occup. e e max(n0 ) = min(n0 ) = = q2 k.q + 2m m
q2 qkF + 2m m
q ( k = q 2 ) q qkF m
0 si q < 2kF
q2 2m
si q > 2kF
11111111111111111111111111 00000000000000000000000000 11111111111111111111111111 00000000000000000000000000 11111111111111111111111111 00000000000000000000000000 11111111111111111111111111 00000000000000000000000000 11111111111111111111111111 00000000000000000000000000 11111111111111111111111111 00000000000000000000000000 11111111111111111111111111 00000000000000000000000000 11111111111111111111111111 00000000000000000000000000 11111111111111111111111111 00000000000000000000000000 11111111111111111111111111 00000000000000000000000000 11111111111111111111111111 00000000000000000000000000 11111111111111111111111111 00000000000000000000000000 11111111111111111111111111 00000000000000000000000000 11111111111111111111111111 00000000000000000000000000 11111111111111111111111111 00000000000000000000000000 11111111111111111111111111 00000000000000000000000000 11111111111111111111111111 00000000000000000000000000 11111111111111111111111111 00000000000000000000000000 11111111111111111111111111 00000000000000000000000000 11111111111111111111111111 00000000000000000000000000 11111111111111111111111111 00000000000000000000000000 11111111111111111111111111 00000000000000000000000000 11111111111111111111111111 00000000000000000000000000 11111111111111111111111111 00000000000000000000000000 11111111111111111111111111 00000000000000000000000000 11111111111111111111111111 00000000000000000000000000 11111111111111111111111111 00000000000000000000000000 11111111111111111111111111 00000000000000000000000000 11111111111111111111111111 00000000000000000000000000 11111111111111111111111111 00000000000000000000000000 11111111111111111111111111 00000000000000000000000000 q
2
Plasmons 1 (k, ) = 0 pour = k . Ceci correspond ` (k, ) = 0 si k est en dehors des a excitations lectron-trou. e En faisant un dveloppement limit, on peut montrer que e e (k, ) = 1 +
2 p 2 2 k p 2
76 avec
2 p =
4ne2 m
k = p 1 +
2 2 3 k vF 2 10 p
+ ...
Pour cette frquence et ce vecteur donde, la rponse du syst`me ` une perture e e a bation extrieure est innie. En fait, si lon sintresse ` la propagation donde e e a lectromagntique dans un mtal, on peut dmontrer quune oscillation de charge e e e e de vecteur donde k et de frquence k peut exister de faon stationnaire dans le gaz e c dlectrons. Ces oscillations sont typiques des plasmas (= mlange neutre de charges e e positives et de charges ngatives). e
3.4.2
Lien avec le mod`le de Drude de la constante dilectrique e e
Considrons la rponse du gaz dlectron ` un champ lectrique sinuso e e e a e dal dans une approximation de temps de relaxation dp p = eE dt o` on choisit E(t) = Re [E()eit ]. On cherche une solution sous la forme u p(t) = Re p()eit ip() = p() eE() eE() p() = 1 i nep m
Or le courant est donn par e j(t) = nev =

ne2 m
j() = Soit j() = ()E() avec () = 0 1 i
E()
1 i
0 =
ne2 m
Or, il est facile dtablir une relation gnrale entre la constante dilectrique et la e e e e conductivit. En eet, e j() = ()E()
3.4. ECRANTAGE o` j() est le courant induit et E() est le champ total. u .E = 4(ind + ) .j = iind
77
()4(ind + ) = iind soit = 1 + i 4() ind
Or, dapr`s la dnition de la constante dilectrique, e e e 1 tot = ind + = soit = On en dduit : e

1 1
1 ind 1
1 i = 1 + 4() 1 =1+
do` u 4i() 0 0 Mais () = 1 i i () 1
si
40 4ne2 1 =1 2 m 2
2 p avec 2 2 p =
ou encore () = 1
4ne2 m
3.4.3
Plasmons
1 () ()
Dapr`s la dnition de la fonction dilectrique, e e e tot () =
Si 0, une perturbation innitsimale peut conduire ` un mode. En ralit, un e a e e mode peut exister indpendamment dune perturbation extrieure. e e .j = t .E = 4 .j() = i()
et j() = ()E()
78
CHAPITRE 3. LES INTERACTIONS ELECTRONS-ELECTRONS i() = ()4()
Cette quation peut avoir une solution non nulle si e i = ()4 4i() = 0 () = 0 1 i0 si , () = 40 1 2 =0 2 p 4ne2 2 soit 1 2 = 0, p = m Autrement dit, si = p , il existe un mode du gaz dlectrons correspondant ` des e a uctuations de charge. soit 1 + Consquences physiques e Pertes dnergie dlectrons ` travers des lms mtalliques : on observe des pics e e a e dabsorption ` la frquence p et ` ses multiples. a e a Propagation des ondes lectromagntiques : tudions la possibilit quune onde e e e e lectromagntique se propage sans changement de la densit : e e e j() = 0 mais Les quations de Maxwell scrivent : e e .E = 0 ; .B = 0 ; E = 1 B c t B = 4 j + c
1 E c t
.j = 0
rot(rotE) = grad divE E =

=0
i rotB c
soit soit Si 1+
E =
i c
i 4 j E c c 1+ 4i E
2 p 1 2
2 E = 2 c 1 ,
4i 1+
4i > 0 si > p < 0 si 0) ondes vanescentes e
() > 0 () < 0
les mtaux sont transparents pour > p , rchissant pour < p . e e e Mtaux alcalins : p 2000 e A visible . Les mtaux sont transparents dans lUV. e Mod`le trivial des plasmons e Considrons un syst`me de charges positives et ngatives, et dplaons les charges e e e e c ngatives de d dans une certaine direction (voir gure 3.1). La densit de surface e e est nde, o` n est la densit dlectron. Le champ lectrique ` lintrieur de ce u e e e a e condensateur est E = 4x (CGS; x en SI) 0 Le gaz dlectron est donc rgi par lquation du mouvement : e e e N md = N e4 = 4N ne2 d 4ne d d= m
2 oscillations de frquence p = e 4ne2 m 2
3.5
Eet de rseau : instabilit e e
Jusqu` prsent, nous avons limit notre discussion au gaz dlectrons dans un a e e e background homog`ne de charges positives. Mais en ralit, dans un solide les charges e e e
80
positives sont les ions aux noeuds dun rseau. Pour discuter leet du rseau, revee e 1 1 nons ` la comparaison entre RPA et 0 : si lon crit, par dnition de RPA q (), a e e q 1 RPA = 1 + Vq RPA q () q
et que lon exprime RPA en fonction de 0q q () : 1 RPA on trouve : 1 + Vq RPA = = 1 1 Vq 0q q () 1 1 Vq 0
(1 + Vq RPA )(1 Vq 0 ) = 1 soit RPA q () q = 0q q () 1 Vq 0q q ()
Cette formule est tr`s gnrale pour la fonction de rponse en interaction : e e e e = 0 1 V 0
o` V dcrit la force du couplage. u e Cette expression peut conduire ` des instabilits lorsque V 0 = 1. Pour la susa e ceptibilit de charge, cela ne se produit pas car V 0 < 0. Par contre, si lon fait un e calcul pour la susceptibilit de spin S + S (q, ), on trouve : e RPA (q, ) = + 0 (q, ) + 1 Vq 0 (q, ) + nk nk+q >0 Ek+q Ek
o` 0 (q, = 0) = u +
k
Pour le gaz dlectron homog`ne, le dnominateur est le plus divergent pour q = 0 e e e pas donde de densit de spin. Par contre, pour un mod`le sur rseau, on peut e e e avoir une instabilit pour q = 0. Considrons par exemple le mod`le de Hubbard : e e e RPA (q) = + 0 (q) + 1 U 0 (q) +
e e et calculons 0 (q) dans le cas dun rseau cubique. La dispersion est donne par : + Ek = 2t(cos kx + cos ky + cos kz )
3.5. EFFET DE RESEAU : INSTABILITE On voit que si Q = (, , ), on a : Ek+Q = Ek (emboitement parfait)
81
Plaons nous au demi-remplissage. Le niveau de Fermi est gal ` zro. Donc si k est c e a e occup, k + Q est vide. e 0 (Q) = +
k
1 2Ek occups e
W/Z 0
()d 2
Comme () (0) > 0 quand 0, 0 (Q) a une divergence logarithmique. + Lorigine de cette divergence logarithmique vient du fait que pour Q = (, , ) et au demi-remplissqge le numrateur nk nk+Q est toujours gal ` 1, alors que lorsque e e a ces conditions ne sont pas remplies, il est nul sauf pour une petite rgion dans la e zone de Brillouin. Du coup, il y a une instabilit magntique de vecteur donde Q. e e Elle correspond ` une onde de densit de spin a e ni = ni =
1 2 1 2
+ meiQ.ri meiQ.ri
On retrouve un tat antiferromagntique. e e
Chapitre 4 Interaction lectrons-phonons e

4.1 Introduction
Jusqu` prsent, nous avons considr que le rseau tait statique. En ralit, a e ee e e e e les ions sont anims de vibrations autour de leur position dquilibre. Ces vibrae e tions ont des consquences directes sur les proprits des solides (chaleur spcique, e ee e fusion, conductivit thermique) et des consquences indirectes via leurs eets sur e e les lectrons, notamment la rsistivit et linteraction attractive qui conduit au e e e phnom`ne de supraconductivit. e e e
4.2
Phonons - Rappels
Dsignons par Rn, = Rn + R la position dquilibre dun atome, o` Rn rep`re la e e u e maille lmentaire et R la position ` lintrieur de la maille lmentaire, et appelons ee a e ee sn, (t) le dplacement de cet atome par rapport a sa position dquilibre. Lnergie e e e cintique scrit : e e T = M 2 s , 2 n,,i n,,i n = 1, . . . , N ; = 1, . . . , r ; i = x, y, z
o` M est la masse de latome dans la maille lmentaire. Dsignons par ailleurs u ee e par V ({sn, }) lnergie potentielle du syst`me comme fonction des positions des ions. e e Si lon sintresse aux petits dplacements par rapport ` la position dquilibre, on e e a e peut faire un dveloppement limit autour de cette position dquilibre. Si lon se e e e limite au second ordre, il vient : V ({sn, }) V ({o}) = 1 n , ,i sn,,i sn , ,i 2 n,,i n , ,i n,,i 82
4.2. PHONONS - RAPPELS avec n , ,i = n,,i
83
2V sn,,i sn , ,i
sn, =o
Les vibrations dans le solide se ram`nent alors ` un cas particulier du probl`me e a e gnral des petites oscillations vu en mcanique analytique. En particulier, on peut e e e se ramemer, via un changement de variables, ` une collection doscillateurs hara moniques. Ces coordonnes sappellent les coordonnes normales. Dans le cas des e e vibrations dans un solide, la priodicit permet de simplier lanalyse en faisant une e e transforme de Fourier. Le prix ` payer est dintroduire des coordonnes complexes. e a e Le Lagrangien du syst`me est donc donn ` une constante pr`s par : e ea e L=T V = 1 M 2 n , ,i sn,,i sn , ,i sn,,i 2 2 n,,i n , ,i n,,i n,,i
Les quations de Lagrange pour la variable sn,,i scrivent : e e d L dt sn,,i M sn,,i =

n , ,i
L =0 sn,,i n , ,i sn , ,i n,,i
On cherche les modes propres de ce syst`me, cest-`-dire les solutions du type e a sn,,i (t) = 1 un,,i eit M
Comme le syst`me est linaire, la partie relle et la partie imaginaire seront e e e galement solution. Il vient : e 2 un,,i =
n , ,i n , Dn,,i ,i un , ,i
avec
n , Dn,,i ,i
n , ,i n,,i = M M
Les carrs des frquences propres sont donc les valeurs propres de la matrice D. e e Or cette matrice est symtrique puisque les n , ,i sont des drives secondes. Ses e e e n,,i valeurs propres sont donc relles. Par ailleurs, la condition de minimalit de lnergie e e e potentielle (et pas simplement dextrmalit) impose que ces valeurs propres soient e e 2 positives. Dsignons par j > 0 la racine carre de j . On a donc : e e 3rN frquences propres e
84
CHAPITRE 4. INTERACTION ELECTRONS-PHONONS
o` 3 vient de i = x, y, z , r est le nombre datomes dans la maille lmentaire et N u ee le nombre de mailles lmentaires dans le cristal. Le vecteur propre associ ` j est ee ea 2 (j) not un,,i . e Jusque l`, le calcul est compl`tement gnral. Linvariance par translation du a e e e n , ,i syst`me implique que n,,i ne dpend que de n n . Dans un tel cas, on peut e e chercher les solutions sous la forme un,,i = c,i eiqRn 2 c,i =
,i n
1 ,i ,n eiq(Rn Rn ) c ,i M M ,i,n
=
,i
D,i,i (q)c ,i
Pour chaque valeur de q, on a donc un syst`me de 3r quations, ce qui conduit ` 3r e e a frquences propres : e j (q), j = 1, . . . , 3r Le vecteur propre associ ` j (q) a 3r composantes e,i (q). On lcrit souvent comme ea e (j) r vecteurs ` 3 composantes e (q). Ces vecteurs sappellent les vecteurs polarisations. a La solution nale pour le dplacement est donc une combinaison linaire des e e (j) i(qRn j (q)t) . Il est commode dinclure la dpendance tempoe dplacements e (q)e e relle dans le coecient, et de mettre cette combinaison linaire sous la forme : e sn,,i (t) = 1 N M Qj (q, t)e,i (q)eiqRn
j,q (j) (j)
Les quantits Qj (q, t) sont au nombre de 3rN (3r pour j, N pour q). On peut donc e les considrer comme de nouvelles variables. Pour que les sn,,i (t) soient rels, les e e Qj (q, t) doivent tre complexes et satisfaire Qj (q, t) = Qj (q, t) (on peut dmontrer e e (j) (j) que j (q) = j (q) et choisir e (q) = e (q). ) Par ailleurs, les vecteurs propres dune matrice symtrique sont orthogonaux : e e,i (q)e,i (q ) = j,j q,q
,i (j) (j )
A laide de ces relations on peut dmontrer que le Lagrangien scrit : e e L= 1 2

2 Q (q, t)Qj (q, t) j (q)Q (q, t)Qj (q, t) j j j,q
LHamiltonien sen dduit par une transformation de Legendre : e Pj (q, t) = L = Q (q, t) j j (q, t) Q
4.2. PHONONS - RAPPELS H= Quantication : 1 2

2 Pj (q, t)Pj (q, t) + j Q (q, t)Qj (q, t) j j,q
85
On postule, comme pour loscillateur harmonique, les relations de commutation habituelles entre les impulsions et les positions des ions. Il en dcoule les relations e de commutation suivantes pour les coordonnes normales : e [Qj (q), Pj (q )] = i q,q j,j Si on dnit, toujours par analogie avec loscillateur harmonique, les oprateurs de e e cration et dannihilation par : e a+ (q) = 1 (j Q (q) iPj (q)) j j aj (q) =
2 j (q) 1 (j Qj (q) 2 j (q)
iPj (q))
le Hamiltonien se met sous la forme H=

j,q
j (q) a+ (q)aj (q) + j
1 2
Les oprateurs a+ (q), aj (q) satisfont des r`gles de commutation bosoniques e e j [aj (q), a+ (q )] = j,j q,q j Les relations inverses donnant les positions et impulsions en fonction des aj (q) et a+ (q) sont : j Qj (q) = (a+ (q) + aj (q)) 2j (q) j P (q) = i j
j (q) + (aj (q) 2
aj (q))
La forme de lhamiltonien montre que le syst`me se comporte comme un gaz de e bosons. Discussion gnrale : e e Les courbes j (q) sappellent les relations de dispersion. Elles sont au nombre de 3r. Quand q 0, toutes les mailles lmentaires vibrent en phase. Si tous les atomes ee ` lintrieur de la maille vibrent en phase, j (q) doit tendre vers 0. Il y a 3 modes a e qui satisfont cette condition (dplacement global dans trois directions de lespace). e Ces modes sappellent les modes acoustiques. Les 3r 3 autres modes ne tendent pas vers 0. Ils sappellent les modes optiques. La forme gnrale de la dispersion est donc : e e
86
Thermodynamique Le calcul de la chaleur spcique ` basse temprature est totalement quivalent e a e e ` celui des magnons dans les syst`mes antiferromagntiques, et il conduit ` : a e e a Cv T 3 A haute temprature, la chaleur spcique sature lorsque la temprature est e e e suprieure ` la plus grande frquence de phonon. e a e Autres proprits : ee Les succ`s de ce mod`le harmonique ne doivent pas faire oublier ses checs. En e e e particulier, il est impossible de rendre compte de la dilatation thermique et de la conductivit thermique nie sans inclure des eets anharmoniques. Ils se traduisent e en seconde quantication par des termes ` 3 phonons, 4 phonons, etc. . . a
4.3
Interaction lectron-phonon : e
Linteraction lectron-phonon vient de linteraction coulombienne qui scrit : e e Helion =

l,i
V (rl Ri )
4.3. INTERACTION ELECTRON-PHONON :
87
o` rl est la position de llectron et Ri celle de lion, et du fait que R nest pas u e x a sa position dquilibre mais peut eectuer de petites oscillations autour de sa e e position dquilibre. Avec les notations prcdentes, on crit : e e e e Rn, (t) = Rn + R +sn, (t)
Rn,
Si sn, (t) est petit, on peut faire un dveloppement limit de V (rl Ri ), o` V e e u dpend du site dans la maille lmentaire : e ee V (rl Rn, sn, ) = V (rl Rn, ) sn, V (rl Rn, )
Le premier terme dcrit le mouvement des lectrons dans le potentiel priodique e e e du cristal. Il est pris en compte par le thor`me de Bloch. e e Le deuxi`me terme dcrit linteraction avec les vibrations du rseau. Si lon ree e e porte lexpression de sn, en fonction des coordonnes normales dans lexpression du e Hamiltonien, il vient : Helph =
,n,l
1 N M
Qj (q)e(j) (q)
j,q
V (rl Rn, )eiqRn
Pour exprimer ce Hamiltonien en seconde quantication, on proc`de en 2 temps : e Pour la partie phonons, il sut de remplacer Qj (q) par son expression en fonction de aj et a+ : j Qj (q) = 2j (q) a+ (q) + aj (q) j
Pour la partie fermions, on utilise les r`gles de la seconde quantication, i.e. e on calcul llment de matrice de la partie de linteraction qui dpend des ee e coordonnes lectroniques, ` savoir V (rl Rn, ). Pour cela, il est utile de e e a dvelopper v en srie de Fourier : e e iKr K quelconque car V (r) nest pas priodique e V (r) = K e V,K V (rl Rn, ) =
K
eiK(rl Rn, ) V,K iK
Les lments de matrice de ce potentiel entre des ondes de Bloch scrivent : ee e < k , | V |k, >=
K
eiK Rn, V,K iK < k , |eiKr |k, >
avec < k , |eiKr |k, >= dru (r)uk (r)ei(k +K+k)r , k Cette intgrale est non nulle si et seulement si e k =K +k+G
88
o` G est un vecteur du rseau rciproque. En eet, u (r)uk (r) est une fonction u e e k priodique. Elle peut donc tre dcompose en srie de Fourier : e e e e e u (r)uk (r) = k
G
f (G)eiG.r
o` les vecteurs G sont des vecteurs du rseau rciproque, ce qui conduit ` u e e a < k , |eiKr |k, >= ,
G
f (G)
drei(k +K+k+G)r
Or, lintgrale e
drei(k +K+k+G).r est nulle sauf si k + K + k + G = 0.
Par ailleurs, la somme sur Rn scrit : e eiq.Rn eiK.Rn =

Rn Rn
ei(qK).Rn
Cette somme est nulle sauf si K = q + G o` G est un vecteur du rseau rciproque. u e e Ainsi, k et k doivent tre relis par e e k =q+k+G Mais k et k doivent tous les deux appartenir ` la premi`re zone de Brillouin. a e Ainsi, pour k et q donns, il existe un et un seul vecteur G qui ram`ne k + q dans e e la premi`re zone de Brillouin. e On distingue donc deux types de processus : Processus normaux tels que k + q BZ (G = 0). Processus Umklapp tels que k + q BZ G = 0 et k = k + q. /
Finalement, linteraction scrit e H =

,,k,q,j
N 2M j (q) V (r )ei(q+G )(r R ) dr
e,q i(q + G ) u G (r)uk (r)dr k+q+
(j)
a+ (j) + aq (j) c+ G, ck, q k+q+
e o` G est tel que k + q + G 1`re ZB. De faon compacte, ce Hamiltonien scrit : u c e
4.4. LA RESISTIVITE DUE AUX PHONONS
89
H=
k,k ,q,j,
M (k, k , q, j) a+ (j) + aq (j) c+ , ck, q k
avec q = k k + G G = 0 pour les processus normaux G = 0 pour les processus Umklapp
4.4
La rsistivit due aux phonons e e
Une description plus gnrale du transport devrait partir de la formule de Kubo, e e cest-`-dire de lexpression de la conductivit comme une fonction de la corrlation a e e courant-courant obtenue dans le cadre de la thorie de la rponse linaire. Une dese e e cription de ce type, qui retient les interfrences quantiques des particules apr`s les e e direntes collisions quelles peuvent subir, est indispensable pour dcrire certains e e eets comme la localisation des lectrons en prsence de dsordre dans les syst`mes e e e e 1D et 2D. Mais pour la contribution des phonons, une approche semi-classique qui nglige ces interfrences est susante. Pour une prsentation dtaille de ce formae e e e e lisme, on se reportera au cours de physique statistique avance II. Je me contenterai e ici de rendre les tapes du calcul plausibles sur la base darguments physiquement e raisonnables. Dans ce contexte, la discussion du transport se fait ` laide de lquation de Boltza e mann. Cette description semi-classique est base sur lide que les lectrons sont dans e e e des paquets donde de vecteur donde k. La probabilit de trouver un lectron dans e e le paquet donde de vecteur donde k au point r ` linstant t est note 2f (r, k, t), o` a e u le facteur 2 dcrit le spin. e Cette description est emprunte ` la physique statistique classique. Si les positions e a et les impulsions varient au cours du temps du fait dune interaction avec un champ extrieur dont laction est dcrite par un hamiltonien, lvolution de f (r, k, t) est e e e donne par e df f = dt t coll o` f coll dcrit lensemble des processus qui changent f du fait dautres interactions u t e que celles inclues dans le hamiltonien, par exemple les collisions faisant intervenir dautres particules comme les phonons. Ceci vient du fait que, dapres le thor`me e e e de Liouville, df = 0 pour un syst`me hamiltonien. dt Comme f est une fonction de plusieurs variables, on peut expliciter la drive e e en f df = + r rf + k kf dt t
df dt
90
do` lquation de Boltzmann u e f +r t Si le syst`me est homog`ne, e e

rf rf
+k
kf
f t
.
coll f t
= 0. Par ailleurs, ` lquilibre, a e

kf
= 0,
f t
.
coll
Or, en prsence dun champ lectrique, e e p = eE p eE k= = Calculons maintenant la contribution des phonons ` f coll . En labsence de pera t turbations extrieures, et pour des lectrons supposs sans interaction, cette distrie e e bution vaut 1 f 0 (k) = ( ) e k +1 o` est le potentiel chimique. u Sil y a un processus de transition avec une probabilit daller de k vers k note e e W (k k ), le terme de collision est donn par e f t =
coll k
W (k k)
k
W (k k )
NB : dans ce processus le spin est x. e Pour calculer W (k k ) ` partir de lhamiltonien dinteraction lectrons-phonons, a e on utilise la r`gle dor de Fermi, qui stipule quau premier ordre dans linteraction e lectrons-phonons, la probabilit est donne par e e e W (i f ) = Il faut considrer deux processus : e 1) a (j)c , ck, : Si ltat initial est caractris par les nombres doccupation e e e q k nq = 0, 1 pour les lectrons et Nqj pour les phonons, alors e a (j)c ck |i = q k Nq,j + 1(1nk )nk | , nk +1, , nk 1, | , Nq,j +1, 2 | f |Heph |i |2 (Ef Ei )
La contribution de ce processus ` W (k k ) est donc a |M (k, k , q, j)|2 (Nqj + 1) (1 nk )2 n2 k

=1nk
=nk
91
A temprature nie, il faut prendre la moyenne thermique de cette expression pour e le gaz de phonons (suppos indpendant du gaz de fermions), ce qui revient ` reme e a 0 placer Nq,j par le facteur de Bose-Einstein Nq,j = (e q 1)1 . Par ailleurs, dans la r`gle dor de Fermi, il faut introduire un facteur exp(Ei )/Z et faire la somme e sur Ei , autrement dit la somme sur {nk } avec un facteur exp( k, nk k )/Z. Mais la seule chose qui dpend des nk est lexpression (1 nk )nk e 1 Z e
{nk, } P
k,
nk
(1 nk )nk =
nk
=f (k) = nk
nk nk
nk si k =k
= (1 f (k ))f (k)
W1 (k k ) =
2
j
0 |M (k, k , q, j)|2 (Nq,j +1)(1 f (k ))f (k)(
k+
q,j ).
2) aq (j)c , ck, : k aq (j)| , Nq,j , = Nq,j | , Nq,j 1,
W2 (k k ) =
2
j
0 |M (k, k , q, j)|2 Nq,j (1 f (k ))f (k)(
q,j ).
Avec ces rsultats, lexpression e f t =

coll k
W (k k)
k
W (k k )
conduit ` un syst`me dquations direntielles du premier ordre pour les f (k, t), a e e e k premi`re zone de Brillouin. e La solution de ces quations est en gnral impossible ` obtenir de faon anae e e a c lytique vu les lments de matrice impliqus et les intgrations tr`s complexes. Il ee e e e est nanmoins possible den extraire lessentiel de la contribution des phonons au e transport de la faon suivante. c
4.4.1
Linarisation e
On suppose que le champ lectrique est faible, et on linarise les quations autour e e e de f 0 : f 0 , k = nouvelle variable f (k, t) f 0 (k) = k k
92
1) Membre de gauche de lquation de Boltzmann : e k

kf
k kf 0 e f 0 = E k
k k
Pourquoi nglige-t-on les termes linaires en k dans le membre de gauche de e e lquation de Boltzmann et pas dans le membre de droite ? Comme k est dordre e 1 en E, ces termes sont dordre 2, donc dordre suprieur au terme E k f 0 et aux e termes linaires en k du membre de droite. e Si la surface de Fermi est ` peu pr`s sphrique, on a a e e
k
k = 2m
kf
2 2
k k
k m f 0 k
e kE m
2) Membre de droite de lquation de Boltzmann : e f t =0

coll
pour la distribution dquilibre f 0 . On sait que cela doit tre le cas puisquen labe e sence de champ extrieur il ny a pas dautre terme dans lquation de Boltzmann. e e Dapr`s les expressions de W , cela peut se vrier directement. Considrons par e e e exemple W1 (k k) W2 (k k ) Ce terme fait intervenir lexpression
0 0 (Nq + 1)(1 f 0 (k))f 0 (k ) Nq (1 f 0 (k ))f 0 (k) ( k
q )
Or
0 Nq = 0 Nq + 1 =
1 e
q q
1
q 0 Nq
= e e q 1 Par ailleurs, avec la conservation de lnergie, on a e

k
+ q
Si on prend la distribution f 0 , il vient

0 Nq ( k
q ) e
(1 f 0 ( k ))f 0 (
+ q ) (1 f 0 (
+ q ))f 0 ( k )
4.4. LA RESISTIVITE DUE AUX PHONONS Le terme entre parenth`ses scrit e e e

q
93
e( k ) 1 e( k + q ) 1 ( + ) =0 ( k ) ( k + q ) ( k ) e +1e +1 e k q +1e +1
Le terme dordre 0 dans f coll est donc bien gal ` 0. Calculons le terme linaire e a e t dans les k . Pour cela, on remarque dabord que f 0 1 = ( k ) k ke +1 = e( k ) (e( k ) + 1)2 e( k ) + 1 1 = (e( k ) + 1)2 = (1 f 0 (k))f 0 (k) f (k) = f 0 (k) + 1 (1 f 0 (k))f 0 (k) kB T k
Le terme W1 (k k) W2 (k k ) fait intervenir lexpression

0 0 (Nq + 1)(1 f 0 (k))f 0 (k ) Nq (1 f 0 (k ))f 0 (k) ( k
q )
Or nous avons vu que

0 0 N q + 1 = Nq e q
0 Nq e kB T q
(1 f 0 (k))k f 0 (k )(1 f 0 (k )) f 0 (k )k f 0 (k)(1 f 0 (k))
(1 f 0 (k ))k f 0 (k)(1 f 0 (k)) + f 0 (k)k f 0 (k )(1 f 0 (k )) ( e

0 Nq kB T q k
q ) q ) = (1 f 0 (k ))f 0 (k)( q )
Par ailleurs, nous avons vu que (1 f 0 (k))f 0 (k )(

k k k k
(1 f 0 (k ))f 0 (k)(1 f 0 (k ))k (1 f 0 (k ))f 0 (k)2 k
(1 f 0 (k ))f 0 (k)(1 f 0 (k))k + (1 f 0 (k ))f 0 (k)f 0 (k )k ( k k q ) 0 Nq k (1 f 0 (k ))f 0 (k) k (1 f 0 (k ))f 0 (k) ( = kB T 0 Nq (1 f 0 (k ))f 0 (k) k k ( k k q ) = kB T
q )
94 f (k) t =
coll
2 kB T
k ,j
0 |M (k, k , q, j)|2 Nq (1 f 0 (k ))f 0 (k) k k ( k ,j
q )
0 |M (k , k, q, j)|2 Nq (1 f 0 (k))f 0 (k ) k k (
+ q )
4.4.2
Phonons acoustiques et processus normaux
Si on se limite aux petits vecteurs donde et aux modes acoustiques, seuls les modes longitudinaux contribuent. Si on dsigne par q la frquence du mode longitudinal, e e et si on nglige la dpendance en q de Vq (cest lgitime pour q petit du fait de e e e lcrantage), |M (k , k, q, j)|2 est nul pour les modes transverses et proportionnel ` e a 2 q /(q) pour le mode longitudinal. Le terme de collision peut alors scrire e f (k) t =
coll
C kB T
q2 0 N (1 f 0 (k + q))f 0 (k)( q q
k+q
k+q
q )
+(1 f 0 (k))f 0 (k + q)( Cette expression est de la forme f (k) t =

coll
+ q ) (k+q k )d3 q.
1 kB T
(k k )P (k, k ).
k
Comme ` cet ordre tous les mcanismes de diusion conduisent ` une expression de a e a ce type, nous allons discuter tout ce qui peut ltre en termes de P (k, k ), et nous e reviendrons ` lexpression de P (k, k ) pour valuer la dpendance en temprature a e e e de la conductivit due aux phonons. Finalement, lquation de Boltzmann scrit e e e e kE m f 0 k = 1 kB T (k k )P (k, k )
k
Par ailleurs, le courant scrit e j = 2 e

spin k
vk (f (k) f 0 (k)) f 0 k , vk = k m
2e
k
vk k
Lquation de Boltzmann permet en principe de calculer k en fonction de E, et e lexpression du courant permet de calculer j en fonction de E. La relation doit tre e linaire et scrit en gnral e e e e e j = E, = tenseur de conductivit
95
4.4.3
Lapproximation du temps de relaxation

k E m
e Dans un syst`me isotrope, on peut supposer que la relation entre k et E scrit e k = e ( k)
La fonction ( k ) est la nouvelle inconnue. Expression de en fonction de ( k ) : Par ailleurs, si le syst`me est isotrope, e = 1, soit j = E. Mais j 2e
k
vk e vk E ( k )
2
f 0 k f 0 k f 0 k 2 3
= 2e2
m2
2
k k E ( k)
k
j E = 2e2 Lintgrale angulaire donne e

0
m2
kE
k 1 1
( k)
cos () sin()d = Mais

0
u2 du = u3
1 1
sin()d = [cos()] = 2 0 vk vk
k
2e2 = 3
f 0 ( k) k
Calcul de ( k ) : Lquation de Boltzmann crite en terme de ( k ) scrit e e e e soit 1 1 f 0 = ( k) k kB T 1

k
k E m
f 0 k
e kB T
k k E ( k ) E ( m m k E ( k ) k E ( k)
) P (k, k )
P (k, k )
Mais comme cette formule doit tre indpendante de la direction de k, on peut e e choisir k E. Par ailleurs, si on suppose que ne dpend pas beaucoup de (` e a vrier), on trouve : e 1 f 0 1 = ( k) k kB T 1 cos(k,k ) P (k, k )
k
96
Mod`le de Drude : Si on suppose ( k ) = , on a par ailleurs e = 2e2 3 2e 3m 2e 3m

2 2
k m2
=2 m
2 2
f 0 k
F)
=(
dE g(E) E(E EF )
=2 P
k
EF g(EF )
1 2 2
( 2m ) 2
3/2
EF
3/2
Mais EF =
2m
3 2 n
2/3
, n = densit dlectrons e e
3 EF g(EF ) = n 2 2 ne = . m est donc assimilable au temps de relaxation introduit dans le mod`le de Drude. e Au niveau de Fermi, on a par ailleurs : f 0 e( ) 1 = ( ) = , quand (e + 1)2 4kB T 1 =4 1 cos(k,k ) P (k, k )
k
Le temps de relaxation est donc inversement proportionnel ` la somme de toutes a les probabilits de diusion pondre par un facteur gomtrique. Les processus de e ee e e diusion vers lavant (k,k = 0) ne contribuent pas.
4.4.4
Haute temprature e
Dapr`s ce que nous avons vu prcdemment, e e e q2 1 P (k, k + q) = C (1 f 0 (k + q))f 0 (k)( q q e 1 +(1 f 0 (k))f 0 (k + q)(
k+q k+q
q )
+ q )
Si T est beaucoup plus grand que les frquences typiques des phonons acoustiques, e on a q e q 1 q kB T
4.4. LA RESISTIVITE DUE AUX PHONONS P (k, k + q) kB T (1 f 0 (k + q))f 0 (k)( +(1 f 0 (k))f 0 (k + q)( Par ailleurs, 1/2.
k k+q k|
97 q )
k+q
+ q ) T f 0 (k + q) =
f 0 (k) = 1/2. De plus |
k+q
1 kB T kB T
1 cos(k,k+q )
q
k+q
q ) + (
k+q
+ q )
ne2 1 et T m T Cette loi est bien vrie exprimentalement. e e e =
4.4.5
1
Basse temprature e
q2 1 1 cos(k,k+q ) q q e 1
k+q
d3 q
(1 f 0 (k + q))f 0 (k)(
k+q
q )
+(1 f 0 (k))f 0 (k + q)(
+ q )
Mais (e q 1)1 est tr`s petit sauf si q e T , on se limite donc a q T. Avec q q cela limite aux petites valeurs de q. Dans ce cas | k+q k | T f 0 (k + q) f 0 (k) = 1/2 1 d3 q q2 1 1 cos(k,k+q ) q q e 1 (
k+q
q ) + (
k+q
+ q )
Par ailleurs, k (k + q) = k|k + q| cos k,k+q 1 cos(k,k+q ) = 1 = 1 k (k + q) k|k + q| =1 k 2 + kq cos k,q k k 2 + q 2 + 2kq cos k,q
q 1 + k cos k,q
1+ 1 1+ 1 cos(k,k+q ) q2 k2
q2 k2
q + 2 k cos k,q
q cos k,q k 1 cos2 k,q + 2
q2 q cos k,q , 2k 2 k
si q/k petit
98 En utilisant
d3 q = 2
0
qD
dqq 2
d cos k,q
on obtient 1
qD
dq
0
q5 e cq 1
d cos k,q cos2 k,q +
1 2
k+q
q ) + (
k+q
+ q )
La condition de conservation de lnergie xe langle e m q mc ( k+q k ck) = 2 (cos k,q + ) kq 2k k Mais, q/k est tr`s petit et, typiquement, e mc 1027 g 3 104 cm/s 106 27 g cm2 /s 1010 cm1 k 6 10 est aussi tr`s petit. Cest-` dire que k,q e a 1 et on peut remplacer cos2 k,q + 1 2 Donc, qD 1 q4 dq cq e 1 0 On pose u = cq
/T 1 1 u4 du u 5 0 e 1 1 T 5 (pour D /T 1 . 2
1),
(Bloch-Grneisen, tr`s bien vri) u e e e
4.4.6
Remarques
Ces dpendances en temprature sont conrmes par des calculs qui vont au-del` e e e a de lapproximation du temps de relaxation. Ces calculs supposent que les phonons sont ` lquilibre. Or, on peut montrer que a e les processus normaux de collision lectron-phonons ne permettent pas au gaz de e phonons datteindre lquilibre thermodynamique. Seuls les processus Umklapp, ou e les collisions phonon-phonon dues aux termes anharmoniques, permettent au gaz de phonons datteindre lquilibre. Ces conditions justient lhypoth`se que les phonons e e sont ` lquilibre tant que la temprature nest pas trop basse. Si la temprature a e e e est tr`s basse, le temps de relaxation des phonons devient plus grand que celui que e nous avons calcul, et lhypoth`se de dpart nest plus valable. On sattend donc ` e e e a trouver une autre dpendance en temprature due aux collisions lectrons-phonons. e e e En ralit, la rsistivit ` basse temprature est controle par dautre processus de e e e ea e e diusion, sur les impurets si le syst`me nest pas tr`s propres ( (T = 0) > 0), e e e ou par les collisions lectron-lectron dues ` la rpulsion coulombienne (ee T 2 ). e e a e Dans le domaine o` les collisions lectron-phonon dominent, la loi en T 5 est bien u e vrie. e e
4.5. LINTERACTION EFFECTIVE ELECTRON-ELECTRON :
99
4.5
Linteraction eective lectron-lectron : e e
Lune des consquences de cette interaction est une contribution importante ` la e a rsistivit. Cela suppose que les lectrons peuvent tre dcrits par la distribution e e e e e de Fermi-Dirac, autrement dit en supposant quon a essentiellement des lectrons e libres. Mais les ions sont des particules charges, et linteraction lectron-lectron doit e e e tre modie par leurs vibrations. Le calcul de linteraction eective lectronlectron e e e e en prsence de phonons peut tre fait de deux points de vue quivalents : e e e Les phonons contribuent ` la fonction dilectrique, ce qui provoque une modia e cation de linteraction lectron-lectron. e e Les lectrons interagissent via lchange de phonons virtuels. e e Nous allons faire le calcul en adoptant le second point de vue. Le point de dpart est le Hamiltonien dinteraction lectron-phonon : e e H=
k,q,
Mq a+ + aq c+ ck, q k+q,
o` pour simplier nous ne considrons quune branche de phonon, et o` nous nous u e u limitons aux processus normaux (hypoth`se justie ` la n du calcul). On suppose e e a par ailleurs que les lectrons sont dcrits par un Hamiltonien du type : e e Hel =
k, + k ck, ck,
et que les phonons sont dcrits par le Hamiltonien e Hph =

q
1 q (a+ aq + ) q 2
Si les lments de matrice Mq sont petits, le gaz dlectrons sera essentiellement ee e dcrit par H0 = Hel + Hph plus une petite correction. Autrement dit, il doit tre e e possible a priori de trouver un hamiltonien eectif qui se ram`ne ` H0 quand les e a couplages Mq tendent vers 0. Ceci rappelle le calcul fait pour les isolants de Mott, o` la thorie des perturbations dgnres nous a conduit au mod`le de Heisenberg u e e e ee e 4t2 e avec une constante de couplage J = U dordre 2 dans le terme cintique. Dans le cas prsent, le point de dpart nest pas dgnr, et il faut recourir ` une e e e e ee a autre technique pour tablir la forme de lhamiltonien eectif. e Par dnition, un hamiltonien eectif est un hamiltonien qui doit avoir le mme e e spectre de valeurs propres que lhamiltonien original. Or il existe une faon systmatique c e de gnrer des hamiltoniens ayant les mmes valeurs propres quun hamiltonien e e e donn connue sous le nom de transformation canonique. e Transformation canonique :
100
Une transformation canonique est une transformation unitaire du Hamiltonien et des vecteurs de lespace de Hilbert qui ne modie pas le spectre : H | > U HU 1 U | >
avec U + = U 1 . Les proprits suivantes sont alors vries : ee e e 1. Le nouvel hamiltonien est hermitique. En eet, (U HU 1 )+ = (U 1 )+ HU + = U HU 1 CQFD 2. Si | > est tat propre de H avec la valeur propre E, alors U | > est tat e e 1 avec la mme valeur propre. En eet, propre de U HU e 1 U | >= U H| >= U E| >= EU | >. U HU La proprit U + = U 1 est satisfaite par les oprateurs de la forme : ee e U = eiS si S est hermitienne. En eet, U + = (eiS )+ = eiS = eiS = (eiS )1 Le transform de lhamiltonien peut scrire comme un dveloppement ` base de e e e a commutateurs : i2 eiS HeiS = H + i[S, H] + [S, [S, H]] + . . . 2! n i + [S, [S, . . . [S, H]]] = H n! n=1 Dmonstration : e On dnit loprateur H() par : e e H() eiS HeiS Alors dH() = iSeiS HeiS + eiS H(iS)eiS d = i[S, H()] d2 H() dH() = i[S, ] = i2 [S, [S, H()]] 2 d d Si H() poss`de un dveloppement en puissances de , il scrit donc : e e e i2 H() = H + i[S, H(0)] + 2 [S, [S, H(0)]] + . . . 2!
+
4.5. LINTERACTION EFFECTIVE ELECTRON-ELECTRON :
101
En appliquant cette formule ` = 1, et vu que H(0) = H, on trouve le dveloppement a e cherch. e Revenons au probl`me initial. On cherche une description du gaz dlectrons en e e interaction avec les phonons qui ne contienne plus de terme dordre 1 en Mq , et qui contienne des termes purement lectroniques dordre 2. e Dapr`s le dveloppement ` lordre 2 : e e a 1 H = H + i[S, H] [S, [S, H]] 2! une condition ncessaire est que S satisfasse les deux crit`res suivants : e e Il est dordre 1 en Mq Il est tel que [S, H] annule Helph au premier ordre. Pour trouver la solution de i[S, Hel + Hph ] = Helph commenons par calculer le commutateur dun terme de Helph avec Hel + Hph . c [a+ c+ ck , c+ cl ] = a+ [c+ ck , c+ cl ] l l q k+q q k+q = a+ k,l c+ ck c+ ck c+ ck c+ ck q k+q k k k+q + k+q,l c+ ck c+ ck+q c+ ck+q c+ ck k+q k+q k+q k+q = a+ k,l c+ ck k+q,l c+ ck q k+q k+q [a+ c+ ck , Hel ] = a+ ( q k+q q De mme, e [aq c+ ck , Hel ] = aq ( k+q Par ailleurs, [a+ , a+ ak ] = k,q a+ q q k [a+ , Hph ] = q a+ q q De mme, e [aq , a+ ak ] = k,q aq k [aq , Hph ] = q aq Finalement, [a+ c+ ck , Hel + Hph ] = ( q k+q
k k k
+ k+q )ck+q ck
+ k+q )ck+q ck
k+q
q )a+ c+ ck q k+q
102
[a+ c+ ck , Hel + Hph ] = ( q k+q La solution de lquation e
k+q
+ q )a+ c+ ck q k+q
[S, Hel + Hph ] = iHelph scrit donc e S = i

k,q,
Mq
k k+q q
a+ c+ ck, q k+q, aq c+ ck, k+q,
+ i
k,q,
Mq
k k+q + q
(on a rajout le spin ` la n du calcul). e a Loprateur S satisfait les deux conditions recherches. Les premiers termes en e e Mq sont alors dordre 2. Ils sont donns par : e i = 1 [S, Helph ] [S, [S, Hel + Hph ]] 2
iHelph
i 1 S [S, Helph ] = [Helph , ] 2 2 i
Il nous reste donc ` calculer le commutateur [S, Helph ]. Dapr`s la forme de S et a e de Helph , le terme gnrique de ce commutateur scrit : e e e aq aq c+ +q , ck , c+ Ck, k k+q, Comme notre objectif est de dterminer linteraction eective entre lectrons, nous e e nallons garder que les termes qui ne font intervenir que des oprateurs fermioniques. e Les autres termes ont une valeur moyenne nulle dans le vide de phonons et ne contribuent pas ` la limite T 0. a Ecrivons Helph =
k1 ,q1 ,1 (+) (+)
Mq1 a+ 1 c+ +q q k
1
1 ,1
ck1 ,1
+
k1 ,q1 ,1
Mq1 aq1 c+ +q k
1
1 ,1
ck1 ,1
S = i +
Mq2
k2 ,q2 ,2 k2
k2 +q2
q2 + q2
a+ 2 c+ +q q k
2
2 ,2
ck2 ,2
Mq2
k2 ,q2 ,2 k2 k2 +q2
aq2 c+ +q k
2
2 ,2
ck2 ,2
4.5. LINTERACTION EFFECTIVE ELECTRON-ELECTRON : Deux termes vont conduirent ` une expression qui ne dpend pas de (a+ , a) : a e [a+ 1 c+ +q q k
1 1 ,1 1
103
ck1 ,1 , aq1 c+ q k
2 1 ,1
1 ,2
ck2 ,2 ]
= a+ 1 aq1 c+ +q q k = De mme, e [aq1 c+ +q k

1 1 ,1 1 2
ck1 ,1 c+ q k
2 1
1 ,2
ck2 ,2 ck1 ,1 c+ q k
2
aq1 a+ 1 c+ q q k
1+a+ aq1 q
1
1 ,2
ck2 ,2 c+ +q k
1 ,1
a+ 1 aq1 [c+ +q , ck1 ,1 , c+ q , ck2 ,2 ] q k1 1 1 k2 1 2
1 ,2
ck2 ,2 c+ +q k
1
1 ,1
ck1 ,1
ck1 ,1 , a+ c+ q q1 k
2 2
1 ,2 1 ,2
ck2 ,2 ] ck2 ,2 ] + c+ +q k
1 1 ,1
= a+ aq1 [c+ +q q1 k 1 = 2 +
k2
1 ,1
ck1 ,1 , c+ q k
ck1 ,1 c+ q k
2
1 ,2
ck2 ,2
(2) Hef f
2 Mq k1 ,k2 ,q,1 ,2 2 Mq k2
k2 q + q
(c+ q, ck2 ,2 c+ +q, ck1 ,1 ) k k

2 2 1 1
k2 q q
(c+ +q, ck1 ,1 c+ q, ck2 ,2 ) k k

1 1 2 2
Si on rarrange les oprateurs cration et annihilation pour les mettre dans le mme e e e e + ordre (les termes dordre c c gnrs au passage peuvent tre inclus dans k ), il e ee e vient : 1 (2) Vk2 ,q c+ +q, ck1 ,1 c+ q, ck2 ,2 Hef f = k1 k2 1 2 2
k1 ,k2 ,q,1 ,2
avec
2 Vk2 ,q = Mq ( 2 = Mq
1
k2
k2
q k2 2 q k2 q )2 ( q )2
k2 q
1
k2 q
+ q
Finalement, lhamiltonien eectif se met sous la forme : Hef f = avec

2 Vk,q = Mq (2)
1 2
Vk,q c+ c+ q, ck , ck, k+q, k

k,k ,q,,
2 q ( k k+q )2 ( q )2
Mais Vk,q < 0 si |
k+q |
< q !
104
Il y a une attraction eective entre les lectrons qui ont des nergies voisines. Aue e trement dit, linteraction lectron-phonon conduit ` une modication qualitative de e a linteraction lectron-lectron. Cette interaction est importante d`s que les nergies e e e e sont proches, pas les impulsions. Du coup, elle lemporte sur linteraction coulombienne d`s que q nest pas petit puisque linteraction coulombienne, qui est en 1/q 2 , e nest importante que pour les petits transferts dimpulsion. Limage physique simple de cette attraction est la suivante : lorsquun lectron e circule dans le rseau, il attire les ions. Apr`s son passage, il y a un exc`s de charges e e e positives. Cet exc`s de charges positives exerce une attraction sur les autres lectrons e e du cristal.
Chapitre 5 Supraconductivit e
5.1 Introduction
La supraconductivit est sans doute le phnom`ne le plus remarquable jamais e e e observ dans les solides. Laspect le plus spectaculaire est labsence rigoureuse de e rsistance en dessous dune certaine temprature. Au vu de leet des phonons sur e e le transport, labsence dune contribution en T 5 ` la rsistivit implique quune a e e des hypoth`ses de dpart nest plus valable en-dessous dune certaine temprature. e e e Lide qui a ni par simposer est que le gaz dlectron subit une transition de phase e e vers un autre tat qui nest plus dcrit par une mer de Fermi, mais par un condensat e e de Bose de paires dlectrons qui apparaissent du fait de lattraction eective entre e lectrons due ` linteraction lectron-phonon. e a e Le point de dpart est donc lhamiltonien eectif tabli au chapitre prcdent. e e e e Pour simplier, on lcrit : e V (2) Hef f = c+ c+ q, ck , ck, , V > 0 k+q, k 2N
k,k ,q,,
si |
(2) Hef f
k+q
F |, | k
F |, | k q
F |, | k
F|
< D
= 0 sinon
Autrement dit, on suppose quil y a une attraction entre tous les lectrons qui e sont proches de la surface de Fermi, et quil ny a pas dinteraction lectron-lectron e e sinon. Si lon consid`re le cas de deux lectrons en prsence dune mer de Fermi (voir e e e exercice), on peut dmontrer quil appara un tat li correspondant ` une paire e t e e a dlectrons. Mais une paire dlectrons se comporte plus ou moins comme un boson. e e En particulier, lantisymtrisation de la fonction donde, qui impose de travailler avec e des fonctions donde toutes direntes si lon veut construire une fonction donde ` e a N lectrons ` partir de fonctions donde ` 1 lectron, autorise ` utiliser N fois la e a a e a 2 mme fonction donde de paire : lantisymtrisation nannule pas le rsultat. e e e 105
106
CHAPITRE 5. SUPRACONDUCTIVITE
Lanalogie entre la transition supraconductrice et la condensation de Bose-Einstein est manifeste : le nouveau fondamental doit correspondre ` un tat condens de a e e paires (dites paires de Cooper). Une fois quon a accept cette ide, la dicult que e e e lon rencontre est dordre technique : comment travailler avec une fonction donde qui nest pas un dterminant de Slater ou une combinaison simple de dterminants e e de Slater ? Par analogie avec la condensation de Bose-Einstein, les seules mthodes e simples sont bases sur des fonctions donde ` nombre de particules non-x. e a e La fonction donde BCS (Bardeen - Cooper - Schrieer) Lquation du mouvement e
5.2
La mthode de lquation du mouvement e e
Bien quhistoriquement le premier calcul soit d ` BCS, nous allons exposer la u a mthode de lquation du mouvement car elle reste tr`s proche dans lesprit du calcul e e e Hartree-Fock. En reprsentation Heisenberg, lquation du mouvement dun oprateur scrit : e e e e OH = [OH , H] t scrit donc : e i
Lquation du mouvement c+ e k,
ic+ = [c+ , H0 ] + [c+ , H1 ] k, k, k, avec H1 Hef f et H0 =

k + k ck, ck, (2)
0 k
o` lon a introduit un potentiel chimique pour pouvoir travailler avec un nombre de u particules x en moyenne uniquement. Les commutateurs ont dj` t calculs lors e eaee e du calcul Hartree-Fock. Ils sont donns par : e [c+ , H0 ] = k, [c+ , H1 ] = k, On a donc ic+ = k c+ + k, k, ic+ = k c+ + k, k, V N V N c+ c+ q, ck , k+q, k
k ,q, + + k (ck, ck, ck, )
= k c+ k,
V N
c+ c+ q, ck , k+q, k
k ,q,
c+ c+ q, ck , k+q, k
k ,q,
5.2. LA METHODE DE LEQUATION DU MOUVEMENT De mme, e [ck, , H0 ] = [ck, , H1 ] = et donc ick, = ick, =
+ k ck, k ck,
107
V N
c+ , ck q ck+q, k
k ,q,
V N V N
c+ , ck q, ck+q, k
k ,q,
+ k ck,
c+ , ck q, ck+q, k
k ,q,
Dans lapproximation de Hartree-Fock, on a linaris une quation quivalente. e e e e Mais si le fondamental de rfrence est la mer de Fermi, seules les combinaisons du ee + type < c c > peuvent avoir une valeur non nulle. Dans le cas de la supraconductivit, cette hypoth`se est a priori fausse, et dautres e e combinaisons peuvent tre envisages. En particulier, guids par les proprits de la e e e ee condensation de Bose-Einstein, on peut supposer que des valeurs moyennes du type < c+ c+ > sont non nulles. Guids par le calcul de Cooper, qui prvoit que ltat de e e e plus basse nergie est une paire dimpulsion totale nulle et de spin total gal ` zro, e e a e + + on va donc supposer que < ck, ck, >= 0 dans le fondamental, et que toutes les autres valeurs moyennes sont nulles. On pose V k = < ckq, ck+q, > N
q
et on ne retient que ces termes dans la factorisation des quations du mouvement : e ic+ = k c+ + k, k, ic+ k, V N < c+ c+kq, > ck, k+q,
q
V = k c+ + k, N
< c+ c+k+q, > ck, kq,

q
ick, = ick, =
k ck,
V N V N
< ckq, ck+q, > c+ k,

q
k ck,
< ck+q, ckq, > c+ k,

q
108
N.B. : Dans les deux quations intermdiaires, on a chang q en q dans la some e e mation sur q par rapport aux quations du mouvement initiales. e V N V N V N V N < c+ c+kq, > = k k+q,
q
< c+ c+kq, > = k k+q,

q
< ck+q, c+kq, > = k

q
< ck+q, c+kq, > = k

q
ic+ = k c+ + ck, k, k k, ick, =

+ k ck,
+ k c+ k,
ic+k, = k c+k, ck, k ick, =

k ck,
k c+k,
e N.B. : Ces quations ne sont valables que si | k F | < D ; si | k F | > D , doit tre remplac par 0. e e Ce probl`me est formellement identique ` celui du calcul des ondes de spin dans e a un syst`me AF, et la solution est tout ` fait analogue. On proc`de en 3 tapes : e a e e a) Transformation de Bogolioubov pour diagonaliser lHamiltonien ; b) Calcul du fondamental de ce Hamiltonien ; + c) Calcul des valeurs moyennes ck, c+ e e k, quations auto-cohrentes pour le gap. a) Transformation de Bogolioubov : Considrons les quations relatives ` c+ et ck, , et cherchons des oprateurs A e e a k, e tels que : iA = EA ( A(t) = eiEt A(0)) On cherche A sous la forme A = uc+ vck, k, i(uc+ v ck, ) = E(uc+ vck, ) k, k, u( k c+ + ck, ) v( k ck, + k c+ ) k k, k, = E(uc+ vck, ) k,
5.2. LA METHODE DE LEQUATION DU MOUVEMENT
109
u k vk = Eu u v k = Ev k (E k )u k v = 0 u (E + k )v = 0 k
(E 2 +
Ek =
2 ) k
+ |k |2 = 0
2 k
+ |k |2
Les coecients associs satisfont e

+ e (Ek k )uk+ k vk+ = 0 1`req. e `me e k uk (Ek + k )vk = 0 2 q. e
On peut donc choisir

uk = vk+ vk = u k+ + Avec les notations habituelles, on appelle k, loprateur associ ` Ek et k, e ea + loprateur associ ` Ek . Par ailleurs, on pose e ea + k, = uk, c+ vk, ck, k,
On a donc :
k, = u ck, + vk, c+ k, k,
Si lon consid`re maintenant les quations pour c+k, et ck, on peut faire le mme e e e raisonnement et crire les solutions e
+ k, = uk, c+k, vk, ck, k, = u k, ck, + vk, c+k,
Dapr`s les quations du mouvement, uk, et vk, satisfont les mmes quations e e e e que uk, et vk, en changeant k en k . On peut donc choisir : uk, = uk, vk, = vk, Les nergies sont par ailleurs les mmes. e e + e Dans ces conditions, on trouve que k, est le conjugu hermitique de k, . En eet (k, )+ = uk, c+k, + vk, ck,
+ = uk, c+k, vk, ck, = k,
110 De mme, e
+ (k, )+ = u ck, vk, c+k, k, = u k, ck, + vk, c+k, = k,
On a donc trouv quatre combinaisons linaires conjugues deux ` deux qui sont e e e a oprateurs stationnaires de lHamiltonien, avec des nergies opposes deux ` deux. e e e a Calculons maintenant lanticommutateur :
+ k, , k,
uk, c+ vk, ck, , u ck, vk, c+k, k, k,
= |uk, |2 + |vk, |2 Si lon impose la condition de normalisation |uk, |2 + |vk, |2 = 1 on a des oprateurs de fermions, et lhamiltonien scrit : e e H=
k + + + Ek (k, k, + k, k, ) + C te
Pour la suite, sauf ambigu e, on adoptera les notations compactes : t uk uk, vk vk,
+ + k k, k k, + + k k, k k, + Ek Ek > 0
Sauf mention contraire, on supposera par ailleurs que uk et vk sont rels, ce qui e est possible si k est rel. Les coecients uk et vk satisfont les quations : e e (Ek k )uk k vk = 0 k uk (Ek + k )vk = 0 et la condition de normalisation. Mais,
2 u 2 + vk = 1 k k v k = E + uk
k k
5.2. LA METHODE DE LEQUATION DU MOUVEMENT
111
u2 k
1+
2 k (Ek + 1
2 (Ek + 2
k k
k)
=1
u2 = k
1+
)2
= = = De mme e
(Ek + k ) (Ek + k )2 + 2 k (Ek + k )2 2 2Ek + 2Ek k 1 1+ k 2 Ek
2 v k = 1 u2 = k
1 1 k 2 Ek
b) Fondamental
+ En fonction des oprateurs k et k , lHamiltonien eectif obtenu apr`s dcouplage e e e + + + ` laide des param`tres dordre < ck, ck, > et < ck, ck, > scrit : a e e
H=
k
+ + Ek (k k + k k ) + C te
+ Comme Ek > 0, le fondamental correspond au vide des particules k , i.e. il doit tre tel que e
k |0 > = 0 k |0 > = 0 pour tout k. Si on appelle |0 > le vide des particules c+ , ltat e k, k k |0 >
k
satisfait cette condition puisque les k sont des fermions.
112 Mais k k |0 >

k
=
k
(uk ck vk c+k )(uk ck + vk c+ )|0 > k

2 (u2 ck ck + uk vk ck c+ vk uk c+k ck vk c+k c+ )|0 > k k k k 2 (uk vk + vk c+ c+k )|0 > k k
= = =
k
vk (uk + vk c+ c+k )|0 > k
Par ailleurs, il faut normaliser cette fonction donde : < 0|

k + + k k k k |0 > 2 vk (uk + vk ck ck )(uk + vk c+ c+k )|0 > k k 2 2 vk (u2 + vk ck ck c+ c+k )|0 > k k k 2 2 + vk ) = vk
= < 0| = < 0| =
k
2 vk (u2 k
car ck ck c+ c+k )|0 >= |0 >. Finalement, la fonction donde normalise du fondae k mental scrit : e |0 >=
k (uk
+ vk c+ c+k )|0 > k
c) Equations auto-cohrentes e On constate que ce fondamental est tr`s dirent dune mer de Fermi. En partie e culier, il mlange des tats ayant des nombres de particules dirents. Cest pour e e e + + e cela que des valeurs moyennes telles que < ck ck > peuvent tre non nulles. Calculons maintenant k = V N < ckq ck+q >
q
Comme la somme est limite ` | +k+q F | < D dapr`s la forme simplie de e a e e linteraction choisie par BCS, k ne dpend pas de k. e
5.2. LA METHODE DE LEQUATION DU MOUVEMENT Par ailleurs, < ck ck > = < 0|

l
113
(ul + vl cl cl )ck ck
l
(ul + vl c+ c+ )|0 > l l (ul + vl c+ c+ )|0 > l l

l
= < 0|uk ck ck
l=k
(ul + vl cl cl )
= < 0|uk ck ck (uk + vk c+ c+ ) k k

l=k
(ul + vl cl cl )
l =k
(ul + vl c+ c+ )|0 > l l
= < = uk v k
0|(uk ck ck vk c+ c+k )|0 k
>
= Mais 1 uk vk = 2 = 1
V N
2 k 2 Ek
uk v k
k
1 2 1
2 k
+ 2
V 2N
2 k
+ 2
Il y a bien sr la solution = 0 qui correspond ` ltat normal. Mais cette quation u a e e poss`de aussi une solution non nulle : e 1 = 1 = V 2N V 2 1
k 2 k
+ 2
2
g( )
1 d + 2
F
Cette intgrale est limite ` des nergies proches de e e a e de lordre de D ) pour lesquelles g( ) g( F ) 1 1 1
(` une distance au maximum a
+D 1 V g( F ) d 2 + 2 2 D V g( F ) ln( + 2 + 2 ) 2
+D D
D + V g( F ) ln 2 D +
2 D + 2 2 D + 2
114
Supposons petit par rapport ` D (` vrier a posteriori) a a e 1 1 1 1 V g( F ) D + D (1 + V g( F ) ln 2 2 2

D
2 2 ) 2D
V g( F ) ln 2 V g( F )2 ln 2 = ln 2D
2 4D 2
2D
= 2D e V g( F ) Remarque : Le param`tre nadmet pas de dveloppement en puissance de V . e e Du coup, les calculs simplement perturbatifs ne sont pas applicables. La mthode originale de BCS consiste ` supposer que le fondamental est de la e a + + forme k (uk + vk ck ck )|0 >, et ` minimiser lnergie par rapprt ` uk et vk . Cette a e a mthode variationnelle conduit aux mmes rsultats. e e e
5.3
Interprtation des rsultats : e e
Nous avons dmontr quil existait une autre solution du type Hartree-Fock des e e quations du mouvement. Pour comprendre les implications physiques de lexistence e de cette nouvelle solution, il faut : a) Comparer son nergie aux autres solutions. e b) Donner une interprtation physique ` la fonction donde. e a c) Extraire de la solution les excitations lmentaires et le comportement ` temprature ee a e nie. Energie de condensation : Si lon revient ` lhamiltonien de dpart, a e H=
k, + k ck, ck,
V 2N
c+ c+ q, ck , ck, k+q, k
k,k ,q,,
le dcouplage < c+ c+k, > ne retient que les termes k = k, = dans la e k, somme. Ceci nous conduit ` lhamiltonien rduit (aussi appel hamiltonien BCS) : a e e Hrd = e
k, + k ck, ck,
V N
c+ c+k, ck , ck , k,
k,k
5.3. INTERPRETATION DES RESULTATS : o` lon a remplac la somme sur par un facteur 2. u e Le dcouplage champ moyen scrit : e e c+ c+k, ck , ck , k,
115
< c+ c+k, > ck , ck , +c+ c+k, < ck , ck , > < c+ c+k, >< ck , ck , > k, k, k,
Or, si on choisit rel, e 1 N HCM =

k,
< c+ c+k, >= k,

k + k ck, ck,
1 N
< ck , ck , >=
k
V N 2 V
(c+ c+k, + ck, ck, ) + k,

k
Pour trouver lnergie du fondamental, inversons la transformation de Bogolioubov e + pour exprimer HCM ` laide des k, : a
+ k, = uk c+ vk ck, k, k, = uk ck, + vk c+ k,
+ ck, c k, c+k, c k,
+ = uk k, + vk k, + = uk k, + vk k, + = uk k, vk k, + = uk k, vk k,
en prenant en compte le fait que vk change de signe entre k, et k, .

+ + c+ ck, = (uk k, + vk k, )(uk k, + vk k, ) k, + + 2 = u2 k, k, + vk (1 k, k, ) k + + + uk vk (k, k, + k, k, ) + + c+ ck, = (uk k, vk k, )(uk k, vk k, ) k, + + 2 = u2 k, k, + vk (1 k, k, ) k + + uk vk (k, k, + k, k, ) + + c+ c+k, = (uk k, + vk k, )(uk k, vk k, ) k, + + 2 = u2 k, k, vk k, k, k + + uk vk k, k, + uk vk (1 k, k, ) + + ck, ck, = (uk k, vk k, )(uk k, + vk k, ) + 2 + = u2 k, k, vk k, k, k + + + uk vk (1 k, k, ) uk vk k, k,
116
+ Coecient de k, k, : 2 k uk
2 k vk k
+ uk vk + uk vk 1 1 k2 4 Ek 2 = Ek 2 Ek
2
Ek =
+ 2
2 k
Ek
+ + Coecient de k, k, : k uk vk
k uk v k
2 u2 + vk k
2 = 2 k uk vk + (vk u2 ) k + ( k ) = 0 = k Ek Ek
Terme constant :
2 ( k vk + k 2 k vk uk vk uk vk ) + 2 k
N 2 V
=
k
Ek
2 N 2 )+ Ek V
Mais dapr`s lquation du gap : e e 1 2N = Ek V

2 k
Ek
N 2 V
Au total, lhamiltonien scrit : e HCM =

k + + Ek (k, k, + k, k, ) 2 k
+
k
Ek
N 2 V
+ Dans le fondamental, comme Ek > 0, il ny a pas de particules k . Comparons alors les nergies du cas non supra ( = 0) et du cas supra. e
5.3. INTERPRETATION DES RESULTATS : =0 Ek =

2 k
117
k k
si si
> 0 (k vide)
k
< 0 (k occ.)
k
EF ond =
kocc
=0 EF ond ( = 0) EF ond ( = 0) =
kocc 2 k 2 k
Ek
2 k
)+
kvide
( N 2 V
Ek
N 2 V
= 2
kvide
Ek
E N Calculons
2g( F )
0 D
d(
+ 2
2 V
2g( F )
0
d (1
+ 2
) = sinh u, d =
Pour cela, il est commode de faire le changement de variable cosh u du

uD
2g( F )
0
1
uD
sinh u cosh u
2 sinh u cosh u du
= 2g( F )2
0
(1 tanh u) sinh u cosh u du
Or (1 tanh u) sinh u cosh u = (cosh u sinh u) sinh u = eu sinh u = do` : u = 2 g( F )

0 uD
1 e2u 2
(1 e2u ) du e2uD 1 ) 2
= 2 g( F )(uD + Proposition : uD = En eet, sinh uD =

1 . V g( F ) D .
118 Mais le gap est donn par : e
1 = V g( F )
d 2 + 2 0 D = V g( F )Argsh
uD
D 1 1 = sinh uD = V g( F ) V g( F )
Du coup, uD 1. On peut donc ngliger e2uD dans le rsultat prcdent. Finae e e e lement, lnergie de condensation scrit : e e 2 g( F ) et ainsi 1 1 V g( F ) 2 2 V
1 Econd = g( F )2 2
D`s quil y a une solution = 0, son nergie est plus basse. Or, tant que V est e e positif, cest-`-dire tant que linteraction est attractive, il y a une solution = 0. a Finalement, Attraction supraconductivit e
b) Interprtation de la fonction donde : e Il y a donc une solution de type champ moyen dont lnergie est plus basse que la e mer de Fermi d`s que V > 0. Essayons de comprendre la physique de cette solution. e La fonction donde du fondamental scrit : e |0 >=
k
(uk + vk c+ c+k, )|0 > k,
e e a e La probabilit que la paire c+ c+k, soit occupe est gale ` |vk |2 , la probabilit e k, 2 quelle ne soit pas occupe est gale ` |uk | . Il est clair que cette fonction donde e e a contient des tats ayant des nombres de particules dirents. Cela nest pas gnant e e e tant qu` la limite des grands syst`mes la distribution du nombre de particules est a e pique autour dune valeur moyenne bien dnie. e e 1 Calculons donc N =< N > et N = (< (n N )2 >) 2 < N >=< 0 |
k,
c+ ck, |0 > k,
5.3. INTERPRETATION DES RESULTATS :
119
Considrons un terme c+ , ck0 , . Tous les oprateurs uk + vk c+ c+k, commutent e e k0 k, + + avec lui, sauf uk0 + vk0 ck , ck , .
0 0
< N >= 2
spin k
< 0|(uk + vk ck, ck, )c+ ck, (uk + vk c+ c+k, )|0 > k, k,
c+ ck, (uk + vk c+ c+k, )|0 > k, k, = vk c+ (1 c+ ck, )c+k, |0 > k, k, = vk c+ c+k, |0 > k, < N >= 2
k 2 vk
N 2 = < N 2 2N N + N 2 > = < N 2 > N 2 < N 2 > = < 0 | c+ ck, c+ , ck , |0 > k, k

k,k ,, 2 2 Si (k , ) = (k, ) et = (k, ), les termes commutent vk vk 2 Si (k , ) = (k, ) c+ ck, c+ ck, vk k, k, 1c+ ck,
k,
2 Si (k , ) = (k, ) c+ ck, c+k, ck, (uk + vk c+ c+k, ) vk k, k,
< N2 > =
k,
2
2 vk k, 4 2 vk vk k, (k , )=(k,) 4 2 vk vk
=
k
(k , )=(k,)
2 2vk 2 k 2 vk (1 k
4 2vk + 2 k 2 vk )
2 2vk
= N +4
N 2 = 4
k
2 u2 vk k
Conclusion : N cro comme N , mais lcart type N cro comme N . Ainsi, si on crit t e t e |N >= N , les N sont distribus comme 0 = N N N , o` < N |N u e
120
Du coup, la valeur moyenne de toute observable calcule dans |0 > est la mme e e que celle calcule pour |N > ` la limite N +. Mais cette fonction donde est e a beaucoup plus simple ` manier. a Il est en fait facile de comprendre le rapport troit quil y a entre cette fonction e donde et des fonctions donde ` nombre de particules x. Considrons le cas o` a e e u on a 2N lectrons concerns par linstabilit (i.e. 2N lectrons dont lnergie k est e e e e e comprise entre F D et F ). Il y a donc 2N valeurs de k telles que F D < a k < F + D , et la mer de Fermi correspond ` remplir les N valeurs telles que F D < k < F avec un spin ou . Si lon essaie de construire une fonction donde faite uniquement de paires pour gagner lnergie potentielle de Hrd , et ayant un nombre de particules bien dni, e e e un choix naturel serait : N 1 |N >= gk c+ c+k, |0 > k, N!
k
Si gk
1 pour 0 sinon
<
on retrouve la mer de Fermi, et comme il y a N ! termes, il faut diviser par N !. On pourrait, ` partir de cette fonction donde, chercher les gk qui minimisent a e lnergie. Mais cette fonction donde est tr`s complique. Elle comprend de lordre e e N de (2N ) termes ! Par contre, si on ajoute dirent |N > pour construire e | > =
N
|N > 1 N! N gk c+ c+k, |0 > k,

k
=
N
5.4. TEMPERATURES FINIES : cette fonction donde se rcrit : ee

P
121
| >= e
gk c+ c+
k, k,
|0 >
Mais pour des fermions, cet tat cohrent prend une forme plus simple : dans le e e dveloppement de lexponentielle, seuls les termes dordre 0 ou 1 subsistent ` cause e a du principe de Pauli | > =
k v
(1 + gk c+ c+k, )|0 > k,
Si on pose gk = uk , on retrouve bien la fonction donde BCS. Cette fonction donde k est beaucoup plus simple ` manipuler. Elle a valu le prix NOBEL ` Bardeen, Cooper a a et Schrieer ! c) Excitations lmentaires : ee Dapr`s la forme de HCM , une excitation lmentaire consiste ` rajouter une e ee a + particule k, . Cela cote une nergie u e Ek =
2 k
+ 2
Cette nergie est suprieure ou gale ` . e e e a Il y a donc un gap dnergie dans la densit dtat du syst`me. e e e e On voit donc que le fondement mme de la thorie du transport, avec des processus e e de diusion de quasiparticules au niveau de fermi nest plus valable. Il faudra donc dterminer les proprits du gaz lectronique dans ce nouvel tat. e ee e e
5.4
Tempratures nies : e
Lorsquon est ` temprature nie, on peut toujours faire un calcul de type champ a e moyen, mais le gap fait dsormais intervenir la valeur moyenne thermique de < e + + ck, ck, >. Or,
+ + c+ c+k, = (uk k, + vk k, )(uk k, vk k, ) k, + + + + 2 = uk vk k, k, + uk vk k, k, + u2 k, k, vk k, k, k + + + + 2 = uk vk (1 k, k, k, k, ) + u2 k, k, vk k, k, k
< c+ c+k, > = uk vk (1 2f (Ek )) k,

+ + puisque < k, k, >=< k, k, >= e
E k +1
+ + et < k, k, >=< k, k, >= 0
122 Du coup, lquation du gap scrit : e e = V N
(1 2f (Ek )) 2Ek
E k E k
Ek eEk + 1 2 e 2 e 2 1 2f (Ek ) = = E = tanh E Ek k k 2 e +1 e 2 + e 2 La solution non nulle satisfait donc : 1= V N Ek 1 tanh 2Ek 2
Lorsque T augmente, 0 et cette quation est satisfaite pour des valeurs de plus e en plus petites de . En particulier, il existe une temprature Tc o` (Tc ) = 0 e u donne par e 1 V 1 1= tanh k ( = ) N 2| k | 2 Tc
k D
1 = V g( F )
0
tanh tanh u du u
d 2 (u = ) 2 (0)
1 = V g( F )
D 2Tc
Supposons que Tc D (cest raisonnable puisquon sattend ` ce que Tc a D , les uctuations thermiques dtruisant le gap si T e (0)).
D 2Tc
tanh u du = u
tanh u du + u
D 2Tc
tanh u du u 1)
2Tc du tanh u du + ( 1 tanh u u u 0 tanh u D = ln + du ln ln 2 Tc u 0
dpend peu de ,ln e
2 =ln 1.13
o` est la constante de Euler. u Tc 1.13 D e V g( F )

1
Cette formule nest pas directement utilisable pour prdire Tc dans la mesure o` e u D , V et g( F ) sont des param`tres ajustables. e Par contre, si on compare ` la formule pour , on trouve a 2 = = 1.76 k B Tc 1.13
5.5. ELECTRODYNAMIQUE DES SUPRACONDUCTEURS I :
123
et Tc sont mesurables indpendamment, et cette relation est bien vrie dans e e e beaucoup de supraconducteurs. Cest lune des conrmations de la thorie BCS. e Par ailleurs, cette thorie prdit que (T ) a lallure suivante : e e
(T ) Lexposant
1 2
3.2 Tc
T Tc
est typique du champ moyen.
5.5
Electrodynamique des supraconducteurs I :
Lquation de London e Avant de se lancer dans le calcul de la rponse dun supraconducteur ` un champ e a externe, il est utile de commencer par quelques remarques sur les quations constie tutives qui, associes aux quations de Maxwell, sont susceptibles de dcrire les e e e proprits de base des supraconducteurs. ee Ces proprits sont au nombre de 2 : ee 1) Rsistivit nulle (1911) e e 2) Eet Meissner (- Oschenfeld) (1933) : le champ magntique est nul ` lintrieur e a e dun supraconducteur. Il passe de la valeur extrieure ` 0 sur une longueur e a dite longueur de pntration. e e Examinons les consquences de ces proprits sur les quations constitutives : e ee e 1) Rsistivit nulle : e e
124
Dans un mtal, on suppose en gnral que le mouvement dun lectron est rgi e e e e e par lquation : e dv v m + m = eE dt o` est un temps de relaxation phnomnologique que lon peut par exemple calculer u e e dans le cadre de linteraction lectron-phonon. La solution gnrale scrit comme la e e e e somme dune solution particuli`re, par exemple v = e E, et de la solution gnrale e e e m de lquation sans second membre : e v = v0 e t e v = v0 e + E m Au bout dun temps t , on a donc : v= Mais j = nev e E m
t
ne2 j= E m
2
soit j = E, avec = ne . m Cest la relation constitutive dans les mtaux. e Dans les supraconducteurs, = (R = 0) = + m dv = eE dt
Mais j = ns ev, o` ns est la densit suprauide, cest-`-dire la densit des lectrons u e a e e qui participent ` la supraconductivit, do` a e u m soit E= m dj ns e2 dt 1 ns e dj = eE dt
Cette relation ne xe le courant qu` une constante pr`s. Elle ne sut donc pas ` a e a dcrire la rponse des supraconducteurs. e e 2) Eet Meissner : Si on combine cette quation ` lquation de Maxwell e a e E= 1 A c t
5.5. ELECTRODYNAMIQUE DES SUPRACONDUCTEURS I : on trouve : m d 1 A j = ns e2 dt c t m 1 j+ A = c 2 ns e c
125
o` c est une constante dintgration indpendante du temps. Leet Meissner dcoule u e e e de cette quation si rot c = 0. En eet, dapr`s les quations de Maxwell, e e e 4 j c 4 rot rotB = rotj c rotB =
se Mais rot rotB = B + grad divB et, si rot c = 0, rotj = nmc rotA 2
=0
B = Posons
ns e2 4 B mc2
1 ns e2 4 = 2 mc2 B = 1 B 2
On a donc :
Plaons-nous dans une gomtrie o` B = B(z) c e e u B = B(0)e Le champ B dcroit exponentiellement sur une longueur caractristique gale ` . e e e a 1 Comme = 0 dans un mtal, divj = 0. Du coup, c divA = div c. Si lon se place e dans un jauge o` divA = 0 et o` A 0 dans le volume, on peut choisir c = 0. Dans u u ces conditions, j et A sont relis par la relation : e j= c ns e2 A= 2 A mc 4
z
Cest lquation de London (F. et H. London, 1935 !). Cette quation est valable e e dans la jauge de London : divA = 0. A 0 dans le volume. Remarque : leet Meissner implique dans une certaine mesure labsence de rsistivit. En eet, le champ est nul ` lintrieur parce quil est compens par e e a e e
126
un champ cr ` la surface de lchantillon. Mais un champ magntique ne fouree a e e nit pas dnergie (F = ev B v). Pour que le courant se maintienne, il faut e imprativement quil puisse circuler sans dissipation. Nous allons donc, sans vraie ment perdre en gnralit, nous concentrer sur la rponse ` un champ magntique e e e e a e statique. Rponse ` un champ magntique statique : e a e Considrons donc un champ statique dans la jauge divA = 0. e e p = mv + A c Hcin =
i
1 2 mv 2 i i
i
1 2m
e pi Ai c
2
1 = 2m =
e i A(ri ) c
i i
0 Hcin +
1 2m
P
i
ie 2mc
A(ri ) + A(ri )
H1
+0(A2 )
p2 i
Le terme 0(A2 ) est un terme sans importance pour le calcul de j au premier ordre. e Posons A(r) = q a(q)eiqr , et dterminons la forme de H1 en seconde quantication. Pour le terme i A(ri ), on a : eik r V 1 V eikr a(q)eiqr dr V
eik r i(k + q) a(q)ei(k+q)r dr
Comme on suppose que le champ est transverse (divA = 0), on a q a(q) = 0, et on obtient : ik a(q)k ,k+q
q
La contribution ` H1 est donc donne par : a e Pour le terme A(ri )

i,
e 2mc
k a(q)c+ ck, k+q,

k,q,
on a :
q
eik r a(q)
eiqr
eikr dr
eik r ik a(q)ei(k+q)r dr
5.5. ELECTRODYNAMIQUE DES SUPRACONDUCTEURS I : Il redonne la mme chose, et on obtient nalement : e H1 = Loprateur courant scrit : e e j(r) = e 2m + (r, ) i
127
e mc
k a(q) c+ ck, k+q,

k,q,
e A (r, ) + c
e A + (r, ) (r, ) c
o` (r, ), + (r, ) sont les oprateurs champ (voir appendice sur la seconde quanu e tication et exercices). Ils peuvent tre dcomposs en srie de Fourier : e e e e + (r, ) =
k1
eik1 r c+ , ; k
1
(r, ) =
k2
eik2 r ck2 ,
de mme que leurs gradients : e + (r, ) =

k1
(ik1 )eik1 r c+ , ; k
1
(r, ) =
k2
ik2 eik2 r ck2 ,
Il est commode de dcomposer le courant en deux contributions : e j(r) = J1 (r) + J2 (r) avec J1 (r) = et ie 2m + (r, ) (r, ) ( + (r, ))(r, )
e2 J2 (r) = A mc
+ (r, )(r, )
La transforme de Fourier de J1 (r) est donne par : e e J1 (q) = dr eiqr J1 (r) ie dreiqr = 2m ie 2m e m
eik1 r+ik2 r (ik2 ) c+ , ck2 , eik1 r+ik2 r (ik1 ) c+ , ck2 , k k

1 1
k1 ,k2
= =
i(k + q) c+ ck+q, + ik c+ ck+q, k, k,

k,
k,
1 (k + q) c+ ck+q, k, 2
128 Par ailleurs, J2 (r) =
e2 A mc
2
+ (r, )(r, )
densit e
e n(r) A mc
J2 est proportionnel ` A, et cette relation est similaire ` lquation de London, mais a a e cest la densit totale et non la densit supraconductrice qui intervient. Le terme J1 e e doit fortement rduire cette contribution et mme lannuler dans un mtal normal ! e e e Si lon souhaite procder ` un calcul complet, on peut rexprimer H1 ` laide de e a e a J1 , puis faire un calcul de type rponse linaire. Ce calcul est compliqu (mais pas e e e dicile), et nous nous contenterons pour le moment de calculer la valeur moyenne de J1 (q) dans la limite q 0 (grande longueur donde). Dans ce cas, un calcul plus simple est possible. Commenons par rexprimer les oprateurs H1 et J1 (q) en fonction des oprateurs c e e e de Bogolioubov : H1 = e mc
+ k a(q) (uk+q k+q, + vk+q kq, ) k,q
+ (uk k, + vk k, )
kkq
+ (uk k, vk k, )
+ (uk+q kq, + vk+q k+k, )
k,q + (k+q, k,
e mc
k a(q) (uk uk+q + vk vk+q )

+ k, kq, )
+ (vk uk+q uk vk+q )

+ + (k+q, k, kq, k, )
A la limite q 0, le deuxi`me terme dispara et le premier donne : e t, H1 = e mc

+ + k a(0)(k, k, k, k, ) k e k mc e k mc
Ek, = Ek Ek, = Ek + e m
a(0) a(0)
De mme, ` la limite q 0, on a : e a J1 (q 0) =
+ + k(k, k, k, k, ) k
5.5. ELECTRODYNAMIQUE DES SUPRACONDUCTEURS I :

+ Mais < k, k, >= f (Ek, )
129
< J1 >= Par ailleurs, f (Ek, ) f (Ek, )
e m
k f (Ek, ) f (Ek, )
k
2e f k a(0) mc Ek 2 2 f 2e (k a(0))k < J1 (q 0) > = 2c m Ek

k
Supposons J1
a(0), et k
kF
2 2e2 2 kF m2 c 3
< J1 (q 0) >
f Ek
a(0)
k (k a(0))kh(k),
o` le 1 provient de la moyenne des cosinus. En eet, posons A = u 3 o` h est une fonction quelconque : u A a(0) =
k
(a(0) k)2 h(k) dk 2 sin (a(0)k cos )2 dk 2 h(k) dka2 (0)k 2 k 2 h(k)
= = = 2 =
2 sin cos2 d 2 3
dka2 (0)k 4 h(k)
1 2 sin d dka2 (0)k 4 h(k) 3 0 1 dka2 (0)k 2 h(k) = 3
En insrant e
2 k2 F 2m
F,
g( F ) =
3n 2 F
et
= 1 g( F ) 2
+
d , il vient : d f Ek a(0)
< J1 (q 0) >
2e2 F g( F ) 3mc + e2 n d mc
f Ek
a(0)
Le courant total scrit donc : e < j > = < J1 + J2 > e2 n a(0) 1 = mc

+
f Ek
130 avec E = Si = 0
2
CHAPITRE 5. SUPRACONDUCTIVITE + 2 .
+
f Ek
dE
f E
= 1
< J >= 0 Mais si = 0,

+
f Ek
=2
dE
f E E E 2 2
<1
Si on dnit la densit de uide normal par e e

+
nn = n
f Ek
et la densit superuide par e ns = n nn on retrouve lquation de London e j = N.B. : f (E) = e2 ns a(0) mc 1 +1
eE
A T = 0, f = (E), et sil y a un gap, nn = 0 et ns (T = 0) = n. Ceci est E vrai, mais dans ce cas il est important de distinguer les vecteurs donde qui participent ` la supraconductivit et ceux qui ny participent pas. Le terme J1 annule de a e toutes faons la contribution de J2 venant des lectrons qui ne participent pas ` la c e a supraconductivit. n est donc la densit dlectrons qui sont ` D de F . e e e a
5.6
Electrodynamique II : Lquation de Pippard e
Si lon mesure eectivement la longueur de pntration , on trouve en gnral e e e e quelle est beaucoup plus grande que la longueur de London, que lon notera dsormais e 2 4 u e L , et qui satisfait 1 = ns e 2 . D o` peut venir le probl`me ? 2 mc
L
En fait nous navons pas dmontr que e e j= c A 42 L
5.6. ELECTRODYNAMIQUE II : LEQUATION DE PIPPARD
131
Nous avons dmontr cette relation pour les composantes ` q = 0 de j et A. Mais e e a dans la rgion o` le champ pn`tre, A nest pas uniforme. La relation est donc en e u e e gnral plus complique. Avant de se lancer dans le calcul microscopique reliant j e e e et A en gnral, il est instructif de suivre Pippard, et de postuler une relation plus e e gnrale entre j et A. Pippard a mis lhypoth`se en 1953 que le courant dpendait e e e e e du potentiel vecteur dans un domaine de longueur caractristique 0 , mais pas aue del`. Lhypoth`se la plus simple consiste ` supposer que cette dpendance dcro a e a e e t R u e e e e en e 0 , do` lquation phnomnologique dite quation de Pippard : j(r) = C
R (A(r ) R)R e 0 dr R4
avec R = r r . Si A est constant, on peut le sortir de lintgrale e jA = A C

0 2 +
dRe e 10
R 0
R4 2 4 R
+1
sin cos2 d
= A2 C
2
2
0 + 1
du u2
+1 1
e = AC 10 = A2 C 4 0 3
R 0
u3 2 3
Pour retrouver lquation de London, il faut que e 4 ns e2 C 0 = 3 mc 3ns e2 C = 40 mc Pour estimer leet de cette non localit sur la longueur de pntration, on peut e e e faire le petit raisonnement suivant, valable dans la limite , L 0 . Si A tait e essentiellement constant sur une longueur 0 , on aurait c A j= 42 L Mais comme A dcroit sur un longueur , on doit avoir e j= soit 2 0 L c A 42 0 L
1 1 = (2 0 ) 3 L 2
132
Si 0 L , on en dduit que 0 e L . La deuxi`me ingalit justie donc lintroduction dune relation non locale entre e e e j et A. Une relation plus prcise entre , L et 0 sera tablie en exercice, mais la e e dpendance est correcte. e Lun des nombreux succ`s de la thorie BCS a t de fournir une base microe e ee scopique ` cette phnomnologie. Comme dans le cadre de la rponse linaire, la a e e e e relation entre le courant et le potentiel vecteur peut scrire e j(q) = o` le facteur u
c 4
c K(q)a(q) 4
est purement conventionnel.
Lobjectif est donc de calculer la rponse ` un potentiel vecteur a(q), q = 0. Pour e a simplier, nous allons faire le calcul ` T = 0. Pour q = 0, et tant quil y a un gap, a la correction est nulle ` T = 0 : a K(q = 0, T = 0) = 1 2 (0) L
Si q = 0, il faut revenir aux expressions de H1 et J1 . Mais la valeur moyenne de + J1 (q) ne sexprime pas simplement ` laide de < k, k, >. Il faut faire un calcul a de perturbation. Dans la mesure o` il sagit dun calcul statique, le plus simple est u dutiliser la thorie de Rayleigh : e |G > |G >
n
< n |H1 |G > |n > En
o` En est lnergie de |n > mesure par rapport ` lnergie du fondamental, et u e e a e < J1 (q) > = < G |J1 |G >
n
< G |J1 (q)|n >< n |H1 |G > En
< G |H1 |n >< n |J1 (q)|G > En
soit < G |J1 (q)|G > 2Re

n
< G |J1 (q)|n >< n |H1 |G > . En
Mais < G |J1 (q)|G >= 0 car G est le vide des particules .
133
+ + Dans le deuxi`me terme, seuls les termes de H1 crant une paire k+q, k, contrie e buent, les autres dtruisent |G > e
< J1 (q) > =
2e2 2 m2 c
(vk uk+q uk vk+q )2

k
Ek + Ek+q
1 (k a(q))(k + q) 2 Pour |q| petit, essayons dvaluer cette expression e uk+q = uk + q = uk + q

k uk k k( vF
du ) d
vk+q = vk + q = vk + q uk vk+q vk uk+q = q Mais u2 = v2 = 1 2 1 2 1+ 1

2
k vk k k(
dv ) d
k k
du dv v d d
+ 2
+ 2 du dv 2u = 2v d d
dv du u2 du du u v = v d d v d d 1 du = vd d(u2 ) 1 1 du = = 2u + ( ) 2 + 2 d d 2 2 ( 2 tant que . Dans ces conditions, (uk vk+q vk uk+q )

2
2
2
2 ) 2
1 2
vF q
134 et
< J1 (q) > a(q)

k
(k a(q))2 Ek + Ek+q
o` la somme doit tre restreinte aux k tels que k < . Si on passe en coordonnes u e e polaires, il reste d 2 kF a2 (q) 2 0 Ek + Ek+q La somme restreinte sur k compense le petit dnominateur Ek + Ek+q , et on trouve e
2 K(q, 0) = 2 (0)[1 Aq 2 0 ] L
o` A est une constante, et o` on dnit, en suivant BCS, u u e 0 = vF (0)

1 q0
Si q est grand, on peut montrer que le terme correctif tend vers 0 comme
La relation entre j et A est donc non locale, et elle scrit sous la forme e j(r) = 3c 16 2 0 2 (T ) L (R A(r ))R J(R, T )dr R4
o` on a rintroduit la dpendance en T . J(R, T ) a une dpendance en R semblable u e e e ` celle de Pippard, avec une dpendance en temprature supplmentaire. La formule a e e e R ) de Pippard revient ` remplacer J(R, T ) par e 0 (T , ce qui impose J(0, T ) = 1 (T ), a alors que le calcul BCS conduit ` a J(R = 0, T = 0) = 1 J(R = 0, T = Tc ) = 1.33
135
Champ critique et pntration du champ : e e Lexistence de deux longueurs caractristiques est ` lorigine dune phnomnologie e a e e tr`s riche dans les supraconducteurs en prsence dun champ magntique. Pour sen e e e convaincre, notons tout dabord que lexpulsion du champ nest possible que tant que le champ extrieur nest pas trop fort. Considrons pour xer les ides un cylindre e e e de mtal ` lintrieur dun solno crant un champ H uniforme. e a e e de e
Si on refroidit le mtal sous sa temprature critique, disons pour simplier ` e e a T = 0, il peut devenir supraconducteur. Faisons un bilan nergtique. Sil devient e e supraconducteur, son nergie par rapport ` ltat normal est Econd /unit de vol. Par e a e e contre, il faut expulser le champ magntique. Pour ce faire, il faut crer un courant e e de surface qui soppose au champ extrieur. Cela cote une nergie j Aext d , e u e 2 dont la densit est H . Autrement dit, lnergie par unit de volume dans ltat e e e e 8 supraconducteur est H2 |Econd | 8 Il est avantageux de transiter vers ltat supra tant que H < Hc , avec e
2 Hc = 8|Econd |
Remarque : Un calcul na - et faux ! - serait le suivant : dans ltat normal, le f e champ vaut H H2 Enormal = En + 8
136 Dans ltat supra, H = 0 e
Esupra = En |Econd | Esupra < Enormal H! O` est lerreur ? Il faut inclure lnergie fournie au gnrateur du fait de la variation u e e e de ux. Mais la pntration du champ magntique ` lintrieur de lchantillon ne se e e e a e e fait pas de faon uniforme et progressive. Cela dpend dune part de la forme c e de lchantillon, mais de faon plus importante des caractristiques du mtal. En e c e e particulier, la valeur relative de 0 et de L est dterminante pour dcider de ces e e proprits. Or, cela varie normment dun compos ` lautre. La description de ee e e e a cette phnomnologie se fait de faon plus compacte dans le cadre de la thorie de e e c e Landau Ginsburg. Mais lide de base peut tre dores et dj` tre discute. Crer e e eae e e une interface entre une rgion normale et une rgion supra permet de gagner de e e lnergie magntique mais impose de perdre de lnergie supra. Si 0 e e e , le cot u de linterface elle-mme est grand, et on en cre le moins possible. Par contre, si e e 0 , une interface rapporte de lnergie et, si le domaine normal est petit, le e champ magntique peut pntrer pour des valeurs beaucoup plus petites que Hc . e e e Pour augmenter la surface en conservant un volume tr`s petit, le champ magntique e e pn`tre sous la forme de petits cylindres appels vortex. e e e Pour justier ces armations, commenons par dmontrer que la supraconductic e vit doit tre dtruite sur une distance de lordre de 0 . Dapr`s la relation dincere e e e titude de Heisenberg, px Mais pour construire un paquet donde pour un lectron supra, on doit avoir e
F
<
p2 < 2m
+ avec +
p2 F 2m
Posons et
p2 2 = 2m p2 1 = 2m 1 2 (p p2 ) = 1 2m 2
1 (p2 p1 ) (p2 + p1 ) = 2 2m
p 2pF
m 2 = pF vF vF x 0 2 Il est donc impossible de localiser la particule sur une distance infrieure ` 0 , et e a ltat supraconducteur doit tre aect sur des distances de lordre de 0 . e e e p = 2
5.6. ELECTRODYNAMIQUE II : LEQUATION DE PIPPARD Estimation de lnergie dinterface : e Faisons maintenant une estimation grossi`re de lnergie dune interface. e e 0
137
E H2 0 = 0 |Econd | > 0 pour H = Hc S 8 2 0
H2 E = |Econd | < 0 pour H = Hc S 8 2 Le champ peut alors pn`trer sous forme de vortex pour des champs H infrieurs ` e e e a Hc .
138
5.7
Le mod`le de Landau-Ginsburg : e
La description la plus ecace des proprits macroscopiques des supraconducteurs ee est apparue avant la thorie BCS. Elle est due ` Landau et Ginsburg qui ont postul e a e en 1951 la forme de lnergie libre en fonction dun param`tre dordre complexe qui e e devait dcrire : e la densit supraconductrice via ||2 ; e le couplage au champ lectromagntique via sa phase e e A =A+ = eie
hc
par transformation de jauge. La densit dnergie libre scrit donc : e e e 1 f = fn + || + ||4 + 2 2m

2
e A c
B2 8
Les deux premiers termes sont les termes habituels dans un dveloppement de type e Landau, le troisi`me terme est la forme du gradient invariante par transformation e de jauge pour un param`tre dordre complexe. e Depuis lintroduction de cette fonctionnelle par Landau et Ginsburg, on a dmontr e e par des techniques du type fonction de Green (Gorkov, 1959) que cette forme de lnergie libre tait une consquence de BCS, avec notamment e = 2e. Cette e e e dmonstration sort du cadre de ce cours, mais lidentication de avec conduit e V naturellement ` cette forme. En eet, nous savons que = N k c+ c+k, pouvait a k, a priori prendre des valeurs complexes. Pour un syst`me homog`ne en labsence de e e champ magntique, la phase ne joue aucun rle. Elle dispara dans toutes les proe o t prits physiques et elle est constante. Cest pourquoi on a choisi la solution relle. ee e Par contre, en prsence dun champ magntique, la phase de la fonction donde est e e relie au choix de jauge. En eet, lquation de Schrdinger dune particule libre en e e o prsence dun champ magntique scrit : e e e H = Faisons le changement de jauge A =A+ Lquation de Schrdinger e o 1 e (p A )2 = E 2m c est satisfaite pour (r) = e
ie (r) c
1 e (p A)2 = E 2m c
(r)
(r).
` 5.7. LE MODELE DE LANDAU-GINSBURG : Dmonstration : e ie e e (i A )(r) = (i A )e c (r) (r) c c ie e = A (r) i (e c (r) (r)) c ie e ie = A (r) (i (r))(r) + e c (r) (i c c ie e (r) = A(r) + e c (i )(r) c ie e = e c (r) (p A)(r) c
139
)(r)
Pour obtenir lhamiltonien, il faut de nouveau appliquer (i e A ), mais en c faisant le produit scalaire. Supposons quon ait un vecteur, et non un scalaire : ie ie ie e e (i A )e c (r) F (r) = A e c (r) F (r) i (e c (r) F (r)) c c Mais (pA) = p A+A e
ie (r) c
p = e = e
ie (r) c
F (r)
F (r) + F (r) F (r) + e

ie (r) c
ie (r) c
ie (r) c
ie (r) F (r) c
(i
ie ie e e A )e c (r) F (r) = e c (p A) F (r) c c
H = e
ie (r) c
H = e
ie (r) c
E = E
CQF D
Cette proprit se traduit par le fait que lnergie cintique ee e e (r) 1 e (p A)2 (r)dr 2m c
est invariante par transformation de jauge. Par ailleurs, comme p e A est hermitique, c on peut aussi crire e Ecin = 1 e (r)(p A)2 (r)dr 2m c 1 e = |(p A)2 | 2m c e + e 1 |(p A) (p A)| = 2m c c 1 e = ||(p A)| ||2 2m c 1 = 2m eA (p )(r) dr c
2
140
On peut de mme dmontrer que pour le gap , la forme de lnergie qui est e e e invariante par transformation de jauge fait intervenir le gradient dans lexpression : 1 (i 2m 2eA ) c
2
Lnergie libre de Landau-Ginsburg est donc une fonctionnelle des champs A(r) et e (r) donne par : e 2 2 2eA B 1 i F [A, ] = dr ||2 + ||4 + + 2 2m c 8 Comme le potentiel vecteur et le param`tre dordre peuvent tous les deux varier e dans un supraconducteur, il est naturel de minimiser lnergie libre par rapport e aux deux champs. La technique pour dterminer les quations est lextension de e e celle utilise pour tablir les quations de Lagrange ` partir du principe de moindre e e e a action. Commenons par une variation A du potentiel vecteur : c F [A + A] = + rot(A + A) 8 dr 2m F [A] + + Mais div(A B) = B rotA A rotB B rot A = rotB A + div( A B) et div( A B) =
S 2
dr +
dr ||2 + i
4 || 2 A + A c
2e
A + A c
2e
A 2e i 2m c i A 2e c
A 2e c dr
2e c
(rotA) rot A 4
n ( A B)d
On peut se limiter ` des variations telles que A = 0 ` la surface des supraconduca a teurs. Du coup, 1 rotB A 1 B rot A = 2m 4 2m 4
` 5.7. LE MODELE DE LANDAU-GINSBURG : Pour que F [A + A] F [A] soit nul pour tout A, il faut donc que rotB = j= ei m 4e2 A mc
4 j c
141 avec
Eectuons maintenant une variation autour de . Pour une fonction dune variable complexe f (z, z ), dire que les variations sont nulles signie en principe que si z = i re , f i f f =0 e + f ei = 0 =0 r z z z f f f f i i =0 ire + z (ir)e = 0 =0 z z si r = 0. Exprimons donc F en fonction de (, ), et crivons e F = 1 dr + 2 2 + (i 2 2m
F
=0 2e B2 A) + c 8
2e A)(i c
F (, + ) F (, ) = (i dr + ||2 + 2e A) = 0 c 1 (i 2m 2e A) c
Faisons une intgration par partie sur le dernier terme e puisque (pA) = p = div( ) div
A+A
p. Ainsi, div( ) n
S
= =
Mais S n = 0 si on se limite ` des variation de qui sont nulles ` la a a surface. Du coup, i Par ailleurs, = = + +
S
(i )2
( ) n( )d
142 Mais
CHAPITRE 5. SUPRACONDUCTIVITE n( )d = 0 si = 0 ` la surface. Ainsi, a dr i dr (i 2eA c 2eA c

2
i
2
2eA c
2eA c 2eA (i ) c
)2 +
dr
2eA c
Pour que F (, + ) F (, ) = 0 au premier ordre en , il faut donc que 1 + || + 2m

2
2e A c
=0
Finalement, la minimisation de la fonctionnelle par rapport au param`tre dordre e et au potentiel vecteur A conduit aux deux quations suivantes, connues sous le e nom dquations de Landau-Ginsburg : e j = ei m
1 2m 4e2 A mc 2
+ ||2 +
2e A c
=0
Elles constituent la base de la description des proprits macroscopiques des suee praconducteurs. Ces quations contiennent deux longueurs caractristiques qui dpendent de et e e e . Pour sen rendre compte, tudions des solutions particuli`res : e e 1) Supposons que le champ extrieur soit nul. Dans le volume du matriau, e e satisfait lquation e + ||2
2
2m
= 0
En accord avec la thorie de Landau des transitions de phase, = 0 (T Tc ), et e donc < 0 si T < Tc et > 0 si T > Tc . Lquation prcdente poss`de en gnral deux solutions videntes : e e e e e e e = 0 (T ) 2 = si < 0, i.e. si T < Tc (on a suppos que tait rel pour simplier). e e e Dans la phase supraconductrice, il existe donc une solution 0 =

= 0.
Considrons maintenant une interface z = 0 entre une rgion normale (z < 0) e e et une rgion supraconductrice (z > 0), et supposons toujours rel. Lquation e e e
` 5.7. LE MODELE DE LANDAU-GINSBURG : direntielle scrit : e e

2
143
o` = z2 = u int`gre, il vient e
2 d2 dz 2
2m
+ + 3 = 0
puisque ne dpend que de z. Si on multiplie par et quon e

2
2m
+ + 3 = 0
2
4m
2 +
2 4 + = cte 2 4

Pour que cette quation ait une solution 2 = e
pour z , il faut que :
2 2 + = cte 2 4 2 soit cte = 4

2
4m
2 =
4 2 2 + + 4 2 4 2 2 2 = 4 + + 2 4 4 2 +
2
2 +
= avec 2 =
2
z tanh 2 2 est conventionnel). En eet,
2m||
soit =
2m()
(le
z 1 tanh2 2 m() = 1 + 2 m = 2 + =
1 2
144
Cette longueur est lanalogue de la longueur de cohrence de Pippard ` basse e a 1 temprature, mais le comportement critique de (T ) Tc T dans le mod`le de e e Landau-Ginsburg est dirent. Il est en accord avec la dtemination microscopique e e v de = F avec (T ) Tc T . 2) Supposons quon applique un champ magntique tr`s petit, donc un potentiel e e vecteur variant tr`s lentement avec la distance. reste essentiellement constant, et e j est ` peu pr`s donn par a e e 4e2 j= |0 |2 A mc Pour sen convaincre, on crit localement e A(r) = A0
uniforme
+ A(r)
et on fait un dveloppement en A(r). A lordre 0, est uniforme dapr`s la deuxi`me e e e quation de Landau-Ginsburg, et le rsultat annonc dcoule de la premi`re. e e e e e Or cette quation est lquation de London, avec e e 4e2 c = 42 mc 1 16e2 2 = mc2 Comme ,
1 Tc T
quand T Tc .
` 5.7. LE MODELE DE LANDAU-GINSBURG :
145
Cette description est donc qualitativement en accord avec les considrations prcdentes e e e sur llectrodynamique des supraconducteurs. e Champ critique : Le champ critique est obtenu en comparant lnergie libre dans e ltat normal ( = 0) et dans un tat supraconducteur uniforme (A = 0, = cte) : e e
2 Hc = ||2 + ||4 8 2 2 2 = = + 2 2 2 4 2 Hc =
Supraconducteurs de type I et II : Nous allons maintenant voir que le rapport = joue un rle dterminant dans les proprits dun supraconducteur. Supposons o e ee quon vienne dune rgion de champ tr`s fort, o` la solution = 0 est stable, et e e u tudions ` partir de quel champ il existe une solution des quations de Landaue a e Ginsburg avec = 0. Plus exactement, tudions la stabilit de = 0 en cherchant e e sil existe des solutions tr`s petites plus stables. e Si on se limite ` lordre linaire en , on trouve lquation a e e

1 2m
2e A c
Cette quation est similaire ` lquation de Schrdinger pour une particule de charge e a e o 2e dans un champ magntique H dcrit par A. Les niveaux dnergie sont connus e e e et sont donns par e 1 p2 n+ c + z 2 2m 2eH mc c Lorsque H est tr`s grand, 2 > , et la seule solution est = 0. Mais si H e diminue, il y a une solution d`s que c = . On trouve donc une autre solution e 2 que = 0 d`s que H < Hc2 avec e c = 1 2eHc2 = 2 mc mc Hc2 = e Ce champ nest pas directement reli ` Hc , et deux cas de gure peuvent se prsenter : ea e Hc2 > Hc : Pour Hc < H < Hc2 , il nest pas avantageux pour le syst`me dtre e e partout dans ltat normal, mais il est avantageux de former des solutions du type e o` c est la frquence cyclotron u e
146
prcdent. Ces solutions ne peuvent pas correspondre ` une expulsion globale du e e a champ magntique puisque H > Hc , mais des portions de lchantillon restent sue e praconductrices. La structure de la solution globale pour ne peut tre trouve e e sans aller au del` de la linarisation. En eet, les niveaux de Landau sont dgnrs, a e e e ee et ce sont les termes qui l`vent la dgnrescence qui vont dterminer la forme de e e e e e la solution de basse nergie. Un calcul incluant des termes dordre suprieur pere e met de montrer que ces rgions forment un rseau perpendiculaire ` la surface de e e a lchantillon (H surface) laissant des cylindres de mtal normal. Ces cylindres e e sappellent des vortex, et en gnral ils forment un rseau triangulaire. e e e La condition Hc2 > Hc scrit encore e soit > Mais 2m() mc = = 4 e mc mc 1 = = e2 2 4 e 2 Lingalit scrit donc e e e 1 > 2 mc > e 4 () 4 e mc
En dautres termes, Hc2 = 2. Hc Donc, si > 2, le syst`me reste partiellement supraconducteur entre Hc et e Hc2 . De tels supraconducteurs sont appels supraconducteurs de type II. e Hc2 < Hc : Le syst`me transite directement vers un tat supraconducteur. De tels e e supraconducteurs sont dit de type I.
5.8
La quantication du ux :
Supposons que lon soit ` lintrieur dun supraconducteur dans une rgion o` a e e u lamplitude du param`tre dordre est ` sa valeur dquilibre. Si lon crit e a e e = ||ei les seules variations possibles sont associes ` la phase, et le courant prend une forme e a particuli`re : e = ||i ei = i
5.8. LA QUANTIFICATION DU FLUX : j = ei i (i ) m 4e2 2 || A mc 2e 2e = ||2 A m c
147
Mais ` lintrieur du supraconducteur, j = 0 a e
j dl = 0 dl =
2n
2e c
R
A dl
rotAdS
Le premier terme doit tre gal ` 2n pour que le param`tre dordre soit bien dni. e e a e e Par ailleurs, rotA dS = , o` est le ux du champ magntique ` travers le u e a contour vu que rotA = B. On en dduit que : e c = n0 e
=n
avec 0 = e c = hc . 2e Consquences : e Pntration du champ dans les supraconducteurs de type II : en dessous de Hc2 , e e il y a des tubes de lchantillon dans ltat normal. Dapr`s cette argument, le e e e ux du champ doit tre un multiple de 0 . Comme par ailleurs le syst`me a ine e tert ` avoir un rapport surface/volume normal maximum, il est plus intressant e a e pour faire passer 20 de crer deux vortex ayant chacun 0 quun seul ayant e 20 . Le champ pn`tre donc sous la forme de vortex correspondant ` un ux e e a hc . 2e Si la charge des porteurs eectifs tait e, comme Landau et Ginsburg lavaient e suppos, et non 2e, le ux serait quanti en multiple de hc et non hc . La mee e e 2e sure de la priodicit de direntes quantits en fonction du ux a dmontr e e e e e e clairement que le ux tait gal ` hc . En particulier si un anneau supracone e a 2e ducteur est plong dans un champ magntique parall`le ` laxe de lanneau, des e e e a courants apparaissent ` la surface de lchantillon pour ramener le ux ` un a e a multiple entier de 0 :
148
Existence de courants permanents : si on fait passer un courant dans un anneau supraconducteur, ce courant doit crer un champ dont le ux est de la forme n0 . e Pour dcro e tre, ce courant doit passer une barri`re de potentiel pour accder e e ` ltat (n 1)0 ,. . . etc. . . Or, cette barri`re de potentiel est tr`s haute car le a e e e syst`me doit passer par des tats qui ne sont plus globalement supraconducteurs. e e La probabilit est donc tr`s faible, et le courant peut persister sans dcro e e e tre de faon signicative sur des dures de lordre de plusieurs annes. c e e
5.9
Eet Josephson :
Considrons deux supraconducteurs en contact ` travers une rgion normale e a e
et essayons de faire passer du courant ` travers la jonction. Le plus naturel, puisque a lon doit passer par un tat normal, est de faire passer des lectrons individuels. e e Mais pour disposer dau moins un lectron non appari, il faut casser une paire et e e crer deux particules de Bogolioubov, ce qui cote au moins 2 au total ( pour e u chaque particule).
5.9. EFFET JOSEPHSON :
149
Pour faire une excitation dans le syst`me, il faut donc appliquer une tension V = 2 e e pour exciter un lectron. On sattend donc ` mesurer une caractristique courante a e tension du type :
Autrement dit, si on fait passer un courant mme tr`s petit dans lchantillon, on e e e devrait sattendre ` provoquer une chute de potentiel au moins gale ` 2. a e a En 1962, Josephson a provoqu une rvolution dans le monde de la supraconductie e vit en suggrant quun autre type de courant pouvait circuler ` travers la jonction, e e a ` savoir un courant de paires, et que ce courant pouvait circuler sans provoquer de a chute de potentiel. Le calcul original de Josephson a t fait dans le cadre de la thorie BCS, en ee e tudiant les eets de second ordre dun Hamiltonien de tunneling dcrivant le passage e e des lectrons par eet tunnel ` travers une jonction isolante. Mais cet eet peut se e a comprendre de faon plus simple dans le cadre de la thorie de Landau-Ginsburg. c e Lide de base est tr`s simple. Revenons ` lexpression du courant supraconducteur e e a en fonction du param`tre dordre. Le calcul de la section prcdente montre que, si e e e A est gal ` 0, et en labsence de potentiel, un courant peut circuler si la phase du e a param`tre dordre varie spatialement : e j= 2e ||2 m
150
A lquilibre thermodynamique, et dans un supraconducteur simplement connect, e e cette variation de phase cote beaucoup trop dnergie et le courant est nul. u e Mais si on consid`re une jonction, la phase peut changer de part et dautre de la e jonction. Si le param`tre dordre ne sannule pas compl`tement dans la jonction, ce e e qui sera le cas si la jonction nest pas trop grande et que les lectrons peuvent passer e par eet tunnel, un courant supraconducteur peut a priori passer. Pour trouver lexpression de ce courant, on ne peut bien sr pas ngliger la vau e riation damplitude de . Le calcul le plus simple consiste ` revenir ` lquation de a a e Landau-Ginsburg pour :
2
2m
+ + ||2 = 0
Dans la jonction, varie vite et le terme domine = 0 Supposons que la phase soit 1 dans le supraconducteur de gauche, 2 dans celui de droite, et quil sagisse du mme supraconducteur de sorte que lamplitude soit la e mme dans le volume (r) = ei1 |0 | loin ` gauche et (r) = ei2 |0 | loin ` droite. e a a Cherchons sous la forme (r) = |0 |[f (r)ei1 + (1 f (r))ei2 ] o` f (r) est une fonction relle. Il vient u e |0 |(ei1 ei2 )f = 0 = 0 f = 0 si 1 = 2 . Dans ce cas, le courant est donn par e j= ei m
= |0 | f (r)ei1 + (1 f (r))ei2 = |0 | f (r)(ei1 ei2 ) = |0 | f (r)[f (r)ei1 + (1 f (r))ei2 ](ei1 ei2 ) = |0 | f (r)[f f ei1 +i2 (1 f ) + (1 f )ei2 +i1 ] = ( ) = |0 |2 f (r)[f (ei1 +i2 ei1 i2 ) + (1 f )(ei2 +i1 ei2 i1 )] = |0 |2 f (r)(ei2 +i1 ei2 i1 ) = 2i sin(1 2 )|0 |2 f (r)
5.9. EFFET JOSEPHSON : 2e |0 |2 f sin(1 2 ) m Le courant maximum est obtenu lorsque 1 2 = , et il est de lordre 2 j= jc = 1 2e |0 |2 m L
151
o` L est la largeur de la jonction ( f est de lordre de 1/L puisque f varie essenu tiellement dans la jonction). Si lon fait passer un courant ` travers une jonction (SNS) et quon mesure la a tension, on sattend donc ` trouver a
Les applications de leet Josephson sont considrables. En particulier, le courant e dpend aussi du champ magntique, et si lon construit deux jonctions suivant le e e schma e
on peut montrer que le courant maximum est une fonction priodique du ux e qui traverse lanneau, de priodicit 0 . Mais 0 = 1010 G/cm2 . On peut donc e e dtecter des changements de champ de lordre de 109 Gauss. Cest de tr`s loin le e e magntom`tre le plus sensible. e e
Annexe A Seconde quantication

A.1 Introduction
Lorsquon sintresse ` des syst`mes de particules en interaction, on est oblig e a e e de considrer des fonctions donde ` plusieurs particules. Or le principe dindiscere a nabilit des particules impose de travailler avec des fonctions dondes qui soient e symtriques (bosons) ou antisymtriques (fermions) dans lchange des coordonnes e e e e de deux particules. En eet, considrons un syst`me de deux particules. Comme elles e e sont indiscernables, lchange des coordonnes ne peut pas conduire ` des proprits e e a ee physiques direntes. Les deux fonctions donde ne peuvent donc direr que dun e e facteur de phase : (x1 , x2 ) = ei (x2 , x1 ) Mais si on fait deux fois cette opration, on retombe sur la mme fonction e e e2i = 1 ei = 1 +1 bosons 1 fermions Du coup, si on dsigne par {i (x)} une base de fonctions donde ` une particule, on e a ne peut pas se contenter dutiliser (x1 , . . . , xN ) = i1 (x1 ) . . . iN (xN ) comme base de lespace de Hilbert ` N particules. Il faut construire des fonca tions dondes ` N particules qui soient totalement symtriques ou totalement antia e symtriques dans lchange des coordonnes. e e e Remarque : On peut construire dautres statistiques que celles des fermions et des bosons. Par exemple, ` 2D, lchange des coordonnes peut se faire de deux faons topologiquea e e c ment direntes (voir gure A.1). On ne revient ` ltat initial que si on applique e a e 152
A.2. BOSONS
153
(1)
ou (2)
Fig. A.1
successivement (1) et (2) ei(1 +2 ) = 1 2 = 1 Mais on peut avoir 1 = 0, anyons. Cette statistique dcrit de faon approxie c mative les excitations dun gaz dlectrons 2D en prsence dun champ magntique e e e intense (eet Hall quantique fractionnaire).
A.2
A.2.1
Bosons
Espace de Fock
On consid`re une base de fonctions donde de lespace de Hilbert ` une particule e a {i (x)}, et on cherche ` construire des fonctions donde ` plusieurs particules toa a talement symtriques dans lchange des coordonnes de nimporte quelle paire de e e e particules. Commenons par le cas de deux particules. La fonction donde c (x1 , x2 ) = i (x1 )i (x2 ) est symtrique et est donc acceptable. A partir de deux tats i et j dirents, il faut e e e construire la fonction donde 1 (x1 , x2 ) = [i (x1 )j (x2 ) + j (x1 )i (x2 )] 2 pour obtenir une fonction donde symtrique. De faon gnrale, une fonction donde e c e e ` N particules est dnie par le nombre de fois Ni quune fonction donde donne i a e e appara La fonction donde scrit alors t. e (x1 , . . . , xN ) = 1 Norm iP (1) (x1 ) . . . iP (N ) (xN )
P
(A.1)
la somme sur P portant sur toutes les permutations des entiers i1 . . . iN qui conduisent ` un terme dirent. Autrement dit, si deux permutations ne di`rent que par des a e e permutations ` lintrieur de familles dindices gaux entre eux, elles ne conduisent a e e
154
ANNEXE A. SECONDE QUANTIFICATION
qu` un seul terme dans la dnition de fonction donde. Le nombre de ces permua e tations (= nombre de termes dans A.1) est gal ` : e a N! N1 !N2 ! . . . avec la convention Ni ! = 1 si Ni = 0, et bien sr u
i
Ni = N . Par ailleurs, comme les
i sont orthogonales entre elles, chaque terme donne 1 avec lui-mme et 0 avec les e autres termes dans le calcul de | . Ainsi, 1 = Norm N1 !N2 ! . . . N!
1 2
Exemple : 3 particules en occupant 2 fois 1 et une fois 2 . 1 (x1 )1 (x2 )2 (x3 ) + 1 (x1 )1 (x3 )2 (x2 ) + 1 (x2 )1 (x3 )2 (x1 ) Norm = 3. Formule gnrale : e e
3! 2!1!
=3
Comme la fonction donde est enti`rement dnie par la donne des entiers Ni , e e e on peut la reprsenter par le ket : e |N1 , N2 , . . . (espace de Fock)
A.2.2
Oscillateur harmonique
Les oprateurs permettant de circuler commodment dans un espace de Fock de e e bosons sont une gnralisation des oprateurs cration et annihilation de la solue e e e tion algbrique de loscillateur harmonique ` une dimension. Rappelons bri`vement e a e comment ils sont dnis, et comment ils agissent dans lespace des tats propres. e e p2 1 H= + m 2 x2 2m 2 1. Changement de variables : H= 2. a = a+ = X = m x 1 P = m p 2 (X + P 2 ) 2 + iP ) iP ) [X, P ] = i X = P =
1 (a+ 2 i (a+ 2
[x, p] = i
1 (X 2 1 (X 2
+ a) a)
A.2. BOSONS 3. [a, a+ ] = 1 1 a+ a = (X 2 + P 2 1) H = 2 a+ a + 1 2
155
4. Soit N = a+ a, et soit | une fonction telle que N | = | . Etablissons un certain nombre de proprits : ee Si est valeur propre de N , alors 0. En eet, |a+ a| = a| 2 0 Si = 0, alors a| = 0 En eet, = 0 a| 2 = 0 a| = 0 Si > 0, alors a| est vecteur propre de N de valeur propre 1. En eet, a+ aa| = (aa+ 1)a| = a a+ a| a|
|
= ( 1)a| Comme les valeurs propres sont positives ou nulles, elles doivent tre enti`res, sans quoi e e par applications successives de loprateur a e on engendrerait des tats de valeur propre e ngative. e a+ | est toujours non nul. En eet, a+ | 2 = |aa+ | = ( + 1) | . Or 0 + 1 > 0. + a | est un vecteur propre de N de valeur propre + 1. En eet, a+ aa+ | = a+ (a+ a + 1)| = ( + 1)a+ | Finalement, peut prendre toutes les valeurs enti`res positives ou nulles. e 5. Le fondamental est non dgnr. Cest une proprit de lquation direntielle, e e ee ee e e dont la solution de plus basse nergie est une gaussienne. Ainsi, tous les tats e e sont non dgnrs. La notation usuelle consiste ` remplacer |n par |n . e e ee a 6. Soient |n et |n + 1 deux tats norms. On sait, dapr`s ce qui prc`de que e e e e e + a |n |n + 1 . An de trouver le coecent de proportionnalit, posons : e a+ |n = cn+1 |n + 1 Prenons la norme de chacun des membres : |cn+1 |2 n + 1|n + 1 = n|aa+ |n = n|1 + a+ a|n = n + 1
1
cn+1 =
n+1
156
ANNEXE A. SECONDE QUANTIFICATION De mme, en posant a|n = cn1 |n 1 , on trouve : e |cn1 |2 = n|a+ a|n = n Ainsi, a+ |n a|n = = cn1 = n
n + 1 |n + 1 n |n 1
A.2.3
Lien entre bosons et oscillateurs harmoniques
Oprateurs de cration et dannihilation e e Par analogie avec loscillateur harmonique, il est commode dintroduire des oprateurs e lmentaires ai et a+ dnis par : ee e i ai |N1 . . . Ni . . . a+ |N1 . . . Ni . . . i = = Ni |N1 . . . Ni 1 . . . 0 sinon Ni + 1 |N1 . . . Ni + 1 . . . si Ni 1
Etudions les proprits de ces oprateurs : ee e a+ ai |N1 . . . Ni . . . i = Ni a+ |N1 . . . Ni 1 . . . i = Ni |N1 . . . Ni . . .
a+ ai = Ni diagonal i ai a+ |N1 . . . Ni . . . i = Ni + 1 ai |N1 . . . Ni + 1 . . . = (Ni + 1) |N1 . . . Ni . . . ai a+ = Ni + 1 i On en dduit : e ai a+ a+ ai = 1 i i ai aj = aj ai a+ aj = aj a+ si i = j i i + + + + ai aj = aj ai soit nalement [ai , a+ ] = ij j [ai , aj ] = [a+ , a+ ] = 0 j i
A.2. BOSONS Oprateur ` un corps e a Considrons un oprateur ` un corps symtris : e e a e e F (1) =

a
157
(1) fa
(1) o` fa nagit que sur la variable xa . Les lments de matrice de loprateur f (1) u ee e scrivent : e (1) fij = i (x)f (1) j (x)dx
(1) Calculons la valeur moyenne de F (1) entre deux tats. Comme fi nagit que sur e une variable ` la fois, deux tats ne seront connects par F (1) que sils di`rent au a e e e plus par la fonction agissant sur une variable. On a donc deux types dlments de ee matrice non nuls : N1 . . . Ni . . . |F (1) |N1 . . . Ni . . . . . . Ni . . . Nk 1 . . . |F (1) | . . . Ni 1 . . . Nk . . . Dmonstration e
N1 N2 . . . |F (1) |N1 N2 . . . =
i N |N1 N2 . . . contient N1 !N!2 !... termes. Pour chaque fonction i de la variable xa . Comme les variables
= i fii Ni (1) = fik Ni Nk
(1)
fii Ni
(1) (1)
(1)
= fia ia , o` ia est lindice de la u terme, fa xa dcrivent toutes les fonctions i de |N1 . . . , e fii Ni
i (1)
il vient :
a
(1) fa =
o` le membre de gauche est la valeur moyenne pour un terme. Comme cette valeur moyenne ne u dpend pas du terme dans la somme, on obtient le rsultat cherch. e e e . . . Ni . . . Nk 1 . . . |F (1) | . . . Ni 1 . . . Nk . . . = fik
(1)
Ni Nk
N! Le ket | . . . Ni 1 . . . Nk . . . contient ...Nk !(Ni 1)! termes. Pour chacun de ces termes, il y a Nk (1) (1) a ee e termes dans la somme a fa qui contribuent ` un lment de matrice fik donn. Par ailleurs, les coecients de normalisation des bras et kets sont :
| . . . Ni 1 . . . Nk . . .
. . . Ni . . . Nk 1 . . . | Donc le coecient de fik scrit : e N! . . . Nk !(Ni 1)! . . .

nombre de termes dans le ket (1)
Nk !(Ni 1)! N! Ni !(Nk 1)! N!
Nk nombre doprateurs dans e (1) F (1) qui donnent fik
. . . Nk !(Ni 1)! . . . N!
. . . (Nk 1)!Ni ! . . . N!
coecients de normalisation
158
ce qui donne nalement Ni Nk .
Loprateur F (1) peut donc scrire : e e F (1) =

ik
fik a+ ak i
(1)
Dmonstration e
Elments diagonaux e N1 N2 . . . |a+ ak |N1 N2 . . . = 0 i =
i
si i = k N1 . . . |a+ ai |N1 . . . i C.Q.F.D.
N1 N2 . . . |F (1) |N1 N2 . . .
fii
(1)
=
i
fii Ni
(1)
Elments non diagonaux e . . . Ni Nk 1 . . . |a+ al | . . . Ni 1Nk . . . j . . . Ni Nk 1 . . . |a+ ak | . . . Ni 1Nk . . . i = 0 = sauf si l = k et i = j Ni Nk C.Q.F.D.
Oprateur ` deux corps e a De mme, un oprateur agissant sur deux particules scrit sous forme symtrise : e e e e e F (2) =
a<b
(2) fab
et en seconde quantication : 1 F (2) = f (2) 2 iklm avec f (2)

ik lm ik lm
a+ a+ al am i k
i (x1 )k (x2 )f (2) l (x2 )m (x1 )dx1 dx2
Finalement, lespace de Fock lui-mme peut se dcrire simplement ` laide des e e a oprateurs de cration et dannihilation. En eet, par application successive de e e lidentit : e a+ |N1 . . . Ni |N1 . . . Ni + 1 . . . = i Ni + 1 on peut crire : e N a+ i i |N1 . . . Ni . . . = |0 Ni ! i
A.3. FERMIONS
159
o` |0 est le vide, i.e. ltat sans particule. u e On aboutit donc ` une formulation tr`s compacte du probl`me ` N corps dans a e e a laquelle les oprateurs ont la mme expression quel que soit le nombre de particules, e e et dans laquelle tout peut sexprimer simplement en termes doprateurs satisfaisant e des r`gles de commutation tr`s simples. e e
A.3
Fermions
Dans le cas des fermions, la fonction donde doit tre antisymtrique. Une telle e e fonction ne peut se construire qu` partir de fonctions donde direntes sous la a e forme dun dterminant de Slater : e p1 (x1 ) p1 (x2 ) . . . p1 (xN ) 1 p2 (x1 ) p2 (x2 ) . . . p2 (xN ) (x1 , . . . , xN ) = . . . . . . . . . N! pN (x1 ) pN (x2 ) . . . pN (xN ) Dans lespace de Fock, chaque tat est dni par un nombre doccupation valant e e 0 ou 1 : |N1 . . . Ni . . . Il y a une subtilit par rapport au cas des bosons. En eet, lordre des lignes donne e le signe nal dans le calcul du dterminant. Il faut donc classer les fonctions donde e une fois pour toutes et sy tenir. Le dterminant se calcule alors avec la convention : e p1 < p2 < . . . < p N Si on calcule les lments de matrice dun oprateur ` un corps, on peut en principe ee e a sinspirer du calcul pour les bosons avec Ni = 0 ou 1. Mais dans le calcul des termes non diagonaux, il appara un signe du fait du dterminant : t e 1i 0k |F (1) |0i 1k = fik (1)
l (1) P (i+1,k1)
avec
(k, l) =
n=k
Nn
Du coup, si on veut reprsenter cet oprateur ` laide doprateurs cration et annie e a e e hilation, par analogie avec les bosons, il faut les dnir par : e c+ |N1 , . . . , Ni , . . . i ci |N1 , . . . , Ni , . . . = (1)P(1,i1) (1 Ni ) |N1 , . . . , Ni + 1, . . . = (1) (1,i1) Ni |N1 , . . . , Ni 1, . . .
P
On en dduit aisment les r`gles danticommution suivantes : e e e {c+ , ck } c+ ck + ck c+ = ik i i i {c+ , c+ } = {ci , ck } = 0 i k Dmonstration e
160
i=k c+ ci |0i i ci c+ |0i i c+ ci |1i i ci c+ |1i i
= = = =
ci (1) 0
(1,i1)
c+ (1) i
|1i = |0i |0i = |1i
(1,i1)
c+ ci + ci c+ = 1 i i
i<k c+ c+ |N1 . . . i k c+ c+ |N1 . . . k i = (1)N1 +...+Nk1 c+ (1 Nk )|N1 . . . Nk + 1 . . . i
= (1)N1 +...+Nk1 (1)N1 +...+Ni1 (1 Ni )(1 Nk )| . . . Ni + 1 . . . Nk + 1 . . . = (1)N1 +...+Ni1 c+ (1 Ni )|N1 . . . Ni + 1 . . . Nk k = (1)N1 +...+Ni1 (1)N1 +...+Ni +1+Ni+1 +...+Nk1 (1 Ni )(1 Nk )| . . . Ni + 1 . . . Nk + 1 . . .
c+ c+ = c+ c+ c+ c+ + c+ c+ = 0 i k i k k i k i soit Idem pour {ci , c+ } et {ci , ck } k {c+ , c+ } = 0 i k
Quelques remarques sur les r`gles danticommutation : e c+ c+ = ci ci = 0. Cest le principe de Pauli : deux fermions ne peuvent occuper i i le mme tat quantique. e e Par ailleurs, on a bien : c+ ck |0i 1k i = (1)N1 +...+Ni1 +Ni+1 +...+Nk1 c+ |0i 0k (Ni = 0) i N1 +...+Ni1 +Ni+1 +...+Nk1 = (1) (1)N1 +...+Ni1 |1i 0k P = (1) (i+1,k1) |1i 0k vrie : e Ni |N1 . . . = nombre de particules
i
Enn, N =
+ i ci ci
N |N1 . . . =
Avec ces dnitions, les expressions obtenues pour les bosons restent valables : e F (1) =
ik
fik c+ ck i
(1)
avec fij =
(1) i (x)f (1) j (x)dx
A.4. OPERATEUR CHAMP et
161
1 F (2) = f (2) 2 iklm avec f (2)

ik lm
ik lm
a+ a+ al am i k
avec
i (x1 )k (x2 )f (2) l (x2 )m (x1 )dx1 dx2
Pour le terme ` deux corps, il faut faire attention cette fois ` lordre des indices a a vu que les oprateurs anticommutent. e
A.4
Oprateur champ e
Il est tr`s commode dutiliser des combinaisons linaires des oprateurs cration e e e e et annihilation appels oprateurs champ et dnis par : e e e i (x)ai (x) = + (x) =
i i
(x)a+ i i
Etant donn que loprateur a+ cre une particule dans ltat de fonction donde e e e e i + i (x), loprateur (x0 ) cre une particule dans ltat de fonction donde (x x0 ). e e e Autrement dit, si x0 dsigne la position dans lespace, loprateur champ cre une e e e particule au point x0 . La dnition peut tre tendue sans probl`me ` dautres degrs e e e e a e de libert, comme par exemple le spin. e Dmonstration e x|a+ |0 i x| (x0 )|0 (x0 )i (x) i
i +
= i (x) =
i
(x0 ) x|a+ |0 i i (x0 )i (x) i

i
= (x x0 ) En eet, dapr`s la dnition de la fonction (x x0 ), on doit avoir, pour toute e e fonction dessai j (x), (x x0 ) (x)dx = (x0 ) j j Or, (x0 )i (x) (x)dx = i j
i i
(x0 )ij = (x0 ) i j
162
Les formules permettant dexprimer les oprateurs ` 1 et 2 particules prennent e a une forme tr`s simple : e F (1) = 1 F (2) = 2 + (x)f (1) (x)dx + (x)+ (x )f (2) (x )(x)dxdx
o` f (1) et f (2) agissent sur les fonctions de x et x . En eet, u F (1) =

ij
a+ aj i
(x)f (1) j (x)dx i
soit, F (1) =
ij + fij ai aj (1)
Il en est de mme pour F (2) . e Les r`gles de commutation des oprateurs champs se dduisent de celles des e e e + oprateurs ai et ai . Elles sont bien sr direntes pour les fermions et pour les e u e bosons : Bosons : (x), + (x ) = (x x ) En eet : (x), + (x ) =
ij
i (x) (x ) [ai , a+ ] j j
ij
=
i
i (x) (x i
= (x x ) [(x), (x )] = + (x), + (x ) = 0 Fermions : {(x), + (x )} = (x x ) {(x), (x )} = {+ (x), + (x )} = 0
A.5
Application : lectrons en interaction e
Considrons le probl`me dun gaz dlectrons se dplaant dans un potentiel e e e e c 2 U (r) et interagissant via linteraction coulombienne V (r1 , r2 ) = |r1e 2 | . Essayons r de dterminer la forme de lhamiltonien en seconde quantication. e
A.5. APPLICATION : ELECTRONS EN INTERACTION
163
A.5.1
Fonctions propres de rfrence ee
La variable x = (r, ) comprend dans le cas des lectrons une partie position (r), e 1 et une variable de spin qui peut prendre les valeurs + 2 et 1 . Dans notre faon c 2 de construire des tats totalement symtriques ou totalement antisymtriques, nous e e e nous sommes rfrs ` une fonction donde pour la variable x. eee a Pour la partie spatiale, le choix le plus commode est celui des ondes planes : 1 k (r) = eik.r o` lon se place dans une bo de volume . Les valeurs de k possibles sont discr`tes, u te e et on a : 1 (r)k2 (r)dr = k1 ,k2 k
Pour la partie spin, il faut utiliser des fonctions donde. Comme ce nest pas la faon habituelle de procder, explicitons la forme de ces fonctions donde dans le cas c e 1 dun spin 2 . Description habituelle 2 tats | et | e Sz| = 2 | Sz| = 2 | Sx = S +| = 0 S +| = | Sy = S | = | S | = 0 S+ S 2i
S+ + S 2
Description par des vecteurs et des matrices 1 0 2 0 1 Sy = 2 0 i i 0

y
| Sz = 1 0 0 1
z
| 0 1 1 0
x
Sx =
x , y , z : matrices de Pauli. Description par des fonctions donde On peut aussi reprsenter les kets par des fonctions donde. Pour un spin 1 , e 2 1 1 la variable peut prendre 2 valeurs, disons 2 et 2 . On peut alors dnir deux e
164 fonctions donde par :
+ 1 ( 1 ) = 1 + 1 ( 1 ) = 0 2 2 2 2 1 ( 1 ) = 0 1 ( 1 ) = 1 2 2
2 2
ou, de faon plus condense, c e 1 () = 1 Ces fonctions constituent une base orthonorme : e
1 ()2 () = 1 2
(` vrier) a e
Dans cette base, les oprateurs S x , S y et S z agissent selon : e z S = S x = 2 y S = i Les fonctions propres sont donc repres par deux indices : ee 1 k (r, ) = eik.r ( ) Les oprateurs cration et annihilation scrivent donc : e e e c+ k et ck
Les oprateurs champs sont de mme dnis par : e e e (r, ) =

k,
k (r, )ck 1 eik.r ck 1 eik.r ck k (r)ck

k
=
k,
=
k
= De mme, e + (r, ) =
(r)c+ k k
k
A.5.2
Oprateurs e
Il y a deux oprateurs ` un corps : e a
A.5. APPLICATION : ELECTRONS EN INTERACTION Energie cintique e

2 2 i
165
Hcin =
i
2m
i 2
i 2m
i = Energie potentielle
2 + 2 + 2 x2 yi zi i
Hpot =
i
U (ri )
U (ri ) est juste le produit par la fonction U (r) calcule au point ri . e Par ailleurs, la rpulsion coulombienne conduit ` un terme ` deux corps : e a a HCoulomb = Le facteur
1 2
1 2
V (ri rj )
ij
a t introduit pour ne compter quune seule fois chaque paire. ee
A.5.3
Hamiltonien en seconde quantication

Hcin =
k1 k2 1 2
c+1 1 ck2 2 k or
dr
1 1 (r, ) k
2m
k2 2 (r, )
1 1 (r, ) k
1 = eik1 .r 1 1 k2 2 (r, ) = eik2 .r 2
Hcin =
k1 k2
c+1 ck2 k c+1 ck2 k

k1 k2
dr ik1 .r 2 k2 ik2 .r 2 e e 2m
2 2 k2
2m
k1 k2
Hcin =
k
k + c ck 2m k dr eik1 .r U (r)eik2 .r 1 2
2 2
Hpot =
k1 k2 1 2
c+1 1 ck2 2 k c+1 ck2 k

k1 k2
dr ik1 .r e U (r)eik2 .r
166
Dnissons la transorme de Fourier du potentiel par : e e dr ik.r U (k) = e U (r) On en dduit : e Hpot = c+1 ck2 U (k1 k2 ) k
k1 k2
ou encore : Hpot =
kq
U (q)c+ ck k+q
Loprateur : e q =
k
c+ ck k+q
est la transforme de Fourier de loprateur densit. En eet, e e e q = (r) = q = =

k
dr(r)eiq.r + (r, )(r, ) eik1 .r eik2 .r c+1 ck2 k
dr iq.r e k c+ ck+q k
1 k2
On peut donc crire : e Hpot =

q
U (q)q
HCoul =
1 2 .
c+1 1 c+2 2 ck3 3 ck4 4 . k k

1 2 3 4
k1 k2 k3 k4
drdr
1 1 (r, ) 2 2 (r , )V (r r )k3 3 (r , )k4 4 (r, ) k k
Lintgrale scrit : e e drdr V (r r )eik1 .r eik2 .r eik3 .r eik4 .r 2 ou encore, en posant R = r r : dRdr V (R)eik1 .(R+r ) eik2 .r eik3 .r eik4 .(R+r ) 2 dr i(k1 +k2 k3 k4 ).r dR V (R)ei(k1 k4 ).R e
V (k1 k4 ) k1 +k2 ,k3 +k4
1 2 3 4
1 4 2 3
A.5. APPLICATION : ELECTRONS EN INTERACTION 1 V (q)c+ c+ q ck ck k+q k 2 kk q
167
HCoul =
A laide des oprateurs densit, cela peut encore scrire : e e e HCoul = 1 2 V (q) (q q N )
q dr iq.r e V
e N.B. : Cette expression est valable avec la dnition V (q) = Si on dnit : e V (q) = dreiq.r V (r) ce qui pour le potentiel coulombien, conduit ` V (q) = a seconde quantication scrit : e H1 =
4e2 , q2
(r).
alors lhamiltonien en
1 V (q)c+ c+ q ck ck k+q k 2 kk q
Cest cette forme quon utilisera par la suite. La transforme de Fourier inverse e scrit alors : e 1 V (q)eiq.r V (r) = q soit, pour le potentiel coulombien : e2 1 = r 4e2 iq.r e q2
Voir le chapitre sur la rponse linaire pour la compatibilit des notations. e e e
Annexe B Thorie de la rponse linaire e e e

B.1 Introduction
De faon tr`s gnrale, les renseignements tirs des expriences consistent ` mec e e e e e a surer les rponses dun syst`me ` une excitation exttrieure. Plus prcisment, on e e a e e e mesure une observable en prsence dune perturbation extrieure. Si la perturbae e tion est petite, ce qui est indispensable si lon souhaite mesurer les proprits du ee syst`me non perturb, on peut se limiter au premier terme dans le dveloppement e e e de la rponse en puissances de lexcitation. Le premier terme non nul est souvent le e terme linaire. Le calcul de ce terme fait lobjet de la thorie gnrale de la rponse e e e e e linaire. e On consid`re donc un syst`me dcrit par lhamiltonien e e e H = H + H(t) o` H(t) est la perturbation et H est lhamiltonien sans perturbation (mais avec u interaction).
B.2
Les reprsentations de la mcanique quane e tique
On a vu que la description dun syst`me ` plusieurs particules se faisait beaucoup e a plus simplement ` laide doprateurs que de fonctions donde. Mais lvolution dun a e e syst`me est en gnral dcrite par lvolution de sa fonction donde. Il faut donc e e e e e adapter le formalisme habituel pour transfrer cette dpendance temporelle aux e e oprateurs. Dans un premier temps, on supposera H indpendant de t. On peut e e utiliser trois reprsentations quivalentes de la mcanique quantique. e e e 168
B.2. LES REPRESENTATIONS DE LA MECANIQUE QUANTIQUE
169
B.2.1
H indpendant du temps e
Reprsentation de Schrdinger e o Dans cette reprsentation, les observables sont des oprateurs donns une fois pour e e e toutes. Lvolution du syst`me est enti`rement contenue dans lvolution de ltat e e e e e du syst`me, qui se fait suivant lquation : e e i S (t) = H|S (t) t = 1. Lquation e
Pour simplier les expressions, on pose dans tout cet appendice du mouvement scrit donc : e i et sint`gre en : e |S (t) = eiHt |S (0) Reprsentation de Heisenberg e S (t) = H|S (t) t
Dans cette reprsentation, |H = |(0) est indpendant du temps. Par ailleurs, e e on veut bien sr que la dpendance temporelle de la valeur moyenne des observables u e ne dpende pas de la reprsentation . Les observables OH (t) doivent donc dpendre e e e du temps : 1H |OH (t)|2H = 1 (t)|OS |2 (t) = 1 (0)|eiHt OS eiHt |2 (0) Ces quations sont satisfaites si e OH (t) = eiHt OS eiHt Lquation du mouvement pour OH (t) scrit : e e i OH (t) = i iHOH (t) + eiHt OS (iH)eiHt t i Remarques 1. Il est souvent plus simple de calculer le commutateur que les exponentielles, et dintgrer lquation direntielle correspondante. e e e OH (t) = [OH (t), H] t
170
ANNEXE B. THEORIE DE LA REPONSE LINEAIRE
2. Remarquer lanalogie avec la formulation hamiltonienne de la mcanique clase sique : df f = {f, H} + dt t soit df = {f, H} dt si f ne dpend pas explicitement du temps. Le crochet de Poisson en mcanique e e classique joue le mme rle que le commutateur en mcanique quantique. e o e Reprsentation interaction e Il est souvent utile de dcomposer lhamiltonien en deux parties : e H = H0 + H1 et de transformer une partie seulement de la dpendance temporelle de H dans e loprateur. Cest ce quon appelle la reprsentation interaction (ou intermdiaire) e e e OI (t) = eiH0 t OS eiH0 t |I (t) = eiH0 t eiHt |S (0) = eiH0 t |S (t) Dans ce cas, 1I (t)|OI (t)|2I (t) = = S (t)|eiH0 t eiH0 t OS eiH0 t eiH0 t |S (t) S (t)|OS |S (t)
Remarque La reprsentation interaction dpend de la dcomposition de lhamile e e tonien. Par exemple, en thorie de la rponse linaire ` une perturbation H, il est e e e a commode de dcoupler lhamiltonien suivant : e H + H H0 H1 Equations du mouvement i soit i |I (t) t :
= i iH0 eiH0 t eiHt ieiH0 t HeiHt |S (0) = eiH0 t (H H0 )eiH0 t eiH0 t eiHt |S (0) |I (t) = H1I (t)|I (t) t par analogie avec le calcul Heisenberg
Par ailleurs, i OI (t) = [OI (t), H0 ] t
171
Oprateur dvolution Il est commode dintroduire loprateur dvolution UI (t) e e e e dni par : e |I (t) = UI (t)|(0) Dapr`s la dnition de |I (t) , il est donn par : e e e UI (t) = eiH0 t eiHt Il satisfait donc lquation dvolution : e e UI (t) = iH1I (t)UI (t) t avec la condition initiale : UI (0) = 1 l Dveloppement en srie Si H1 est une perturbation, il est commode deece e tuer un dveloppement en srie de loprateur dvolution en intgrant formellement e e e e e lquation prcdente et en itrant : e e e e
t
UI (t) UI (0) = i
0 t
dt1 H1I (t1 )UI (t1 )
UI (t) = 1 i l
0 t
dt1 H1I (t1 )UI (t1 ) dt1 H1I (t1 ) + (i)2

0 t t1
= 1 l
0 +
dt1
0
dt2 H1I (t1 )H1I (t2 )UI (t2 )
UI (t) = 1 + l
n=1
(i)n
0
tn1
dt1 . . .
0
dtn H1I (t1 ) . . . H1I (tn )
Dans cette expression, t > t1 > . . . > tn > 0. Cette expression peut tre mise sous une forme plus symtrique en introduisant e e loprateur chronologique : e T O(tP (1) )O(tP (2) ) . . . O(tP (n) ) = O(t1 ) . . . O(tn ) si t1 > t2 > . . . > tn o` P est une permutation quelconque de {1, ..., n}. Alors u
t t1 tn1
dt1
0 0
dt2 . . .
0
dtn H1I (t1 ) . . . H1I (tn ) =
1 n!
dt1
0 0
dt2 . . .
0
dtn T (H1I (t1 ) . . . H1I (tn ))
On en dduit lexpression : e
+
UI (t) = 1 + l
n=1
(i)n n!
dt1 . . .
0 0
dtn T (H1I (t1 ) . . . H1I (tn ))
172
que lon crit sous la forme (cest une dnition !) : e e

t
UI (t) = T exp i
0
dt H1I (t )
t
Attention : on ne peut pas calculer lexponentielle exp i 0 dt H1I (t ) , puis en dduire UI (t) ! Ce nest vrai que si H1 commute avec H0 , puisqualors H1I (t1 ) e commute avec H1I (t2 ) (en ralit H1I (t) = H1 dans ce cas). e e Matrice S : Pour dcrire lvolution dun syst`me entre deux instants t et t tous e e e deux dirents de 0, on introduit la matrice SI telle que : e
+ I (t) = SI (t, t )I (t ) SI (t, t ) = UI (t)UI (t )
Elle a les proprits suivantes : ee SI (t, t) = 1 l + SI (t, t ) = SI (t , t) SI (t, t )SI (t , t ) = SI (t, t ) t SI (t, t ) = iH1I (t)S(t, t ) SI (t, t ) = T exp i
t t
dt1 H1I (t1 )
B.2.2
H dpendant du temps e
Schrdinger o i |S (t) = HS (t)|S (t) t |S (t) = US (t)|S (0)
US (t) satisfait lquation : e i

t
US (t) = HS (t)US (t) t
US (t) = 1 i l
0 +
HS (t1 )US (t1 )dt1 (i)n

t t1 tn1
= 1+ l
n=1 +
dt1
0 0 t t
dt2 . . .
0 t
dtn HS (t1 ) . . . HS (tn ) dtn T [HS (t1 ) . . . HS (tn )]

0
= 1+ l
n=1
(i)n n!
t
dt1
0 0
dt2 . . .
US (t) = T exp i
0
dt HS (t )
173
Cas particulier : Si HS est indpendant du temps, le T produit est inutile car les HS (ti ) commutent e US (t) = exp (iHS t) Heisenberg
+ OH (t) = US (t)OS US (t) , + HH (t) = US (t)HS (t)US (t)
+ OH US (t) US + = OS US (t) + US (t)OS t t t
or
US t
= iHS (t)US et
+ US t
+ = iUS (t)HS (t)
OH + + = iUS (t)HS (t)U U + OS US (t) iUS (t)OS U U + HS (t)US (t) t i OH (t) = [OH (t), HH (t)] t
Reprsentation interaction e HS (t) = H0 (t) + H1 (t)

+ OI (t) = U0 (t)OS U0 (t) + + |I (t) = U0 US |S (0) = U0 |S (t)
dU + + |I (t) = i 0 |S (t) + U0 HS (t)|S (t) t dt U + + i 0 = U0 (t)H0 (t) t |I (t) t

+ = U0 (t)(H0 (t) + HS (t))|S (t) + = U0 (t)H1 (t)|S (t) + = U0 (t)H1 (t)U0 (t)|I (t)
soit i
|I (t) = H1I (t)|I (t) t OI i = [OI (t), H0I (t)] t
174
Oprateur dvolution : on dnit UI (t) par : e e e |I (t) = UI (t)|(0)

+ Soit UI (t) = U0 (t)US (t). Comme i t |I (t) = H1I (t)|I (t) , on a :
UI (t) = iH1I (t)UI (t) t Le dveloppement en perturbation sen dduit immdiatement. e e e Conclusion : les proprits tablies dans le cas o` lhamiltonien ne dpend pas du ee e u e temps restent valables ` condition de remplacer eiHt par US (t), etc. . . a
B.3
Rponse ` une perturbation e a
Revenons ` notre probl`me initial. Lhamiltonien qui nous intresse est la somme a e e dun hamiltonien suppos indpendant du temps H et dune perturbation dpendant e e e du temps H(t) : H = H + H(t) On veut calculer la dpendance temporelle de la valeur moyenne dune observable e B: (t) < S (t)|B|S (t) > Pour cela, on va passer en reprsentation interaction : e (t) = On suppose que la perturbation est branche adiabatiquement depuis t = o` e u H(t = ) = 0 I (t) = SI (t, )I () et I () = 0 avec SI (t, ) = T exp i
t
dt1 HI (t1 )
 (t) =< 0 |S(t, )+ BI (t)S(t, )|0 > Limitons-nous aux termes linaires en HI e
t t
 (t)
< 0 | 1 + i
dt1 HI (t1 ) BI (t) 1 i

t
dt1 HI (t1 ) |0 >
< 0 |BI (t)|0 > +i < 0 |

t
dt1 HI (t1 )BI (t)|0 >
i < 0 |BI (t)
dt1 HI (t1 )|0 >
` B.3. REPONSE A UNE PERTURBATION do`, au premier ordre, u

t
175
 (t) = < 0 |BI (t)|0 > +i
< 0 | [HI (t1 ), BI (t)] |0 > dt1
Mais |0 est le fondamental de H eiHt |0 = eiE0 t |0 0 |BI (t )|0 = = = 0 |eiHt BS eiHt |0 0 |eiE0 t BS eiE0 t |0 0 |BS |0
Notons B0 0 |BS |0 la valeur moyenne de lobservable B dnas ltat non pere turb. On a donc : e
t
 (t) = B0 + i
< 0 | [HI (t1 ), BI (t)] |0 > dt1
Supposons que H(t) soit de la forme H(t) = AF (t), A : oprateur, F : fonction e HI (t) = AI (t)F (t) On a alors :
+
 (t) B0 =
F (t )AB (t, t )dt
avec
AB (t, t ) = i < 0 | [AI (t ), BI (t)] |0 > (t t )
Mais si H est indpendant du temps, AB ne dpend que de t t . En eet, e e 0 | [AI (t ), BI (t)] |0 = = Or 0 |eiHt AS eiH(tt ) BS eiHt |0 = = 0 |eiE0 t AS eiH(tt ) BS eiHt eiHt eiHt |0
eiH(tt
)
0 | eiHt AS eiHt , eiHt BS eiHt |0 0 |eiHt AS eiH(tt ) BS eiHt |0 0 |eiHt BS eiH(tt ) AS eiHt |0
eiE0 t
0 |AI (0)BI (t t )|0
176
Idem pour le deuxi`me terme. e Ainsi,

+
 (t) B0 =
F (t )AB (t t )dt
On reconna le produit de convolution de deux fonctions. Comme la transforme t e de Fourier dun produit de convolution est le produit des transformes de Fourier, e il vient : () = F ()AB () + B0 () Dcomposition spectrale : e Dsignons par |n > les tats stationnaires de H dnergie En , et posons : e e e n0 = En E0 A0n = < 0 |A|n > On a : |n >< n | eiHt BeiHt |0 >
n identit e
AB (t t ) = i(t t ) < 0 |eiHt AeiHt
< 0 |eiHt BeiHt

n
|n >< n | eiHt AeiHt |0 >

identit e
AB (t t ) = i(t t )
n
A0n Bn0 ein0 (tt ) An0 B0n ein0 (tt )
Transforme de Fourier : e Comme AB (tt ) ne tend pas ncessairement vers 0 de faon assez rapide lorsque e c t +, la transforme de Fourier est dnie par : e e
+
AB () = lim +
0
AB (t)eit et dt
o` on a introduit un facteur de convergence et . u
` B.3. REPONSE A UNE PERTURBATION
177
Calculons cette transforme de Fourier en utilisant la dcomposition spectrale : e e

+ +
(t)e
it in0 t t
dt =
0
ei(n0 +i)t dt =
1 i( n0 + i)
AB () =
n
An0 B0n A0n Bn0 n0 + i + n0 + i
Les ples de AB () sont ` = n0 i. o a La fonction AB () est donc analytique dans le demi-plan suprieur. Il en dcoule e e plusieurs proprits intressantes. Par exemple, considrons lintgrale ee e e e O
fct analytique
=
C
AB ( ) d
Le demi-cercle ` linni donne une contribution nulle et le demi-cercle autour de a donne iAB () (- car le cercle est dans le mauvais sens, i et pas 2i car cest un demi-cercle ).
+
PP
AB ( ) d = iAB ()
Prenons la partie relle et la partie imaginaire de cette quation. Il vient : e e

1 ImAB () = P P ReAB ( ) d Kramers - Kronig + ImAB ( ) 1 ReAB () = P P d +
Par ailleurs, la dcomposition spectrale nous indique que e AB () 1 < 0 |[B, A]|0 > quand +
178
AB ( )d
C
= 0
+
AB ( )d +
C R
AB (z)dz
Avec z = rei , dz = ridei
1 dz = id z
+
C R
dz = i z
AB ( )d = i < 0 |[B, A]|0 >
B.4
Fonction dilectrique e
Dnition : Sil se produit une petite uctuation de charge dans le syst`me, le e e potentiel associ va polariser les lectrons , crant ainsi une rponse du syst`me. Si e e e e e la uctuation est petite, on peut tudier la rponse linaire : e e e ind (x, t) = dt dx , (x x , t t )(x , t )
Il est plus usuel dintroduire la fonction dilectrique dnie par e e (x, t) = dt dx (x x , t t )tot (x , t )
ou, en transforme de Fourier, e (k, ) = (k, )tot (k, ) .
B.4. FONCTION DIELECTRIQUE
179
En eet, dans llectrodynamique des corps macroscopiques, on distingue le champ e de dplacement D d aux charges additionnelles et le champ lectrique E d ` e u e u a toutes les charges : divE = tot (x, t) divD = (x, t) soit, en transforme de Fourier, e ik.E(k, ) = tot (k, ) ik.D(k, ) = (k, ) Si lon dnote par DL (k) et EL (k) les composantes longitudinales, cest-`-dire pae a rall`les ` k, de D(k) et E(k), on a donc : e a DL (k, ) = (k, )EL (k, ) ou encore : DL (x, t) = dt dx (x x , t t )EL (x , t ) (
0
= 1)
ce qui est la dnition habituelle de la fonction dilectrique. e e En transforme de Fourier, on a donc e ind (k, ) = , (k, )(k, ) (k, ) = (k, ) ind (k, ) + (k, ) D (k, ) = (k, )E (k, ) L L Pour faire le lien avec la thorie gnrale, on remarque que : e e e H(t) = avec q = et e
2
dr
dr (r)
e2 |r r |
(r , t) 1 q eiqr
q
(r)eiqr dr (r) = 1 1 3 4e iq(rr ) e q2 dr dr

q1 q2 q3 2
|r r |
soit H(t) = do` nalement : u
q1 eiq1 r
4e2 iq2 (rr ) e q3 eiq3 r 2 q2
H(t) =
4e2
(q ) q12 (q , t)
180
Cette perturbation est la somme sur q de perturbations ayant la formule habituelle avec A = (q ) et F (t) = 4e2 (q , t) q 2
A lapproximation linaire, la rponse est la somme des rponses ` chacune des e e e a composantes, qui scrivent : e < (q, t) >= i 4e2
t
< 0 | I (q , t ), I (q, t) |0 > (q , t )
dt q2
Mais pour un syst`me invariant par translation, la valeur moyenne est nulle sauf si e q = q . La rponse totale vaut donc : e < (q, t) >= i On en dduit que e , (q, t t ) = et, puisque
1
4e2 q2
< 0 | [I (q, t ), I (q, t)] |0 > (q, t )dt
4e2 , (t t ) q 2 q q
ind + ind =1+
on a nalement : 1 4e2 = 1 + 2 q ,q (). (q, ) q

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Judul Asli

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Physique du Solide III et IV

e Cours de 4`me anne e Anne 2007-2008 e

Table des mati`res e

interactions lectrons-lectrons e e 53 Mod`le du jellium . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . 53 e Lapproximation de Hartree-Fock . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . 54 Dveloppement au second ordre : . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . 63 e 3

161 162 163 164 165

168 . 168 . 168 . 169 . 172 . 174 . 178

Electrons indpendants dans un potentiel priodique e e

+ U (r) (r) = (r)

nj aj , cet oprateur commute avec H. En eet, e Ta 2 2 (x) = (x + a) x2 x2

peut se mettre sous la forme ik.R avec k = ai .a = 2ij j

vecteurs a sont dnis par : e j

4 2. Rciproquement, supposons que : e

= uk (r) uk est bien priodique. e Zones de Brillouin Soit G =

mj a un vecteur du rseau rciproque. e e j G.R =

2mj nj eiG.R = 1 ei(k+G).R = eik.R

1.2. ELECTRONS INDEPENDANTS DANS UN POTENTIEL PERIODIQUE 5

Thorie des bandes e

= k2 eik.r uk (r) + ikeik.r . uk (r) + ikeik.r . uk (r) + eik.r = eik.r k2 + 2ik.

+ U (r) uk (r) = k uk (r)

1.3. LES ISOLANTS DE MOTT

Les isolants de Mott

Chapitre 2 Magntisme des isolants de Mott e

CHAPITRE 2. MAGNETISME DES ISOLANTS DE MOTT

Calcul lmentaire ` deux sites ee a

H|1 H|2 H|3 H|4 H|5 H|6

0 0 t(|5 + |6 ) t(|5 + |6 ) U |5 t(|3 |4 ) U |6 t(|3 |4 ) (2.2)

(2.3) Les tats e

conduisent ` lequation caractristique a e E(E U ) 4t2 = 0

dont les solutions sont

CHAPITRE 2. MAGNETISME DES ISOLANTS DE MOTT

< m|H0 |k >< k|H0 |n > E0 Ek

2.3. HAMILTONIEN EFFECTIF

c+ cj, nj, nj, c+ ci, = c+ ci, cj, nj, nj, c+ i, j, i, j,

CHAPITRE 2. MAGNETISME DES ISOLANTS DE MOTT

A une constante pr`s, cest le mod`le de Heisenberg dni par : e e e HHeis = J

` 2.4. MODELE DE HEISENBERG - CONSIDERATIONS GENERALES

Mod`le de Heisenberg - Considrations gnrales e e e e

CHAPITRE 2. MAGNETISME DES ISOLANTS DE MOTT

On consid`re donc lhamiltonien e H = J

et le maximum de Si Sj est donn par : e max(Si Sj ) =

Etats exacts de basse nergie : e

Il est reli ` |F > par |i >= ea Si |F >=

S(S + 1) S(S 1)|S . . . S 1 S . . . >

CHAPITRE 2. MAGNETISME DES ISOLANTS DE MOTT

2S|F > z N z |i > JS(S 1)z|i > 2

Faisons agir les composantes de lhamiltonien : H z |i > = J

z = (JS 2 N + JSz)|i >= (E0 + JSz)|i > 2 H |i > = J

Avec ltat |k >= e

eikRi |i >, ce Hamiltonien donne :

1 H |k > = eikRi (JS) |i + > N i 1 eik eik(Ri + ) |i + > = (JS) N i = JS

= H|k > = E0 |k > +JSz|k > JS

2 (1 cos(k a)) sin2

or, quand k est petit : sin2

Ek = E0 + JS k 2 a2 La dispersion est quadratique pour les petits k.

Regardons tout dabord :

CHAPITRE 2. MAGNETISME DES ISOLANTS DE MOTT

S(S + 1) S(S 1)|F >=

2SSi |F >= 2S|i >

2S ik(Ri Rj ) = e + eik(Rj Ri ) 2N 2S = cos k (Ri Rj ). N

Suivant la mme procdure, on a : e e

SeikRn |n > +(S 1)eikRj |j >

S 2 eikRn |n > +S(S 1)eikRj |j > +S(S 1)eikRi |i >

2.5. CAS FERROMAGNETIQUE Finalement :