Planck e a Emergncia da Quantizao da Energia

Mario J. de Oliveira Instituto de Fsica Universidade de Sao Paulo 8 de marco de 2006

A Fsica do Seculo XX
Instituto de Fsica Teorica Universidade Estadual Paulista 2006
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Max Planck (1858-1947)

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Sumrio
1. Introduo 2. Termodinmica 3. Planck e a radiao de corpo negro 4. Perrin e o movimento browniano 5. Teoria atmico-molecular 6. Teoria cintica e mecnica estatstica 7. Concluso

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Introduo

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Kirchhoff e leis universais

A origem da quantizao da energia est intimamente ligada ao fenmeno da radiao de corpo negro. Kirchoff foi quem introduziu a idia de corpo negro e estabeleceu a universalidade do espectro de radiao. De acordo com Kirchoff, a densidade espectral de energia de um corpo negro independente das caractersticas particulares do objeto de estudo, dependendo apenas da frequncia da radiao e da temperatura. Leis universais so aquelas que independem das propriedades particulares do objeto de estudo. Em geral elas conduzem a constantes universais. Exemplos: 1) Lei das quedas dos corpos de Galileu. 2) Lei da gravitao universal de Newton. 3) Princpio de Carnot. 4) Leis de Maxwell do eletromagnetismo. 5) Invarincia da velocidade da luz em referenciais inerciais. 6) Equipartio da energia em sistemas a altas temperaturas. Planck se interessou pelo estuda da radiao de corpo negro devido ao carter universal do fenmeno, pois considerava a busca das leis universais como a mais elevada meta da atividade cientca.
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Espectro do carvo incandescente

lmpada incandescente
p.

Espectro de corpo negro

(Js/m )

8h 3 1 = c3 eh/kT 1

10

15

T=6000 K

luz visivel

10

15

(Hz)
p.

Frmula de Planck (1900)

Trs aspectos da frmula de Planck devem ser considerados: 1) A abordagem termodinmica, 2) A deduo estatstica, 3) A interpretao quantizada. Tanto em (1) quanto em (2), o foco de Planck a entropia contida na radiao. Em (1), utiliza a relao dU = T dS entre a energia U e a entropia S introduzida por Clausius. Em (2), utiliza a relao devida a Boltzmann S = k ln W entre a entropia e o nmero de estados acessiveis W . Essa ltima frmula corresponde intepretao estatstica da entropia.
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Termodinmica

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Bifurcaes da idia de calor

1850

calor
1750

calor3
1650

calor2 temperatura pressao

entropia

calor1

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O instrumento de Galileu e o termmetro

Durante o perodo medieval, o calor e o frio eram interpretados como qualidades aristotlicas fundamentais, no passveis de mensurao. Isso no impediu que se especulasse sobre a possibilidade de haver distintos graus de uma qualidade. Galeno adotava uma escala com quatro graus de calor e quatro graus de frio. Entretanto, tornou-se evidente que o frio decorrncia da ausncia de calor e que bastava uma nica escala para os graus de calor, como aquela introduzida por Newton. Com a revoluo cientca do sculo 17, surgiram os instrumentos para medida dos diversos graus de calor de um corpo, entre eles o instrumento inventado por Galileu. Tal instrumento, entretanto, era afetado pelas variaes da presso atmosfrica. Ferdinando II, ao redor de 1644, utilizando um tubo selado, acabou inventando um instrumento sensvel ao calor que no era afetado pelas variaes de presso. O instrumento, que foi aperfeioado por Fahrenheit, passou a ser denominado termmetro e a grandeza medida, temperatura.

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O instrumento de Galileu

Carta de Benedetto Castelli a Ferdinando Cesarini, 20 de setembro de 1638; Opere di Galileo Galilei, vol. XVII, p. 378.

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Escala de graus de calor de Newton (1701)

A scale of the degrees of heat
0 6 12 24 34 48 96 192 1 2
1 22

The heat of the air in winter at which water begins to freeze. This heat is determined by placing a thermometer in packed snow, while it is melting. Heat of the air in the middle of the day in the month of July. The greatest heat which a thermometer takes up when in contact with the human body. This is about the heat of a bird hatching its eggs. The heat of a bath in which wax oating around melts as the bath gets warmer and is kept in continual movement without boiling. The heat at which water boils violently. The lowest heat at which a mixture of equal parts of tin and bismuth liquies. 4 5 The lowest heat at which lead melts. The heat of coals in a little kitchen re made from bituminous and excited by the use of a bellows. The same is the heat of iron in such a re which is shining as much as it can. 3

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Coexistncia de fases
10
2

10

10

p (MPa)

gelo
10
1

agua

vapor

10

10

10

100

100

200
o

300

400

T ( C)

coexistncia gelo-gua

diagrama de fase da gua

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Temperatura e calor
Ao redor de meados do sculo 18 surgiu a idia de que o calor possuia dois aspectos distintos sendo que o termmetro media apenas um deles. Joseph Black, em 1760, foi um dos primeiros a esclarecer a distino entre quantidade de calor (calor propriamente) e intensidade de calor (temperatura) ao introduzir a idia de capacidade trmica e de calor latente. Mostrou que a temperatura da gua em coexistncia com o gelo permanece invariante. Durante essa poca surge a idia de que o calor se comporta como um uido sutil, que se conserva, o qual recebeu o nome de calrico por Lavoisier em 1787. A teoria do calrico foi utilizada por Sadi Carnot em seus estudos sobre o rendimento das mquinas trmicas, publicados em 1824. Mostrou que o rendimento de uma mquina que opera segundo um ciclo formado por duas isotermas e duas adiabticas no depende da substncia mas apenas das duas temperaturas do ciclo (exemplo de lei universal). Isso permitiu a Kelvin a denio de temperatura absoluta.

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Energia e entropia
Durante a primeira metade do sculo 19 havia a desconana de que o calor no se conservava, em contradio com a teoria do calrico. Os trabalhos de Joule e Mayer mostraram que uma quantidade de trabalho sempre se converte na mesma quantidade de calor. Clausius arma, em 1850, que o calor signica movimento das menores partes dos corpos e mostra que o princpio de Carnot no est em contradio com essa idia. Com base nesse princpio, Clausius pode introduzir a grandeza denominada entropia que, ao contrrio do calor, uma funo de estado assim como a energia uma funo de estado. De acordo com Clausius a diferena de entropia entre dois estados dada por dQ S = T onde a integral se estende sobre qualquer caminho que ligue os dois estados.

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Leis da termodinmica
Conservao da energia (Mayer, Joule, Helmholtz): U = Q W ao longo de qualquer trajetria. Em forma diferencial dU = dQ dW Denio da entropia e temperatura absoluta (Kelvin e Clausius): dQ = T dS Conservao da energia em forma diferencial dU = T dS pdV A entropia, assim como outro potenciais termodinmicos, possui a propriedade de convexidade. A entropia funo monotnica crescente do tempo. Princpio de Nernst (1906): S S0 quando T 0. De acordo com Planck, S0 = 0.

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Planck e a radiao de corpo negro

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Lei do deslocamento de Wien e lei de Stefan-Boltzmann

Na anlise da radiao de corpo negro conveniente introduzir a densidade espectral de energia (, T ) tal que du = d seja a energia por unidade de volume da radiao com frequncias entre e + d. Stefan em 1879 mostrou experimentalmente que a energia total

u=
0

(, T )d = T 4

Essa lei foi demonstrada por Boltzmann a partir da expresso obtida por Mawxell para a presso de radiao, p = u/3. Em 1893 Wien, mostrou que a densidade espectral deveria satisfazer a seguinte lei de escala (, T ) = 3 f (/T ) conhecida como lei do deslocamento de Wien. Notar que a lei de Stefan-Boltzmann consequncia direta dessa lei.

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Abordagem termodinmica
Em 1899, Planck estabelece a seguinte relao 8 3 = 3 E c entre a densidade espectral de energia (, T ) e a energia mdia E(, T ) de um oscilador. A partir da frmula de Wien (1896) para , Planck obtm E = a ea/T Escrevendo 1/T como funo de E e utilizando 1/T = S/E conclui que S 1 E = ln E a a de onde obtm
(1)

1 2S = E 2 aE

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Abordagem termodinmica
Em setembro de 1900, Lummer e Pringsheim reportam desvios na lei da radiao de Wien para pequenos valores da frequncia. Em outubro de 1900, Rubens e Kurlbaum tambm fazem as mesmas observaes e acrescentam que nesse regime a intensidade da radiao monocromtica se torna proporcional temperatura absoluta. Planck conclui disso que nesse regime vale E = bT ou seja, S/E = 1/T = b/E e portanto
(2)

2S b = 2 E 2 E

Planck conclui que para baixas frequncias vale a equao (2) e para altas frequncias vale a equao (1) e procura uma formula que interpola entre os dois resultados. Prope ento a seguinte frmula:

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Abordagem termodinmica
2S b = E 2 E(ab + E) que considerou como a mais simples das frmulas que contivesse os dois casos limites. Integrando, obtm 1 S 1 ab + E = = ln T E a E ou, isolando E,
(3)

de onde segue a distribuio

ab E = a/T e 1

8ab 3 1 = c3 ea/T 1 apresentada por Planck em forma equivalente em 19/10/1900.

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Mtodo estatstico de Boltzmann

Em seguida, Planck tratou de encontrar uma deduo de sua frmula a partir da interpretao estatstica da entropia introduzida por Boltzmann S = k ln W . O mtodo de Boltzmann consistia em discretizar a energia em intervalos para a determinao de W . Ao nal dos clculos deve-se restaurar a continuidade tomando o limite 0. Seguindo os passos de Boltzmann, Planck admitiu que as possveis energias de um oscilador sejam discretizadas. Sups que energia U = N E de N osciladores seja dada por U = P . A partir de uma anlise combinatria, escreve W = do qual obtm o resultado S = k{(1 + E E E E ) ln ln (N + P 1)! P !(N 1)!

Diferentemente de Boltzmann, Planck no toma o limite 0.

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Mtodo estatstico
A partir da entropia, dada pela expresso anterior, Planck obtm 1 S k = = ln(1 + ) T e E e, isolando E, E= e
/kT

Comparando com a frmula (3) obtida pela abordagem termodinmica, conclui que proporcional . Escreve ento = h onde h = ab. Alm disso faz a identicao k = b e escreve 8h 3 1 = c3 eh/kT 1 frmula apresentada por Planck em 14/12/1900.

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Constante de Boltzmann e constante de Planck

A partir dos dados experimentais para a densidade espectral de energia, Planck determinou os valores numricos das duas constante que aparecem em sua equao: k = 1, 346 1016 erg/K, h = 6, 55 1027 erg/K

Mostrou ainda que a constante k est relacionada com a constante universal dos gases R por R k= NA onde NA a razo entre a massa de um mol e a massa de uma molcula (ou constante de Avogadro, embora no mencione esse nome). A partir do resultado conhecido R = 8, 31 107 erg/mol K, obtm NA = 6, 175 1023 mol1

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Hiptese de Avogadro e equipartio da energia

A constante de Avogadro havia sido determinada at ento de forma indireta. Planck, alm de obter NA de forma direta, seu valor para essa constante era a melhor estimativa da poca. A constante de Avogadro consequncia da hiptese de Avogadro cuja importncia reside em sua conexo com a teoria cintica dos gases e com a teoria atmicomolecular e portanto com a estrutura discretizada da matria. Durante o sculo 19, a teoria discretizada da matria foi desenvolvida pelos qumicos e fsicos resultando na teoria atmico-molecular, na teoria cintica e na mecnica estatstica. Um dos resultados fundamentais dessas duas ltimas consiste no teorema da equipartio da energia e na intepretao estatstica da termodinmica e em particular da entropia.

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Perrin e o movimento browniano

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Movimento browniano
A equipartio da energia est implicita nas teorias sobre o movimento browniano. Embora a partcula que executa o movimento browniano observvel tenha uma massa muitas vezes maior do que massa das molculas do meio em que ela se move, sua energia cintica mdia igual energia cintica de qualquer molcula e vale (3/2)kT . Robert Brown (1827) mostrou que o movimento errtico e incessante de partculas imersas ngua no tinha carter vital, isto , no consistia de movimento de organismos vivos. A teoria do movimento browniando foi desenvolvida por Sutherland (1905) e Einstein (1905), que deduziram a expresso D = kT /3a e ainda por Smoluchowski (1906) e Langevin (1908). Einstein arma que a grandeza apropriada para mensurao o deslocamento e no a velocidade; em particular, o deslocamento quadrtico mdio: x2 = Dt

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Movimento browniano
Esferas de resina de raio 0,53 m. Posicao anotada a cada 30 s. J. Perrin, Les Atomes, 1913.

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Movimento browniano
As experincias de Perrin sobre o movimento browniano em 1908, baseado na teoria de Einstein de 1905 sobre esse fenmeno, convenceram os mais cticos (Ostwald, por exemplo, mas no Mach) sobre a estrutura discretizada da matria. Perrin obteve o seguinte valor para a constante de Avogadro NA = 6, 85 1023 mol1 . Lagitation molculaire chappe notre perception directe comme le mouvement des vagues de la mer un observateur trop loign. Cependant, si quelque bateau se trouve alors en vue, le mme observateur pourra voir un balancement que lui rvlera lgitaion quil ne souponnait pas. J. Perrin, Les Atomes, 1913, p. 119. A agitao molecular escapa nossa percepo direta como o movimento das ondas do mar, de um observador longnquo. Entretanto, se algum barco se encontra vista, o mesmo observador poder notar um balano que lhe revelar a agitao da qual no suspeitava.

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Teoria atmico-molecular

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Elementos qumicos e teoria de Dalton

Elementos qumico de Lavoisier (1789). Estabelecimento de elemento qumico independente da teoria atmica. Lei da conservao da massa nas reaes qumicas. Teoria atmica de Dalton (1805, 1808). Substncias qumicas simples so constitudas de unidades elementares denominadas tomos. Regras de combinao: quando apenas um composto decorre da combinao de duas substncias simples deve-se presumir que o tomo composto seja binrio. Exemplos: gua, HO, amnia, HN. Constri a primeira tabela de pesos atmicos. Berzelius (1814, 1818, 1826) constri tabelas de pesos atmicos relativos com base nas leis das propores denidas, mltiplas e recprocas. Continham incertezas derivadas da arbitrariedade na adoo da composio qumica de certas substncias compostas. Exemplo: inicialmente Berzelius adota FeO2 e FeO3 ; posteriormente, FeO e Fe2 O3 .

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Elementos qumicos de Lavoisier (1789)

p. 3

Elementos qumicos de Lavoisier (1789)

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tomos de Dalton (1808)

hydrogen water ammonia azote carbone olefiant gas carbonic oxide oxygen phosphorus sulphur magnesia sulphuric acid nitrous acid lime soda acetous acid sugar potash
P Z I

strontites barytes iron zinc copper lead silver platina gold mercury

carbonic acid

carburetted hydrogen

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Pesos atmicos de Dalton (1808)

no. 1 2 3 4 5 6 7 8 9 10

substncia Hydrogen Azote Carbone Oxygen Phosphorus Sulphur Magnesia Lime Soda Potash

peso 1 5 5 7 9 13 20 23 28 42

no. 11 12 13 14 15 16 17 18 19 20

substncia Strontites Barytes Iron Zinc Copper Lead Silver Platina Gold Mercury

peso 46 68 38 56 56 95 100 100 140 167

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Pesos atmicos de Berzelius

el. O S P Cl C N H As Cr Si Hg Ag 1814 16 32,16 26,80 35,16 11,986 14,36 1,062 134,38 113,29 48,696 405,06 430,107 1818 16 32,2 62,7 35,41 12,05 14.05 0,9948 150,52 112,58 47.43 405,06 432,51 1826 16,03 32,24 31,43 35,47 12,25 14,19 1 75,33 56,38 44,44 202,86 216,6 el. Cu Bi Pb Sn Fe Zn Mn Al Mg Ca Na K 1814 129,03 283,34 415,58 235,29 110,98 129,03 113,85 54,88 50,47 81,63 92,69 156,48 1818 126,62 283,81 414,24 235,30 108,55 129,03 113,85 54,77 50,68 81,93 93,09 156,77 1826 63,42 213,22 207,46 117,84 54,36 64,62 55,43 27,43 25,38 41,03 46,62 78,51

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Gay-Lussac e Avogadro
Lei volumtrica de Gay-Lussac (1809). Numa reao qumica entre dois gases, a razo entre os volumes dos reagentes constante e corresponde a uma frao de nmeros pequenos. Dois litros de hidrognio se combinam com um litro de oxignio para formar dois litros de vapor dgua. Levou Berzelius a adotar as frmulas H2 O para a gua e NH3 para a amnia. Hiptese de Avogadro (1811). Volumes iguais de gases distintos, sujeitos mesma presso e temperatura, contm o mesmo numero de molculas. (a) As massas molculares so proporcionais s densidades dos gases. (b) A partir dos resultados de Gay-Lussac, uma molcula de gua deve ser composta por uma meia-molcula (ou molcula elementar) de oxignio e duas meias-molculas de hidrognio. Em geral as molculas de substncia simples so compostas por por uma ou mais molculas elementares. Hiptese rejeitada por Dalton (tomos iguais se repelem) e por Berzelius (incompatvel com sua teoria dualista).

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Teoria atmico-molecular
Lei de Dulong e Petit (1819). O produto do calor especco pelo peso atmico dos elementos na forma slida constante. Utilizada por Berzelius para corrigir a tabela de 1826. Objeo de Dumas (1826) hiptese poliatmica de Avogadro. Experimentamente, a densidade do vapor de mercrio 100 vezes maior do que a do gs hidrognio. Logo o peso atmico do mercrio pelo mtodo da densidade de Avogadro seria a metade do valor obtido pelo mtodo de Dulong e Petit, em torno de 200. A hiptese de Avogadro s foi reconhecida como contribuio importante para a teoria atmica dcadas mais tarde quando Cannizzaro (1858) a instituiu como fundamento da teoria molecular em seu curso de qumica. Resolve o problema levantado por Dumas ao rearmar que a molcula do hidrognio diatmica e a do vapor de mercrio monoatmica, como j interpretado por Gaudin em 1833. Cannizzaro recorre ainda teoria cintica de Clausius como suporte para a hiptese de Avogadro.

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Lei de Dulong e Petit (1819)

substncia Bismuto Chumbo Ouro Platina Estanho Prata Zinco Telrio Cobre Nquel Ferro Cobalto Enxofre calor esp. 0,0288 0,0293 0,0298 0,0314 0,0514 0,0557 0,0927 0,0912 0,0949 0,1035 0,1100 0,1498 0,1880 peso at. 212,8 207,2 198,9 178,6 117,6 108,0 64,5 64,5 63,31 59,0 54,27 39,4 32,18 produto 6,128 6,070 5,926 5,984 6,046 6,014 5,978 5,880 6,008 6,110 5,970 5,896 6,048

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Molculas de Gaudin (1833)

Cl2 H2 O2 H2 H2

HCl

HCl

H2O

H2O

N2

H2

H2

H2

NH3

NH3

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O problema da ligao covalente

O carter poliatmico dos gases de substncias simples, exigido pela hiptese de Avogadro, conciliou as leis ponderais provenientes da teoria de Dalton e a lei volumtrica de Gay-Lussac. Exemplo: a) 1 g de hidrognio + 8 g de oxignio 9 g de gua; b) 2 de hidrognio + 1 de oxignio 2 vapor dgua. 1) Primeira hiptese: H (1 g) + O (8 g) HO (9 g), H = 1, O = 8 consistente com Dalton mas no com Gay-Lussac. 2) Segunda hiptese: 2H2 (4 g) + O2 (32 g) 2H2 O (36 g), H = 1, O = 16 consistente com Dalton e com Gay-Lussac. Problema 1: a ligao de dois tomos formando uma molcula diatmica no tinha justicao dentro das teorias da poca. Na verdade, a ligao, denominada posteriormente de ligao covalente, s pode ser justicada posteriormente pela mecnica quntica.

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Teoria cintica e mecnica estatstica

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Equao dos gases

A relao entre a presso p e o volume V dos gases foi estabelecida e vericada experimentalmente por Boyle, Mariotte, Amontons, Charles, Gay-Lussac e Dalton. Carnot (1824), Clapeyron (1834) e Clausius (1851) a escrevem na forma pV = A(a + t) onde t a temperatura na escala Celsius. Carnot e Clapeyron adotam o valor a = 267, obtido experimentalmente por Gay-Lussac (1802) e Clausius, o valor a = 273, obtido experimentalmente por Regnault (1842). Os trabalhos de Kelvin (1850) mostram que (a + t) se identica com a temperatura absoluta T . A constante A deve ser proporcional massa de gs de modo que pV = M rT onde r um parmetro que depende apenas das caractersticas do gs.

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Teoria cintica dos gases

Daniel Bernoulli (1738). Primeira teoria cintica. Partculas dotadas de movimento translacional. A presso exercida por um gs devida ao impacto das partculas sobre as paredes do recipiente. Mostra que a presso inversamente proporcional ao volume. Herapath (1821) postula que os corpos slidos e uidos so constitudos por tomos massivos e perfeitamente elsticos. Deduz a frmula
(4)

pV =

1 1 N mv 2 = M v 2 3 3

onde N o nmero de molculas, m a massa e v a velocidade delas. Waterston (1845) sugere que a temperatura proporcional energia cintica. Primeiro enunciado da equipartio: numa mistura de gases, a velocidade qudrtica mdia molecular inversamente proporcional ao peso especco da molcula.

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Modelo de Kronig

A
v

L m

p = 2mv F mv 2 mv 2 = = A AL V

2L t = v p= N 3 mv 2 V

p 2mv 2 F = = t 2L pV = 1 N mv 2 3

O produto da presso pelo volume de um gs de molculas no interagentes igual a 2/3 da energia cintica de translao.

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Hiptese de Avogadro e equipartio da energia

A partir da equao dos gases ideais e levando em conta que M = N m, onde N o nmero de molculas de massa m, pV = N mrT T V = mr N p

Mas, de acordo com a hiptese de Avogadro, V /N s depende da presso e da temperatura e no das caracteristicas do gs. Logo mr = k deve ser uma constante universal. Assim pV = N kT para todos os gases a baixas densidades. Conclui-se pois que 1 3 2 mv = kT 2 2 que uma expresso da equipartio da energia.

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Teoria cintica dos gases

Artigo de Krnig (1856) considerado o primeiro trabalho sobre a teoria cintica. Supe que as molculas de um gs se movem em linha reta com velocidade constante e paralela s paredes e deduz (4). Clausius (1857), artigo fundamental sobre a teoria cintica. Deduz (4) sem a restrio de Krnig sobre impacto perpendicular. Admite que as molculas podem ter outros tipos de movimento alm do movimento de translao, como o movimento de rotao e vibrao. Mostra que a presso no afetada por esses novos tipos de movimento. Clausius propes que as molculas so constitudas por vrios tomos. Aparentemente, parece no ter conhecimento de que essa idia j havia sido proposta pelos qumicos, inclusive para gases simples. Entretanto, foi o primeiro a propor a idia no mbito da teoria cintica. Com base em (4) conclui que volume iguais de gases, sujeitos mesma presso e temperatura contm o mesmo nmero de tomos (sic) e a mesma energia cintica de translao.

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Teoria cintica dos gases

Maxwell (1860) introduz a distribuio das velocidades das molculas de um gs

4 2 v 2 /2 v e dv 3
Deduz (4) mas com v 2 interpretado como a velocidade quadrtica mdia. When two sets of particles communicate agitation to one another, the value of M v 2 is the same in each. From this it appears that N , the number of particles in unit volume, is the same for all gases at the same pressure and temperature. This result agrees with the chemical law, that equal volumes of gases are chemically equivalent, James C. Maxwell, Illustration of the dynamical theory of gases, Phil. Mag. 19, 19 (1860). A primeira parte o teorema da equipartio para o movimento de translao. O segundo resultado a hiptese de Avogadro, embora Maxwell no o chame por esse nome mas por lei qumica.

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Teoria cintica dos gases

Maxwell demonstra ainda que a equipartio vlida tambm para o movimento de rotao. A partir da equipartio entre os trs graus de liberdade de rotao e trs de translao conclui que a razo entre os calores especcos vale 4/3 enquanto os dados experimentais fornecem o valor 7/5. Inconsistncia resolvida posteriormente por Boltzmann em 1876 e Bosanquet em 1877 que propuseram, independentemente, um modelo de molculas diatmicas. Problema 2: Maxwell no aceita a supresso de um dos graus de liberdade supostamente implcita na molcula diatmica. Argumenta ainda que uma molcula diatmica deve possuir ainda os modos de vibrao que contribuiria para o calor especco. Esse problema se resolver com a quantizao dos graus de rotao e de vibrao. Problema 3: Os calores especcos dos slidos a baixas temperaturas se desviam consideravelmente da lei de Dulong-Petit e se anulam no zero absoluto. A soluo desse problema se encontra na quantizao dos modos de vibrao (Einstein e Debye).

p. 5

Calor especco de gases

5

cp /R
2

nitrogenio hidrogenio argonio

p = 1 atm
400 600

200

T (K)

p. 5

Calor especco de slidos

1.2

0.8

cp /3R

0.6

0.4

chumbo prata cobre aluminio diamante

0.2

100

200

300

400

T (K)

p. 5

Mecnica estatstica
Determinao da energia de um oscilador harmnico. Clculo clssico:

E=

HeH/kT dxdp = kT H/kT dxdp e

p2 m 2 2 H= + x 2m 2

Clculo quntico:

E=

nen n=0 en n=0

e/kT 1

= h =

p. 5

Concluso

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Teoria de Rayleigh
De acordo com Rayleigh (1900), a frmula de Wien para a densidade espectral de energia era apenas uma conjectura. Entretanto, a frmula de Wien dava uma descrio adequada dos dados experimentais disponveis epoca e por isso chamou a ateno de Planck. Em 1900, Rayleigh mostrou que seria possvel obter uma frmula para a partir do teorema da equipartio da energia. Concluiu que 2 T . Posteriormente, em 1905, escreve a frmula para com todas as constantes 8 2 = 3 kT c onde kT a energia de um oscilador de acordo com a equipartio da energia. Essa frmula conhecida como lei de Rayleigh-Jeans aquela que Planck teria obtido se tivesse tomado o limite 0, ou ainda, se tivesse usado o teorema da equiparticao da energia. Entretanto, Planck aparentemente no tinha conhecimento desse importante teorema quando apresentou sua frmula em 1900.

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Quantizao
A aceitao da teoria de Planck s ocorreu alguns anos depois de 1900. Klein argumenta que isso se deve em parte aos ataques teoria atmica feitos entre outros por Ostwald, Mach e Duhem. Alm disso, Rayleigh e Jeans mostraram a inconsitncia da frmula de Planck com a equipartio da energia. Por outro lado, Einstein, em 1905, mostrou que a lei de Rayleigh-Jeans no descrevia os dados experimentais e era internamente inconsistente pois implicava uma energia innita para grandes frequncias (denominada posteriormente por Ehrenfest de catstrofe do ultravioleta). importante notar que, a partir a lei de Rayleigh-Jeans, podemos obter o valor da constante de Boltzmann, e portanto da constante de Avogadro, mas no o valor da constante h. Einstein avanou ainda mais a teoria de Planck ao analisar o efeito fotoeltrico e mostrar que no apenas a energia dos osciladores quantizada, como fez Planck, mas que a prpria radiacao quantizada.

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A lgica da descoberta e a lgica da justicativa

importante notar que Planck no foi motivado por uma suposta crise da fsica clssica, denominada catstrofe do ultravioleta, como armado em alguns livros-textos de fsica moderna. A motivao de Planck foi encontrar uma frmula que descrevesse os dados experimentais para o espectro de radiao de corpo negro e sua deduo a partir da teoria estatstica. A inconsistncia com a equipartio da energia e portanto com a fsica clssica um fato revelado posteriormente. Devemos lembrar ainda que, mesmo detectando-se uma inconsistncia, nem sempre possivel armar claramente em que nvel de descrio encontra-se a inconsistncia: se ela est num nvel mais profundo (das grandes teorias) ou num nvel mais raso (dos modelos que sempre utilizamos para descrever um fenmeno). De acordo com Brush "a crise da catstrofe do ultravioleta foi inventada depois que a teoria quntica tinha sido proposta para mostrar que a mecnica newtoniana era incorreta".

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Bibliograa
[1] Max Planck, The Theory of Heat Radiation, Dover, New York, 1959; republication of the Masius translation of the second edition of Waermestrahlung as orginally published by Blakiston, 1914. [2] Martin J. Klein, "Max Planck and the beginnings of the quantum theory", Archive for History of Exact Sciences 1, 459-479 (1962). [3] Hans Kangro, Plancks Original Papers in Quantum Physics, Taylor and Francis, London, 1972. [4] Thomas S. Kuhn, Black-Body Theory and the Quantum Discontinuity, 1894-1912, Clarendon Press, Oxford, 1978. [5] Stephen G. Brush, Statistical Physics and Atomic Theory of Matter, Princeton University Press, Princeton, NJ, 1983. [6] Henrique Fleming, "Max Planck e a idia do quantum", in 100 Anos de Fsica Quntica, organizado por M. S. Hussein e S. R. A. Salinas, Editora Livraria da Fsica, So Paulo, 2001, p. 1.

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Mrio Jos de Oliveira, Termodinmica, Editora Livraria da Fsica, So Paulo, 2005.

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