Scientia et Technica Ao X, No 24, Mayo 2004. UTP.

ISSN 0122-1701 157

Fecha de recepcin: 29 Marzo de2004
Fecha de aceptacin: 16 Abril de 2004

ANLISIS DE LA INFLUENCIA DE LA RELACIN DE EQUIVALENCIA Y EL
PRECALENTAMIENTO DEL AIRE EN LA COMPOSICIN Y PROPIEDADES DE LOS
PRODUCTOS DE COMBUSTIN EN UN QUEMADOR DE ACPM


RESUMEN
En este artculo se determina tericamente la composicin de los productos y
la temperatura de llama adiabtica del proceso de combustin en un quemador
de ACPM. Para tal efecto se utiliza el programa computacional STANJAN, el
cual determina las condiciones de equilibrio de la reaccin qumica. Con base
en los resultados obtenidos se establecen consideraciones de tipo ambiental y
energtico, y se propone una aplicacin de la temtica a un equipo de
calentamiento basndose en los resultados del anlisis.

PALABRAS CLAVES: Combustin, equilibrio qumico, quemador,
precalentamiento.

ABSTRACT
The composition of the combustion products and adiabatic flame temperature
in a diesel burner are calculated theoretically using the software STANJAN
which determines the equilibrium chemical of the reaction. Environment and
energetic considerations are established using the obtained results and are
applied to heating equipment.

KEYWORDS: Combustion, chemical equilibrium, burner, preheating.



ALVARO HERNN RESTREPO V.
Profesor especial, M.Sc., I.M.
Facultad de Ingeniera Mecnica
U.T.P.
arestrep@utp.edu.co

JUAN ESTEBAN TIBAQUIR G.
Profesor asistente, M.Sc., I.M.
Facultad de Ingeniera Mecnica
U.T.P.
juantiba@utp.edu.co

YAMID ALBERTO CARRANZA S.
Profesor especial, M.Sc., I.M.
Facultad de Tecnologa
Escuela de Tecnologa Mecnica
U.T.P.
yamidc@utp.edu.co




1. INTRODUCCIN

Como parte del proyecto de investigacin: Diseo,
Construccin, Control y Pruebas de un Quemador
Experimental de ACPM de alta presin tipo can para el
Laboratorio de Trmicas,
1
en este artculo se realiza el
anlisis terico de la combustin del APCM con el
propsito de establecer una base conceptual para comparar
con los resultados reales de operacin que se obtendrn en
una fase posterior, a partir del registro experimental en un
equipo de anlisis de gases de combustin.

Como objetivo general se pretende determinar la influencia
de la relacin de equivalencia y la temperatura del aire para
la combustin, en la composicin de los productos y la
temperatura de llama adiabtica de la combustin del
ACPM, al ser considerado como dodecano C
12
H
26
.

Los resultados de las especies de combustin y la
temperatura de llama adiabtica son obtenidos utilizando el
programa computacional STANJAN
1
. A partir de estos, se
establecen observaciones relacionadas con el desempeo
ambiental y energtico del proceso de combustin, y se
implementan en una aplicacin real.




1
STANJAN Chemical Equilibrium Solver. Stanford University. Versin
3.96: gratuita y disponible en la web.

2. FUNDAMENTOS DE COMBUSTIN [2]

La importancia de la combustin radica en el
aprovechamiento de la energa qumica de un combustible
para generar energa en forma de calor que puede ser
utilizada en diversas aplicaciones prcticas.

La combustin de un hidrocarburo genera altas
temperaturas (calor) y productos cuya composicin vara de
acuerdo a diversas condiciones entre las cuales se pueden
mencionar: tipo de combustible, cantidad de aire,
temperatura de los reactantes, recirculacin de gases, entre
otras.

La combustin ideal de un hidrocarburo CxHy con aire
2
se
expresa como:

[CxHy + a
est
(O
2
+3.76N
2
)]
reactantes

[xCO
2
+ (y/2)H
2
O + 3.76a
est
N
2
]
productos

Mediante un balance de tomos se determina el valor de a
est
,
valor que representa la cantidad molar de aire requerido para
que se realice la oxidacin completa del hidrocarburo,
mantenindose el nitrgeno como elemento inerte:

a
est
= x + y/4 (2)

2
Se considera que el aire tiene una composicin de 21% de O2 y 79% de
N2, en volumen.
(1)
Scientia et Technica Ao IX, No X, Mayo 2004. U.T.P

158
Debido a que los procesos reales de combustin se realizan
generalmente en condiciones diferentes a las
estequiomtricas, se generan otras especies adicionales en
los productos, unas denominadas mayores y otras menores,
de acuerdo a la cantidad, por consiguiente:

CxHy + a
real
(O
2
+3.76N
2
) PRODUCTOS

Se define la relacin de equivalencia, , como:

real C A
est C A
) / (
) / (
=

Donde (A/C) es la relacin Aire-Combustible
(estequiomtrica y real). La relacin Aire-Combustible es
una relacin de masas, la cual se establece mediante las
siguientes expresiones para las condiciones estequiomtrica
y real:

comb
aire est
comb
aire
M
M a
m
m
est C A
1
76 . 4
) / ( =

=
comb
aire real
comb
aire
M
M a
m
m
real C A
1
76 . 4
) / ( =

=

Donde M es el peso molecular. A partir de las ecuaciones
(5) la relacin de equivalencia puede expresarse como:
real
est
a
a
=

El exceso de aire, es decir, la cantidad de aire excedente
que se ingresa al proceso de combustin con el fin que en
una combustin real se pueda alcanzar una mejor oxidacin
del combustible, est relacionado con la relacin de
equivalencia mediante:
% 100 *
) 1 (
.

= Aire Exceso (%)

3. DISOCIACIN Y EQUILIBRIO QUMICO

Para el presente anlisis se consideran doce especies en los
productos de combustin:

CxHy + a
real
(O
2
+3.76N
2
)
bCO
2
+ cCO + dH
2
O + eH
2
+ fHO +
gH + hO
2
+ iO + jN
2
+ kN + lNO + mNO
2


La variedad de compuestos en los productos para una
combustin real se debe a las altas temperaturas generadas,
lo que ocasiona la disociacin de las especies, fenmeno en
el cual una especie genera otras especies, y stas ltimas,
tienden a formar la especie inicial, convirtindose en un
proceso repetitivo hasta alcanzar
3
el equilibrio qumico.

3
La reaccin qumica no se detiene, sta continuar sucediendo en ambas
La condicin de equilibrio qumico es la base para la
determinacin de la composicin de las especies en los
productos de combustin. El equilibrio qumico est en
dependencia del principio de incremento de entropa para
un sistema reactivo. Para el caso de un sistema adiabtico:
dS 0

La anterior expresin indica que una reaccin qumica en
una cmara adiabtica sucede en direccin de la entropa
creciente hasta alcanzar un valor mximo. Para propsitos
de combustin resulta ms til el empleo de la funcin de
Gibbs, la cual relaciona la entalpa H, la temperatura T y la
entropa del sistema S:

G = H TS

Por lo tanto, se establece que para una temperatura y
presin especificadas la reaccin de combustin seguir en
la direccin de la funcin de Gibbs decreciente hasta
alcanzar un valor de cero, punto en el cual se establece el
equilibrio qumico:

dG 0

De acuerdo al mtodo de obtencin, existen dos
posibilidades para el clculo de las composiciones de
equilibrio (b, c, d,...), ecuacin (8):

Mtodo de las constantes de equilibrio de las
ecuaciones de disociacin que gobiernan la
combustin.
Mtodo de la minimizacin de la energa libre de
Gibbs.

4. TEMPERATURA DE COMBUSTIN

La temperatura de la combustin es afectada por el estado
de los reactantes, la cantidad de reactantes y el grado en el
que se completa la reaccin. Es en este ltimo aspecto
donde la disociacin tiene influencia en la temperatura
generada durante la combustin. Cuando el proceso de
combustin se realiza de manera que no se pierde calor
hacia los alrededores, la entalpa de los reactantes es igual a
la entalpa de los productos, por consiguiente, la
temperatura de los productos se denomina temperatura de
llama adiabtica, y su valor es mximo debido a que toda
la energa qumica liberada por el combustible se usa
internamente para elevar la temperatura de los productos.

5. RESULTADOS Y ANLISIS
Las figuras a continuacin presentan los resultados
obtenidos a partir del programa STANJAN. En las figuras
1, 2, y 3, se establece la composicin de los productos de
combustin (en trminos de la fraccin molar) y la
temperatura de llama adiabtica, ambas como funcin de la

direcciones a la misma relacin, punto en el cual se supone el equilibrio.
Por esta razn se emplea la notacin: C A + B.

(3)
(4)
(5)
(6)
(7)
(8)
Scientia et Technica Ao X, No 24, Mayo 2004. UTP

159
relacin de equivalencia , y calculadas para una
temperatura de los reactantes de 298.15 K.



0.00
0.03
0.06
0.09
0.12
0.15
0.5 0.7 0.8 1.0 1.1 1.3 1.4
Relacin de equivalencia
F
r
a
c
c
i

n

m
o
l
a
r

0
600
1200
1800
2400
T
e
m
p
e
r
a
t
u
r
a

d
e

l
l
a
m
a

a
d
i
a
b

t
i
c
a

(
K
)
Tllama
H2O
CO2
N2/10
O2 CO
H2

Figura 1. Temperaturas de llama adiabtica y composicin de equilibrio para el C
12
H
26
con aire a 298.15 K. Especies mayores.

0.0000
0.0010
0.0020
0.0030
0.0040
0.0050
0.6 0.8 1.0 1.2 1.4
Relacin de equivalencia
F
r
a
c
c
i

n

m
o
l
a
r
0
600
1200
1800
2400
T
e
m
p
e
r
a
t
u
r
a

d
e

l
l
a
m
a

a
d
i
a
b

t
i
c
a
Tllama
HO
NO
H
O

Figura 2. Temperaturas de llama adiabtica y composicin de equilibrio para el C
12
H
26
con aire a 298.15 K. Especies menores

1.E-12
1.E-11
1.E-10
1.E-09
1.E-08
1.E-07
1.E-06
1.E-05
0.6 0.8 1.0 1.2 1.4 1.6
Relacin de equivalencia
F
r
a
c
c
i

n

m
o
l
a
r
0
600
1200
1800
2400
T
e
m
p
e
r
a
t
u
r
a

d
e

l
l
a
m
a

a
d
i
a
b

t
i
c
a

(
K
)
NO2
N
Tllama

Figura 3. Temperaturas de llama adiabtica y composicin de equilibrio para el C
12
H
26
con aire a 298.15 K. Especies menores: NO
2
y N
Scientia et Technica Ao X, No 24, Mayo 2004. U.T.P

160
En la figura No. 1 se aprecia la variacin de las especies
mayores: H
2
O, CO
2
, N
2
, O
2
, CO y H
2
. Puede notarse
claramente, que proporcionar exceso de aire en un
proceso de combustin disminuye la produccin de CO
2
,
y en mayor grado el CO, lo cual es favorable desde el
punto de vista ambiental, pero grficamente tambin se
observa que la temperatura de llama adiabtica
disminuye, lo que constituye una reduccin en la
eficiencia del proceso de combustin.

En las figuras 2 y 3 se muestran las variaciones de las
especies menores: NO, HO, H, O, NO
2
y N.
Ambientalmente se procura por tener una reduccin en
los xidos de nitrgeno NOx. Las emisiones de NOx
tienen efectos adversos en la salud humana y el medio
ambiente, estas juegan un papel importante en:

La lluvia cida.
Formacin de niveles peligrosos de ozono (O
3
) en la
superficie terrestre.
Formacin de smog en la atmsfera.

Por lo tanto, se observa que un rango de la relacin de
equivalencia comn en quemadores, como lo es 0.9-0.8
(exceso de aire de 15 a 25%), produce la mayor cantidad
de NO
2
y NO.

Cabe resaltar, que debido al fenmeno de disociacin, el
incremento en las composiciones de NO
x
es funcin de
las altas temperaturas de llama. Por lo tanto, se ha
venido aplicando la estrategia tecnolgica y ambiental de
recircular parte de los gases de combustin en procura de
la reduccin de la contaminacin a costa de la
disminucin de las temperaturas de llama.

Seguidamente, se presentan los resultados de las especies
CO
2
, CO, NO
2
y NO, en las figuras 4, 5, 6 y 7, para tres
temperaturas del aire: 298.15 K, 333.15 K y 393.15 K,
con el fin de analizar el efecto del precalentamiento.
La temperatura del combustible se mantuvo constante a
298.15 K, y para cada temperatura de precalentamiento
de aire se vari la relacin de equivalencia, grficamente
se presentan los rangos en los cuales las variaciones en la
composicin son ms representativas.

En relacin con la figura No.4, se establece que la
combustin con relaciones de equivalencia inferiores a
1.0, mezclas ricas, conlleva a una menor generacin de
CO
2
. Tambin se observa que el efecto de precalentar el
aire de combustin contribuye a disminuir la formacin
de este contaminante.
0.100
0.103
0.106
0.109
0.112
0.8 0.9 1.0 1.1
Relacin de equivalencia
298.15 K
333.15 K
393.15 K
Figura 4. Variacin de la composicin de CO
2
a diferentes
temperaturas de precalentamiento

La figura No. 5, muestra que al aumentar el exceso de
aire en la combustin se favorecer la reduccin del CO,
lo cual, desde el punto de vista ambiental, resulta
beneficioso. Se observa que para una relacin de
equivalencia de 1.0, el incremento en la temperatura del
aire desde 298.15 K a 393.15 K, genera un aumento en
la composicin del CO de aproximadamente 0.003 (~
3000 ppm), y para el mismo incremento de temperatura,
una relacin de equivalencia de 0.9 produce un
incremento en la composicin cercano a 0.002.
0.004
0.009
0.014
0.019
0.024
0.029
0.034
0.9 1.0 1.1
Relacin de equivalencia
298.15 K
333.15 K
393.15 K

Figura 5. Variacin de la composicin de CO a diferentes
temperaturas de precalentamiento

La figura No 6 muestra la evolucin del NO
2
en funcin
de la relacin de equivalencia. En esta grfica se puede
observar que cuando la relacin de equivalencia toma
valores menores a la unidad, la fraccin molar de NO
2

crece rpidamente, lo que aumenta los efectos
contaminantes. Tambin se puede observar que la
variacin de la fraccin molar en funcin de la
temperatura, para valores de relaciones de equivalencia
mayores a 0.9, resultan ser insignificantes.
0.0E+00
8.0E-07
1.6E-06
2.4E-06
3.2E-06
4.0E-06
0.6 0.7 0.8 0.9 1.0 1.1
Relacin de equivalencia
298.15 K
333.15 K
393.15 K

Figura 6. Variacin de la composicin de NO
2
a diferentes
temperaturas de precalentamiento

De la figura No 7 se puede deducir que la fraccin molar
de NO es directamente proporcional a la temperatura de
Scientia et Technica Ao X, No 24, Mayo 2004. U.T.P

161
precalentamiento del aire y alcanza su valor mximo en
un rango de relacin de equivalencia entre 0.8 y 0.9, lo
que normalmente ocurre en una combustin real.
0.0020
0.0025
0.0030
0.0035
0.0040
0.0045
0.0050
0.6 0.8 1.0
Relacin de equivalencia
298.15 K
333.15 K
393.15 K

Figura 7. Variacin de la composicin de NO a diferentes
temperaturas de precalentamiento

El comportamiento trmico del proceso de combustin se
analiza con la figura No 8, en la cual se presenta la
variacin de la temperatura de llama adiabtica en
funcin de la relacin de equivalencia y la temperatura
del aire de combustin. Es interesante anotar que la
mxima temperatura de llama adiabtica se presenta a
una relacin de equivalencia de 1.05, esto es debido al
hecho que cuando en el sistema la combustin es
ligeramente rica, el calor especfico de los productos se
reduce, y por lo tanto, la temperatura de llama adiabtica
aumenta.[3]












Figura 8. Variacin de la temperatura de llama adiabtica.


6. APLICACIN

A continuacin se desarrolla una aplicacin de los temas
expuestos anteriormente, con el propsito de mostrar los
efectos que tiene el precalentamiento del aire en los
consumos del combustible, y por lo tanto, en el ahorro
del mismo.

La figura 9 representa el diagrama esquemtico de un
equipo para calentamiento, el cual opera con un
quemador de ACPM. El aire es precalentado mediante
un recuperador antes de entrar al proceso de combustin.

















Figura 9. Esquema que ilustra el precalentamiento de aire en
una aplicacin de calentamiento

Para estimar el calor liberado en la combustin se aplica
la primera ley de la termodinmica para estado
estacionario
4
:
.
.
prod
prod
comb
comb
aire
aire h m h m h m Q

+ +

Donde:

prdidas carga
Q Q Q

+


y,
comb aire
prod
m m m

+

Combinando las ecuaciones (9) y (11) se obtiene:

comb
comb
aire
aire
prod
comb aire h m h m h m m Q

,
`

.
|
+

La ecuacin 12 se puede reescribir como:

]
]
]
]
]

,
`

.
|
+

comb aire
comb
aire
prod
comb
aire
comb h h
m
m
h
m
m
m Q 1

Al definir la eficiencia del proceso como el cociente entre
el calor suplido a la carga ms el calor de prdidas y el
Poder Calorfico Inferior
4
del combustible, se tiene:

PCI
h h
C
A
h
C
A
PCI m
Q
comb aire
real
prod
real
C
]
]
]

+
,
`

.
|

]
]
]
]

,
`

.
|
+
,
`

.
|

1


En el numerador de la ecuacin (14), el parntesis
derecho representa la entalpa de los reactantes por
unidad de masa de combustible. Su valor es determinado

4
El Poder Calorfico Inferior del combustible se determina con
STANJAN determinando la diferencia de entalpa entre los productos y
los reactantes, ambos a 298.15 K.
AIRE
PRECALENTADO
QUEMADOR RECUPERADOR
DE CALOR
AIRE FRIO
GASES DE
COMBUSTION
Q
prdidas
Q
carga

COMBUSTIBLE
(9)
(10)
(11)
(12)
(13)
(14)
1700
1800
1900
2000
2100
2200
2300
0.60 0.70 0.80 0.90 1.00 1.10 1.20 1.30 1.40
Relacin de equivalencia
298.15
333.15
393.15
1.05
Scientia et Technica Ao X, No 24, Mayo 2004. UTP

162
mediante de la entalpa de los reactantes calculada con
STANJAN en kJ/kg
mezcla
, y relacionando el flujo total de
masa con la relacin Aire-Combustible, la cual es
conocida al asumir un valor de la relacin de
equivalencia. Para los reactantes se vara la temperatura
del aire.

El parntesis izquierdo, el cual hace relacin a la entalpa
de los productos, se obtiene a partir de la entalpa en
kJ/kg
mezcla
de los productos calculada con STANJAN,
asumiendo una temperatura de los gases de combustin.

Los resultados de la eficiencia y el ahorro de combustible
son presentados en la figura No 10. El porcentaje de
ahorro se determina en relacin con el consumo de
combustible cuando el aire est a 298.15 K.

Resulta claro que el incremento en la eficiencia permite
lograr una reduccin en los costos de combustible, lo
cual plantea evaluar la viabilidad tcnica, ambiental y
econmica, de implantar equipos de recuperacin de
calor en aplicaciones de calentamiento a partir de
procesos de combustin.
85.0
90.0
95.0
288 338 388 438 488
TEM PERATURA DE PRECALENTAM IENTO K
0
5
10
Ef iciencia
Ahorro


Figura 10. Esquema que ilustra la variacin de la eficiencia y
el ahorro de combustible con el precalentamiento de aire.


7. CONCLUSIONES

La caracterizacin terica de la combustin del
dodecano, C
12
H
26
, permite establecer criterios bien
fundamentados acerca de las tendencias ambientales,
tcnicas y econmicas en la operacin de quemadores de
ACPM.


En trminos ambientales, el precalentamiento de aire
tiene efectos nocivos en la contaminacin debido al
aumento del CO, NO
2
y NO. Lo anterior es
consecuencia del incremento de la disociacin cuando las
temperaturas de llama son elevadas.

El precalentamiento ocasiona la elevacin de la
temperatura de llama adiabtica lo cual favorece la
energa trmica liberada por el proceso, lo que redunda
en el mejoramiento de la eficiencia y la reduccin en el
consumo de combustible.


8. BIBLIOGRAFA

1
Tibaquir J., Carmona M., Acosta A., Diseo y
construccin de un quemador experimental de ACPM de
alta presin tipo can. SCIENTIA ET TECHNICA.
Octubre de 2003 No. 22. Pginas 69 a 74 .

2
TURNS, Stephen R. An introduction to Combustion .
Concepts and Applications. International edition.
Singapore. McGraw Hill. 1996

3
KUO, Kenneth. Principles of Combustion. United
Status of America. John Wiley & Sons, Inc. 1986.

4
CENGEL, Yunus A. Termodinmica, Cuarta edicin.
Mxico. McGraw Hill. 2002.