Cpia no autorizada

DEZ 1984

NBR 5761

Determinao da dureza em gua (Mtodo complexomtrico)

ABNT-Associao Brasileira de Normas Tcnicas
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Mtodo de ensaio Origem: MB-1067/1975 CB-10 - Comit Brasileiro de Qumica, Petroqumica e Farmcia CE-10:201.01- Comisso de Estudo de Laboratrio NBR 5761 - Determination of hardness in water (complexometric method) Method of test Descriptors: Water. Hardness Reimpresso da MB-1067/1975 Palavras-chave: gua. Dureza 3 pginas

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1 Objetivo
1.1 Esta Norma prescreve o mtodo para a determinao complexomtrica de dureza em guas, pelo sal dissdico do cido etilenodiamino tetractico (EDTA). 1.2 Aplica-se a guas naturais, guas tratadas e guas de caldeira. No adequado para guas fortemente coloridas.

3.2.2 Matria orgnica coloidal ou em suspenso

A matria orgnica presente em quantidade capaz de mascarar o ponto de viragem deve ser eliminada por calcinao.
3.2.3 Temperatura

2 Aparelhagem
Deve-se empregar a aparelhagem convencional de qumica analtica.

Proceder s titulaes temperatura ambiente. Em temperatura elevada, o corante se decompe, enquanto que, em temperatura baixa, varia lentamente de cor. 3.3 Reagentes
3.3.1 Sal dissdico do cido etilenodiamino tetractico

3 Execuo do ensaio
3.1 Resumo O sal dissdico do cido etileno diamino tetractico forma complexos solveis com certos ctions, como, por exemplo, o Ca+2 e o Mg+2. Se uma pequena quantidade de negro-de-eriocromo T for adicionada soluo devidamente tamponada, ele adquirir cor vermelho-vinho. A adio de EDTA em quantidade suficiente para a total complexao dos mesmos ons ocasiona mudana da cor vermelho-vinho para azul, no ponto estequiomtrico da equivalncia. 3.2 Interferncias
3.2.1 Ctions 3.3.7 Carbonato de clcio anidro (CaCO3). 3.3.8 cido clordrico soluo (1:1) (HCl). 3.3.9 Cianeto de sdio (NaCN).

diidratado(C10 H14 O8 N2 Na2 2H2O).

3.3.2 Sulfato de magnsio heptaidratado (Mg SO4 7 H2O). 3.3.3 Cloreto de amnio (NH4Cl). 3.3.4 Hidrxido de amnio concentrado (NH4OH, d = 0,91).

3.3.5 Negro-de-eriocromo T.
3.3.6 Cloreto de sdio (NaCl).

Alguns ctions interferem, causando esmaecimento da cor ou pontos da viragem indistintos. A adio de inibidores pode contornar os efeitos dessa interferncia.

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3.3.10 Cianeto de potssio (KCN). 3.3.11 Sulfeto de sdio monoidratado (Na2S H2O) ou sulfeto de sdio pentaidratado (Na2S.5H2O). 3.3.12 Cloridrato de hidroxilamina. 3.3.13 lcool etlico ou isoproplico (C2H5OH). 3.3.14 Hidrxido de sdio (NaOH). 3.3.15 Vermelho-de-metila. Nota: Todos os reagentes mencionados devem ser do grau p.a. Qualquer referncia gua deve-se entender como gua destilada ou desmineralizada.

3.4.4 Soluo padro de clcio (1 mg CaCO3/mL)

Pesar 1000 g de carbonato de clcio anidro e transferir, quantitativamente, para um erlenmeyer de 500 mL, por meio de um funil. Adicionar, pouco a pouco, soluo 1:1 de cido clordrico, at dissolver todo o carbonato. Adicionar 200 mL de gua destilada e aquecer fervura por alguns minutos, para expelir o gs carbnico. Deixar esfriar temperatura ambiente. Juntar algumas gotas da soluo de vermelho-de-metila e ajustar a acidez at o ponto da viragem, por adio da soluo 1:1 de hidrxido de amnio, ou de 1:1 de cido clordrico. Transferir, quantitativamente, para balo volumtrico de 1 L e completar o volume com gua.
3.4.5 Inibidor

3.4 Preparao das solues

3.4.1 Soluo tampo

Dissolver, em 50 mL de gua destilada, 1,179 g do sal dissdico do cido etileno diamino tetractico diidratado e 0,780 g de sulfato de magnsio heptaidratado. A esta soluo adicionar 16,9 g de cloreto de amnio e 143 mL de hidrxido de amnio concentrado. Diluir a 250 mL, com gua. Manter em frasco de polietileno perfeitamente fechado, para evitar desprendimento de amonaco ou absoro de gs carbnico.
Nota: A soluo tampo deve manter a amostra com o pH 10,0 0,1 at o fim da determinao. Deve-se verificar periodicamente essa condio, com o emprego de um potencimetro, e substituir a soluo, se for o caso. 3.4.2 Indicador

Para a maioria das guas, no h necessidade de inibidor. A presena de interferentes em certas amostras pode dificultar a observao do ponto final e exigir o uso de um inibidor adequado (ver 3.4.5.2).
3.4.5.1 Inibidor I

Adicionar amostra em titulao 0,25 g de cianeto de sdio ou 0,33 g de cianeto de potssio pulverizado, trabalhando em capela com boa exausto.
Nota: Tome precaues especiais quando usar este inibidor, uma vez que o cianeto extremamente venenoso. Descarte diretamente no esgoto da pia as solues que contiverem este sal, sob um fluxo de gua corrente e com a certeza da ausncia de qualquer cido. 3.4.5.2 Inibidor II

Misturar 0,5 g de negro-de-eriocromo T com 100 g de cloreto de sdio e triturar em gral de porcelana, at resultar um p fino e homogneo. Guardar em frasco escuro, ao abrigo da umidade.
3.4.3 Soluo padro 0,01M de EDTA 3.4.3.1 Preparao

Dissolver em 100 mL de gua 5,0 g de sulfeto de sdio monoidratado ou 3,5 g de sulfeto de sdio pentaidratado.
3.4.5.2.1 Este inibidor deteriora-se em contato com o ar, por oxidao do sulfeto. Deve-se guardar a soluo em frasco fechado com rolha de borracha bem apertada. Quando for aprecivel a concentrao de metais pesados, o uso deste inibidor tende a obscurecer o ponto final, por causa da formao de sulfetos insolveis. Nota: Pontos finais indistintos geralmente denunciam indicador deteriorado, inibidor deteriorado ou inadequado. 3.4.5.3 Inibidor III

Pesar 3,723 g de EDTA e dissolver em um pouco de gua, aquecendo se necessrio. Completar a 1 L, padronizar esta soluo com soluo padro de clcio (ver 3.4.4) e guardar em frasco de polietileno.
3.4.3.2 Padronizao

Proceder como descrito em 3.5, substituindo a amostra por uma alquota da soluo padro de clcio. Calcular o fator da soluo pela frmula:
f= V v

Dissolver 4,5 g de cloridrato de hidroxilamina em 100 mL de lcool etlico ou isoproplico a 95%. 3.5 Procedimento
3.5.1 Pipetar o volume adequado de amostra para uma

cpsula de porcelana. O volume de amostra no deve exigir gasto de soluo de EDTA superior a 15 mL.
Nota: Amostras com dureza inferior a 5 mg/L necessitam de 100 mL a 1000 L para preencher esta condio. Deve-se proceder com estas amostras de maneira anloga descrita, empregando quantidades proporcionais dos reagentes, tomando como base, na maioria dos casos, uma amostra de 50 mL. Deve-se adicionar, de uma microbureta, a soluo de EDTA e fazer um branco com volume de gua igual ao da amostra, utilizando as mesmas quantidades de reagentes.

Onde: f = mg de CaCO 3 correspondentes a 1 mL da soluo de EDTA v = volume em mL da soluo de EDTA gastos na dosagem V = volume em mL da soluo padro de clcio

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3.5.1.1 Se a amostra contiver matria orgnica, esta

deve ser eliminada conforme 3.5.2. Em caso contrrio, deve-se proceder diretamente titulao (ver 3.5.3).
3.5.2 Para eliminar a matria orgnica deve-se evaporar o contedo da cpsula em banho-maria, at secura, e calcinar a 600oC, para obteno de resduo mineral. 3.5.2.1 Deve-se dissolver este resduo em 20 mL da

3.5.4.2 Convm fazer uma determinao prvia, para se obter o volume estimado de soluo de EDTA. Na realizao das determinaes definitivas, deve-se adicionar amostra cerca de 90% deste volume da soluo, antes de adicionar a soluo tampo, para ajuste de pH (ver 3.5.2).

4 Resultado
4.1 Clculo
A . f . 1000 B

soluo 1:1 de cido clordrico; neutralizar o pH7, com soluo a 10% de hidrxido de sdio, usando papel indicador; diluir aproximadamente a 50 mL com gua. Deve-se aplicar a esta soluo o procedimento exposto em 3.5.3 (ver nota de 3.5.1).
3.5.3 Juntar 0,2 g do indicador, 1 mL e 2 mL da soluo

Dureza ppm CaCO3 = Onde:

tampo e 1 mL de inibidor. Se for usado o inibidor I, proceder como descrito em 3.4.5.1 (ver nota de 3.4.5.2.1).
3.5.4 Por meio de uma bureta, adicionar soluo de EDTA, lenta e continuamente, com agitao constante, de modo que, entre a adio da soluo tampo e a viragem, o tempo total de titulao no exceda 5 min. 3.5.4.1 No ponto de viragem, a soluo (observada luz

A = mL da soluo de EDTA gastos na titulao da amostra f = mg CaCO3 correspondentes a 1 mL de soluo de EDTA B = mL da amostra
Nota: Tempo de durao do ensaio: 20 min.

do dia, ou luz equivalente) passa da cor vermelha-vinho para o azul.