ORIGEM DA TERIA QUNTICA

IMPORTNCIA DA QUMICA QUNTICA

Fsico-qumicos e engenheiros usam a qumica quntica para o clculo de vrias
propriedades termodinmicas tais como: entropia, capacidade calorfica de gases, para a
interpretao de espectros moleculares, clculos de comprimento de ligao, ngulos de
ligao, momento dipolo e para o entendimento das foras intermoleculares.
Na orgnica a qumica quntica pode estima a estabilidade de molculas, calcula as
propriedades de intermedirios de reaes, reproduzir a aromaticidade em composto
orgnica e faz a simulao de espectros de RMN.
Na qumica analtica usada para a interpretao das intensidades das linhas
espectrais.
Na rea da qumica inorgnica utilizada a teoria do campo ligante, onde se fazem
previses e se justificam propriedades de ons complexos de metais de transio.
Bioqumicos j estam lanando mo de clculos de qumica quntica para estudo de
conformaes de molculas biolgicas, tais como: ligao enzima-substrato e solvatao
de molculas biolgicas.
TERIA CLSSICA DA RADIAO
Em 1900, Max Planck desenvolveu uma teoria que dava excelentes resultados para a
explicao da curva experimental da radiao absorvida por um corpo negro. Segundo a
sua teoria os tomos do corpo negro s poderiam emitir uma certa quantidade discreta
de energia dada por mltiplos de hV, onde

a freqncia da radiao e h chamada

constante de Planck (h=6,62.10
-34
J.s). A idia de quantizao da energia batia de
frente com as idias dos fsicos naquele tempo.
Em 1905, Albert Einstein usou a idia da quantizao da energia para a explicao do
efeito fotoeltrico. Einstein mostrou que as observaes verificadas no efeito fotoeltrico
poderiam ser elucidadas assumindo que a luz era composta por partculas desprovidas
de massa, chamados de ftons onde cada fton teria uma energia dada pela expresso
a seguir:
fton
E h
Efeito Fotoeltrico
A segunda aplicao da quantizao da energia foi utilizada para descrever o
efeito fotoeltrico. Tal efeito ocorria quando uma superfcie metlica era irradiada por
ondas eletromagnticas que provocavam a ejeo de eltrons das placas, sendo que a
projeo dessas partculas apresentava caractersticas citadas abaixo, e que no
possuam explicao pela fsica clssica.
Caractersticas do Efeito:
1. A emisso de eltrons da placa depende apenas da freqncia da luz incidente, e no
da intensidade, se a freqncia fosse inferior a um determinado valor V
0
caracterstico
de cada metal, no ocorre o efeito;
2. A energia cintica dos eltrons ejetados cresce linearmente com a freqncia da luz
incidente;
3. O aumento da intensidade da radiao s aumenta o nmero de eltrons ejetados;

4. No se observa intervalo de tempo entre a emisso dos eltrons e o instante em que
a luz incide sobre a placa;
Em 1905, Albert Einstein mostrou que essas observaes poderiam ser explicadas
assumindo que a luz era composta por pequenas partculas chamadas de ftons, que
possuam energias quantizadas, dadas por:
fton
E h

c

Onde cada eltron na superfcie metlica absorvia somente um nico fton, sendo que
uma parte da energia seria usada para vencer a fora eltron e ncleo do metal, e o
restante apareceria como Energia Cintica do eltron, de acordo com a expresso:
2
1
2
h m
Funotrabalho
m Massadoeltron
Velocidadedoeltron

Logo a seguir est representado um arranjo simplificado para observao do efeito
fotoeltrico.
ESPECTROSCOPIA E O TOMO DE BOHR
Limitaes da Teria
Em 1913, o fsico dinamarqus Niels Bohr, ao estudar espectros de emisso de certas
substncias, modificou o modelo de Rutherford. No inicio do sculo XX era fato
conhecido que a luz branca (luz solar, por exemplo) podia ser decomposta em diversas
cores. Isso conseguido fazendo com que a luz passe por um prisma. No caso da
decomposio da luz solar obtm-se um espectro chamado espectro continuo. Este
formado por ondas eletromagnticas visveis e invisveis (radiao ultravioleta e
infravermelho).
Na parte visvel desse espectro no ocorre distino entre as diferentes cores, mas
uma gradual passagem de uma para outra. O arco-ris um exemplo de espectro
contnuo onde a luz solar decomposta pelas gotas de gua presentes na atmosfera.
Como a cada onda eletromagntica est associada certa quantidade de energia, a
decomposio da luz branca produz ondas eletromagnticas com toda e qualquer
quantidade de energia.
Niels Bohr introduziu o conceito da quantizao para o modelo atmico do tomo
de hidrognio, porm seu modelo no teve sucesso quando aplicado a tomos
multieletrnicos, somente para tomos hidrogenides (com 1 eltron). Seu pensamento
estava baseado nos seguintes postulados:
1. No tomo, somente permitido o eltron estar em certo estados estacionrios, sendo
que cada um deles possui uma energia fixa e definida.
2. Quando um tomo estiver em um destes estados, ele no pode emitir luz. No
entanto, quando o tomo passar de um estado de alta energia para um estado de menor
energia h emisso de um quantum de radiao, cuja energia hv igual diferena de
energia entre os dois estados.
3. Se o tomo estiver em qualquer um dos estados estacionrios, o eltron se
movimenta descrevendo uma rbita circular em volta do ncleo.
4. Os estados eletrnicos permitidos so aqueles nos quais o momento angular do
eltron quantizado em mltiplos de h/2 .
MECNICA QUNTICA
Espectroscopia e o tomo de Bohr
Em 1923, De Broglie sugeriu que assim como as ondas eletromagnticas tinham
propriedades de partculas. O inverso seria vlido, qualquer partcula de momento
estaria associado a uma onda de comprimento , dada pela seguinte expresso:
tan
h h
ou
p m
h Cons tedePlanck m Masssadapartcula
Comprimentodaonda p Momentolinear

Ele denominava tal efeito como ondas de matria.
Logo depois, em 1927, C. J. Davisson e L. H. Germer, trabalhando nos laboratrios de
Bell Telephone, em Nova Jersey, descobriram que um feixe de eltrons era difratado
como ondas eletromagnticas pelos tomos de uma folha metlica e que a relao de De
Broglie era obedecida quantitativamente.
Este resultado abriu caminho para uma nova
interpretao do eltron e da matria em geral. As
partculas teriam um novo comportamento chamado de
partcula-onda. Se o eltron colidir com um detector, um
ponto bem definido ser registrado, como se espera de
uma partcula. Mas o eltron mostra claramente, em
alguns experimentos, que tem um comportamento
ondular associado a ele.
Principio da incerteza de Heisenberg
Em 1927, Heisenberg formulou esse princpio que os valores de um par de observveis
complementares no podem ser determinadas simultaneamente com preciso na
Mecnica Quntica (por exemplo, momento e posio).
A expresso quantitativa do Princpio da Incerteza de Heisenberg pode ser
derivada combinando a relao de De Broglie
h
p

e relao de Einstein com a

propriedade de todas as ondas.
Uma expresso quantitativa do resultado do princpio da incerteza :
p x h
Onde p a incerteza no momento linear paralelo ao eixo x, x a incerteza da
posio. Essas incertezas so definidas com preciso, pois cada qual o afastamento
mdio quadrtico da respectiva propriedade em relao ao valor mdio da propriedade.
{ {
1 1
2 2 2 2 2 2
p p p q q q
Essa expresso deve ser interpretada da seguinte maneira, impossvel
determinar simultaneamente e com preciso, o momento e a posio de uma partcula.
Equao de Schrdinger e seu significado
Modelo atmico de Schrdinger - A partir das equaes de Schrdinger no possvel
determinar a trajetria do eltron em torno do ncleo, mas, a uma dada energia do
sistema, obtm-se a regio mais provvel de encontr-lo.
O tomo de Schrdinger
um modelo matemtico que
descreve os tomos de uma
forma muito semelhante ao de
Bohr-Sommerfeld, mas com
uma diferena notvel, a
saber: pelo princpio de
incerteza, perde sentido a
palavra rbita e surge a
palavra orbital. Um orbital
uma zona (no uma linha) do
espao onde mais provvel
encontrar-se um eltron.
O tratamento mecnico quntico baseia-se em postulados, princpios bsicos que
depois so usados para deduzir experimentalmente conseqncias testveis. Segundo
essa nova mecnica, para descrevermos o estado de um sistema, Schrdinger postulou
a existncia de uma funo de onda (psi), que contm todas as informaes possveis
sobre um sistema e pode ser obtida pela resoluo da equao diferencial postulada por
Schrdinger a seguir:
2
2
( , ) ( , )
( , ) ( , )
2
xt xt
V xt xt
i t m x

+

h h
Equao de Schrdinger dependente do tempo
( , )
2
1
h
V x t Energia Potencial
m massa da partcula i

h
onde dependente do tempo e das coordenadas espaciais da partcula.
INCIO DO MODELO ATMICO ATUAL
Em 1926, o fsico austraco, Erwin
Schrdinger sugeriu uma equao
para determinar a funo de onda
de qualquer sistema. A equao pode
ser vista a seguir, para uma dimenso
e admitindo que a energia potencial
depende somente das coordenadas de
espao:
2
2
2
2
^
( , ) ( , )
( , ) ( , )
2
( , )
( , ) ( , )
2
x t x t
V x t x t
i t m x
x t
V x t x t
i t m x
H
i t

+

]
+
]

]

h h
h h
h
2 2
2
2 2
2
( , )
( ) ( , )
2
( ) ( , )
2
x
Vx xt
i t m x
Vx x
i m x

+

| `
+

. ,
h h
h h
Onde
^
H
o operador hamiltoniano do sistema (operador de energia).
Assumindo que a funo
( , ) x
pode ser escrita da seguinte forma:
( , ) ( ) ( ) x f t x
( ) f t
Funo dependente do tempo;
( ) x
Funo dependente somente das coordenadas espaciais.
O TOMO DE HIDROGNIO
Nmeros qunticos
Os nmeros qunticos so cdigos matemticos associados energia do eltron. A
caracterizao de cada eltron no tomo feita por quatro nmeros qunticos:
principal (n), momento angular orbital (), orbital magntico (m) e magntico
de spin do eltron (m
s
).
Nmero quntico principal (n): Este parmetro pode ser qualquer valor inteiro
positivo, exceto zero. Indica o nvel de energia do eltron.
Nmero quntico momento angular orbital (): Est associado ao sub-nvel de
energia do eltron.
Nmero quntico orbital magntico (m): Est associado regio de mxima
probabilidade de se encontrar o eltron, denominada orbital. Cada orbital comporta no
mximo 2 eltrons. Os orbitais esto relacionados com os sub-nveis; p esse motivo, os
valores de m variam de a +.

Espacialmente, os orbitais s e p apresentam o
seguinte aspecto:

Nmero quntico magntico spin do eltron (m
s
): Est relacionado rotao do
eltron. Esse nmero quntico utilizado para distinguir os eltrons de um mesmo
orbital.
Num mesmo tomo no existem dois eltrons com os
mesmo nmeros qunticos.
DISTRIBUIO ELETRNICA EM ORBITAIS
Essa distribuio deve ser feita de acordo com dois
conceitos:
Principio da excluso de Pauli Num orbital existem
no mximo 2 (dois) eltrons com spins opostos.
Regra de Hund Os orbitais de um mesmo subnvel so preenchidos de modo que se
obtenha o maior nmero possvel de eltrons isolados (desemparelhados).
EXERCICIOS
01. O csio foi descoberto, em 1860, por Robert Bunsen e Gustav Kirchhoff, que
encontraram duas raias azuis brilhantes no espectro de substncia isolada de uma gua
mineral. Uma dessas raias espectrais do csio tem o comprimento de onda de 456nm.
Qual a freqncia?
02. Qual o comprimento de onda da luz amarela do sdio, cuja freqncia de
5.10
14
Hz?
03. A freqncia de uma raia vermelha intensa do espectro do potssio 3,91.10
14
s
-1
.
Qual o comprimento de onda, em nanmetros, desta luz?
04. Qual a freqncia da luz violeta com o comprimento de onda de 408nm?
05. A raia espectral vermelha do ltio aparece em 671nm (6,71.10
-7
m). Calcular a
energia de um fton desta luz.
06. Verifique se cada conjunto seguinte de nmeros qunticos aceitvel para um
eltron num tomo. Se o conjunto no for aceitvel, explique por qu?
a) n= 1, = 1, m

= 0, ms= +1/2
b) n= 3, = 1, m

= -2, ms= -1/2

c) n= 2, = 1, m

= 0, ms= +1/2
d) n= 2, = 0, m

= 0, ms= -1/2
F.R.E
F.A.M
S = + S = -
07.(UECE) Considere trs tomos A, B e C. Os tomos A e C so istopos; os tomos
B e C so isbaros e os tomos A e B so istonos. Sabendo que o tomo A tem 20
prtons e nmero de massa 41 e que o tomo C tem 22 nutrons. Quais os nmeros
qunticos do eltron mais energtico do tomo B.
08. (Fafeod-MG) Quais so os valores dos nmeros qunticos n e do eltron de
valncia do elemento de Z=29?
09. (UFSC) Indique o(s) elemento(s) qumico(s) que apresenta(m) seu tomo com
todos os orbitais atmicos completos em sua distribuio eletrnica fundamental.
a) Cl (Z=17) b) Ni (Z=28) c) N (Z=7) d) Ne (Z= 10) e) Li (Z=3) f) Zn (Z=30)
10.(UFMT) Com base no modelo atmico da mecnica quntica, pode-se dizer que o
elemento qumico
50
X tem:
a) dois eltrons no subnvel mais afastado do ncleo
b) trs eltrons no subnvel mais afastado do ncleo
c) quatro eltrons no nvel mais energtico
d) dois eltrons emparelhados no subnvel de maior energia
e) dois eltrons desemparelhados no subnvel de maior energia
11.(UNI-RIO) Anualmente cerca de dez milhes de pilhas, alem de 500 mil baterias de
telefone celular, so jogadas fora na cidade do Rio de Janeiro (...) elas tm elementos
txicos, como o mangans (z=25), zinco (z=30), mercrio (z=80) e chumbo (z=82),
que provocam grandes problemas de sade.
(O Globo, 05/01/98).
Dos quatros elementos citados, os que possuem, em sua distribuio eletrnica, eltrons
desemparelhados, so:
a) Pb e Zn b) Pb e Mn c) Hg e Pb d) Hg e Zn e) Zn e Mn
12.(UFGO) Sobre o diagrama de Linus Pauling correto afirmar que:
a) as letras s, p, d e f representam o nmero quntico momento angular orbital
b) o numero mximo de orbitais por subnvel igual a dois
c) a ordem crescente de energia segue a direo horizontal, da direita para a esquerda
d) o elemento de numero atmico 28 possui o subnvel 3d completo
e) o nvel M possui, no mximo, nove orbitais
13.(UFF-RJ) O principio de excluso de Pauli estabelece que:
a) a posio e a velocidade de um eltron no podem ser determinadas
simultaneamente
b) eltrons em orbitais atmicos possuem spins paralelos
c) a velocidade de toda radiao eletromagntica igual velocidade da luz
d) dois eltrons em um mesmo tomo no podem apresentar os quatro nmeros
qunticos iguais
e) numa dada subcamada que contem mais de um orbital, os eltrons so distribudos
sobre os orbitais disponveis, com seus spins na mesma direo
14.(UFPI) Indique a alternativa que representa um conjunto de nmeros qunticos
permitido:
a) n=3; =0; m=1; m
s
=+1/2.
b) n=3; =4; m=1; m
s
=+1/2.
c) n=3; =3; m=0; m
s
=+1/2.
d) n=3; =2; m=1; m
s
=+1/2.
e) n=4; =0; m=3; m
s
=-1/2.