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Enlace Inico Este tipo de enlace primario se produce entre elementos muy electropositivos y muy electronegativos.

As se forman aniones y cationes, cada uno con simetra bastante esfrica; en efecto, la estructura electrnica de estos iones es similar a la del respectivo gas noble prximo. El enlace inico se debe a fuerzas de atraccin electrosttica entre cargas positivas y negativas, y forma cristales. Esas fuerzas de atraccin deben igualarse, como en cualquier tipo de enlace, con las fuerzas repulsivas de corto alcance in-in, debidas a que las nubes electrnicas de tomos vecinos no pueden superponerse. As, a cada catin (o anin), se le asocia un radio inico caracterstico, de medicin a veces compleja, que precisa el volumen en que un catin dado no puede ser penetrado por un anin especfico, o viceversa. A los cristales inicos corresponden frmulas qumicas precisas (estequeomtricas), que hacen explcita la necesaria neutralidad elctrica del cristal: Na+Cl- , Cs+Cl- Na+2O2-, Mg 2+O2-, y Al3+2 O2-3. Ntese que todos los cristales estn formados por un gran nmero de tomos como mnimo, para ser estables. Adems, no todos los cristales inicos estn formados por slo dos elementos; e.g., podra haber dos tipos de cationes y uno de aniones; ejemplo: Mg2+Al3+2 O2-4, espinela. Debido a la simetra electrnica esfrica de los iones participantes, estos iones presentan enlaces no direccionales (tambin de simetra esfrica: esferas cargadas). De esta manera, un primer anin y un primer catin se pueden unir en cualquier direccin; sin embargo, para continuar formando un cristal estable se deben respetar dos tipos de condiciones: - una relacionada con la neutralidad electrn del cristal, a travs del cuociente de cargas - y la otra con la necesaria compatibilidad geomtrica del ordenamiento, teniendo en cuenta los radios inicos relativos de los iones participantes, caracterizada a travs del cuociente de radios inicos. La Figura 3 de este apunte (Figura 2.13 del texto de Smith), muestra las estructuras

cristalinas del Na+Cl- y del Cs+Cl-. En estos dos compuestos solo participan elementos de valencia 1; sin embargo, hay una diferencia en la estructura cristalina. Tal diferencia en estructura cristalina se debe a la diferencia entre los cuocientes Rcatinico /Raninico de estos cristales.

(Materia para el CL3, Cristales) La Figura 1 ilustra, en un ejemplo bidimensional, el caso de un catin demasiado pequeo como para formar una estructura estable con aniones de tamao relativo grande. Se observa que el catin estar en una posicin inestable (no hay un posicin nica de mayor estabilidad). La Figura 2 muestra, para cristales inicos 3D binarios, la relacin entre el referido cuociente de radios inicos y el nmero de coordinacin del cristal. El nmero de coordinacin es el nmero de aniones en contacto con un catin, o viceversa; este nmero controla la estructura cristalina. El efecto de la neutralidad inica es bastante claro sobre la estructura cristalina: un cristal MN no puede ser igual a uno M2N, independientemente de los radios inicos involucrados. El efecto geomtrico se mostrar considerando cristales que tienen el mismo cuociente de cargas (1 a 1), pero diferente cuociente entre los radios inicos (Rcatinico /Raninico), ver Tabla 1. Este ltimo factor hace que los cristales correspondientes presenten, como consecuencia, estructuras cristalinas diferentes. La Figura 2.13 del texto de Smith, Figura 3 de este apunte, muestra las estructuras cristalinas del Na+Cl- y del Cs+Cl-: la diferencia en estructura cristalina se justifica, ver Tabla 1, por la diferencia entre los cuocientes Rcatinico /Raninico de cada cristal.

Figura 1.

Esquema bidimensional del efecto de los tamaos relativos de los iones de un cristal inico (factor geomtrico), sobre la estabilidad del cristal. Para que la situacin sea geomtricamente estable, el catin debe estar en contacto con los aniones de su entorno.

Figura 2.

Efecto del cuociente de radios inicos sobre el nmero de coordinacin de cristales inicos 3D binarios. El nmero de coordinacin es el nmero de primeros vecinos de un in. Esto se obtiene de consideraciones geomtricas relacionadas con que, para tener una estructura estable, un catin debe estar en contacto con los aniones prximos; de lo contrario, el ordenamiento debera cambiar o podra no haber solucin posible. As, para un cuociente menor que 0,155, no hay cristal estable posible.

Tabla 1. Cristal inico

Na+Cl-

Cs+Cl-

Mg 2+O2y Ca 2+O2-

Ejemplos del efecto del cuociente entre radios inicos (factor geomtrico) sobre la estructura cristalina de cristales inicos. Cuociente Radio Radio Cuociente de Efecto del valor del cuociente catinico aninico radios: entre el Rcatinico /Raninico nmero de Rcatinico /Raninico cargas aninicas y catinicas 1:1 0,095 nm, 0,181 nm, 0,095/0,181= El valor 0,525 pertenece al Na+(Z=11) Cl-(Z=17) 0,525 intervalo de cuocientes, obtenido por criterios geomtricos, entre 0,414 y 0,732, ver Figura 2. Esto implica que el in menor tendr 6 vecinos mayores. As se explica la estructura clsica del NaCl 1:1 0,169 nm, 0,181 nm, 0,169/0,181= El valor 0,934 pertenece al del del intervalo de cuocientes, obtenido 0,934 Cs+(Z=55) Cl-(Z=17) por criterios geomtricos, mayor o igual a 0,732, ver Figura 2. Esto implica que el in menor tendr 8 vecinos mayores. As se explica la estructura clsica del CsCl, la cual es tpica de radios suficientemente similares. 0,065/0,140= Para ambos cristales: Mismo 2:2=1 0,065 nm, 0,140 nm cuociente de cargas y mismo Mg2+ (Z=12) O2- (Z=8) 0,464 y y intervalo de cuociente de radios 0,099 nm, 0,099/0,140= inicos del NaCl. 2:2=1 Ca2+ (Z=20) 0,707 Efectivamente, estructura cristalina tipo NaCl.

Figura 3.

Cristales inicos de Na+Cl- y Cs+Cl-. Estos cristales tienen el mismo cuociente de cargas entre sus iones, pero los diferentes cuocientes entre los radios inicos pertinentes justifican la diferencia en estructura cristalina.