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Tratamiento de Aguas Residuales

Los cidos orgnicos en el tratamiento de aguas residuales


Parte I: Ing. Dipl. (FH) Bernd-Rdiger Dries, Forchheim
(Alemania)

Parte II: Ing. Dipl. Kirsten Slter, Solingen


(Alemania)

I. La importancia de los cidos orgnicos para la vigilancia de los procesos de digestin


La degradacin anaerbica de las sustancias orgnicas en un lodo de depuradora se evala, normalmente, midiendo la prdida por incineracin de los slidos del lodo y la diferencia de ella despus de la digestin. Adems las mediciones del pH de los fangos digeridos deben documentar que la digestin marcha bien. Sin embargo, como se explica a continuacin, estos dos parmetros no son plenamente satisfactorios para la finalidad de evaluar el proceso de digestin. 2. Determinacin de la prdida por incineracin La prdida por incineracin sirve como parmetro suma de las sustancias orgnicas contenidas en el lodo de depuradora. La mineralizacin de las sustancias orgnicas durante el proceso de digestin conduce a una disminucin de la prdida por incineracin.

1. Generalidades Durante la digestin anaerbica alcalina de los fangos, los hidratos de carbono, grasas y protenas se hidrolizan (hidrlisis = conversin de las sustancias orgnicas) a alcoholes, pequeas cantidades de H2O y CO2 y, principalmente, a cidos orgnicos. La figura 1 muestra las fases de este proceso de forma muy simplificada. El contenido de los cidos grasos orgnicos inferiores (cidos actico, propinico y butrico) es, por consiguiente, una medida del progreso de la biodegradacin, ya que estos cidos son los productos intermedios principales que se generan durante la degradacin hacia el cido actico. Si el contenido de estos cidos es bajo, esto indica que la degradacin de los cidos por las bacterias metangenas es similar a la generacin de los cidos orgnicos por las bacterias acidgenas. Los procesos estn, por lo tanto, en equilibrio.

Los cidos orgnicos son un parmetro importante, aunque frecuentemente descuidado, para evaluar procesos biolgicos en digestores y tanques de fangos activos. Los cidos orgnicos se forman durante el proceso de digestin en el digestor biolgico y su concentracin indica el progreso de la biodegradacin. Como consecuencia de los procesos de degradacin, tambin estn presentes en el sistema de aguas residuales y en la etapa de sedimentacin preliminar del proceso de fangos activados, e influyen sobre el grado de desnitrificacin y de eliminacin biolgica de los fosfatos. Una valoracin simplificada se ha convertido en el mtodo de medicin establecido en los laboratorios de planta Este artculo combina dos informes tcnicos y explica la importancia de los cidos orgnicos en el proceso de digestin y tratamiento avanzado de las aguas residuales y se describen los diferentes mtodos de anlisis.

Figura 1. Biodegradacin anaerobia (digestin) de sustancias

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El grado de degradacin oTS de las sustancias orgnicas es funcin de: - La composicin de los lodos. - El tiempo de espera tTS de los slidos. - La intensidad del proceso de digestin. Los lodos primarios con un elevado contenido de grasas y carbohidratos se estima[1] que se degradan entre un 50 y un 60% durante un proceso de digestin entre 10 y 20 das, mientras que los lodos secundarios, ricos en protenas, solamente sufren una degradacin del 30 al 40%. El grado de degradacin oTS de los fangos mixtos municipales de composicin normal es, aproximadamente, del 40 al 50%, mientras que los lodos secundarios, ricos en protenas, solamente sufren una degradacin del 30 al 40%. El grado de degradacin oTS de los fangos mixtos municipales de composicin normal es, aproximadamente, del 40 al 50%. Los cidos orgnicos se eliminan cuando se determina la prdida por incineracin. Como consecuencia, la prdida por incineracin es ms alta, por lo que el grado de degradacin parece ser mayor de lo que realmente es. 3. Determinacin del pH y de la capacidad de cido del licor del fango La capacidad de fijacin de cidos, denominada tambin alcalinidad o tampn o, describe la capacidad de amortiguacin frente a los cidos y oculta una fuerte cada del pH. La capacidad de cido depende, casi en su totalidad, del contenido de ion amonio y de la cantidad molar equivalente de iones bicarbonato. (Los principios bioqumicos de este proceso se describen con detalle en [1]). Las protenas del fango son el origen del nitrgeno del amonio. Una capacidad de cido elevada se asocia, por lo tanto, con un contenido elevado en slidos y protenas, as como con un alto grado de degradacin. Un con-

tenido en amonio de 900 a 1.200 mg/L de N amoniacal, por ejemplo, corresponde a una capacidad de cido de, aproximadamente, 8090 mmol/L. El pH es, por consiguiente, consecuencia de la concentracin del amonio. Cualquier aumento en el contenido de cidos orgnicos es, por consiguiente, tamponado al principio y slo ser observable en una etapa muy tarda, a travs de un cambio en el pH. Por consiguiente, esta medida no es adecuada para evaluar el proceso de digestin real. 4. Determinacin de los cidos orgnicos Adems de la prdida por incineracin, el criterio ms fiable para evaluar la calidad del proceso de digestin es la concentracin de cidos orgnicos (calculada como cido actico). Un contenido de cidos orgnicos bajo indica que la degradacin de los cidos por las bacterias metangenas es similar a la generacin de estos cidos por hidrlisis. Una concentracin de cidos de <500 mg HAceq/L (calculado como equivalente en cido actico) se puede considerar [1] como el valor umbral para un fango adecuadamente estabilizado. Si la digestin progresa de forma ptima, la concentracin de cidos normalmente cae por debajo de este valor despus de un tiempo de espera de 10 das. Por razones operativas, el contenido de cidos orgnicos del licor del fango se debe determinar regularmente. La nueva ordenanza de autovigilancia aplicable en BadenWrtemberg a partir del 20.02.2001 especifica, por ejemplo, que los cidos orgnicos se deben vigilar cada 14 das por los operarios de las plantas de digestin alcalinas diseadas para una poblacin equivalente de 1.000 personas o ms. Para medir o estimar la concentracin de los cidos orgnicos, con la precisin suficiente para la finalidad de evaluar el proceso, se usan los siguientes mtodos establecidos.

- El mtodo Nordmann de determinacin de cidos orgnicos y el tampn calizo en el licor de fangos (mtodo rutinario). - Determinacin de los cidos orgnicos segn DIN 38 414-19. Los mtodos se describen en [2] (mtodo Nordmann) y [3] (DIN). Por completar, tambin se debe mencionar aqu la determinacin de los cidos orgnicos con la ayuda de la cromatografa inica. Este mtodo se puede usar para determinar los cidos de forma individual, as como en conjunto (por ejemplo, mg HAceq/L) [4]. A diferencia de los dos mtodos descritos anteriormente, este mtodo no es estndar en los laboratorios rutinarios de las plantas de tratamiento de aguas residuales y requiere una inversin considerable en equipos, as como personal cualificado en qumica. Los resultados de los mtodos rutinario y de referencia no son, necesariamente, equivalentes, ya que el mtodo Nordmann es un mtodo emprico y as se usa para estimar el contenido en cidos El mtodo es ciertamente adecuado para evaluar el proceso de digestin, ya que el valor de 500 mg HAceq/L de cidos orgnicos se puede detectar con ambos mtodos. La Tabla I muestra una comparacin de los resultados de ambos mtodos. Las muestras de licor de fango se filtraron a travs de un filtro plegado y se analizaron posteriormente. Cuando se usa el mtodo de referencia es muy importante hervir el destilado a reflujo para expulsar los gases disueltos. El CO2 disuelto puede hacer que se obtengan resultados con error elevado. Las comparaciones basadas en muestras reales de licor de fango muestran que el mtodo Nordmann tiende a producir resultados ms altos que el mtodo de referencia. Esto ha sido confirmado por comparaciones de mtodos en varios laboratorios.

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Tabla I. Comparacin de los tres mtodos Muestra n Mtodo rutinario (Nordmann) Mtodo de referencia (DIN 38.41419) mg/L 102 96 84 108 96 96 84 162 324 128 DIN 38.414-19 (destilado a reflujo)

vos y tomar las medidas operativas necesarias para estabilizar el digestor cuando la concentracin aumenta por encima del valor umbral mencionado anteriormente, que obtener los resultados ms exactos posibles del contenido de cidos orgnicos. 5. Bibliografa
[1] H. Roediger, M. Roediger, H. Kapp, Anaerobe alkalische Schlammfaulung, 4. Auflage, R. Oldenburg Verlag (1990). [2] C.-H. Burchard, D. Groche, H. P. Zerres, ATV Handbuch einfacher Messungen un Untersuchungen auf Klrweken, 10. Auflage 2001, Hirthammer Verlag, Munich [3] Bestimmung der wasserdampfflchtigen organischen Suren (p 19), DIN 38 414-19, Decembre (1999). [4] Benedikt Bortlisz, Bestimmung der Fettsuren in Klrsschlmmen mit Hilfe der Ionenchromatogaphie, awt abbwassertechnik Heft 3/1992.

1 2 3 4 5 6 7 8 9 10

mg/L 340 276 276 276 216 216 216 488 402 257

mg/L 318 180 144 204 384 372 384

El mtodo de referencia, por s solo, produce resultados de medicin con una incertidumbre del 5,5 al 18,5%, a concentraciones entre 200 y 1.000 mg/L de HAceq. Los efectos de la matriz pueden aumentar considerablemente esta incertidumbre.

El mtodo rutinario para estimar la concentracin de cidos es ciertamente adecuado para la vigilancia rutinaria de las plantas de tratamiento de aguas residuales que hacen uso de la digestin anaerobia alcalina. Es ms importante detectar cambios significati-

II. La importancia de los cidos orgnicos como parmetro avanzado en el tratamiento de las aguas residuales
los cidos orgnicos son muy fcilmente degradables, son sustratos especialmente valiosos para la desnitrificacin y eliminacin biolgica de fosfatos. Esto abre posibilidades para optimizar estos dos procesos.
Tabla II. Acidos orgnicos en las aguas residuales

1. Introduccin En el contexto del tratamiento de las aguas residuales, los cidos orgnicos son los cidos grasos inferiores arrastrables por vapor (cidos monocarboxlicos). La Tabla II muestra los tres cidos orgnicos ms importantes hallados en las aguas residuales. Los cidos orgnicos se forman en cantidades considerables en las redes de alcantarillado cuando hay escasez de oxgeno. Todas las sustancias orgnicas que se encuentran en las aguas residuales (hidratos de carbono, grasas y protenas) sirven como materiales de partida. Dependiendo de la configuracin de la red de alcantarillado y de las sustancias en las aguas residuales sin tratar, se pueden medir concentraciones entre 20 y 150 mg/L. Como

nitrificacin se optimiza automticamente como consecuencia de la optimizacin de la eliminacin biolgica de los fosfatos. La seccin que sigue tambin se aplica, por lo tanto, a la desnitrificacin. 3. Eliminacin biolgica del fosfato A medida que aumenta la eliminacin biolgica del fosfato, los numerosos microorganismos absorben ms fsforo del necesario y lo almacenan en sus clulas. Para activar el proceso se necesita un cambio de las condiciones ambientales entre anaerobias y aerobias.
3.1. Fase anaerobia

Nombre comn Frmula qumica

COD [3]

cido actico CH3-COOH 1,070 mg/L cido propinico CH3-CH2-COOH 1,500 mg/L cido butrico CH3-CH2-CH2-COOH 1,800 mg/L

2. Desnitrificacin Las concentraciones elevadas de cidos orgnicos tienen una influencia positiva sobre la velocidad y grado de desnitrificacin. La des-

En la fase anaerobia las bacterias anaerobias facultativas crean

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cidos orgnicos a partir de las sustancias fcilmente biodegradables de las aguas residuales (especialmente cido actico). Las bacterias que son capaces de absorber el fosfato absorben los cidos orgnicos y generan PHB (cido polihidroxibutrico). Obtienen la energa necesaria para este proceso recurriendo a sus reservas de fosfato (redisolucin del fosfato).
3.2. Fase aerobia

Tabla III. Condiciones favorables para eliminacin biolgica de fosfatos Parmetro Valor caracterstico >11 >4 0,001-0,03

COD/N BOD5/N P/BOD5

En la fase aerobia, el fosfato es absorbido de las aguas residuales y almacenado en la reserva de polifosfato de la clula. La energa necesaria se obtiene del PHB (ver anteriormente). Tambin pueden servir como fuentes de energa otras sustancias orgnicas fcilmente biodegradables presentes en el agua. Bsicamente, el grado de eliminacin biolgica del fosfato depende de la medida en que el fosfato se redisuelve en la fase anaerobia. Sin embargo, son necesarias cantidades adecuadas de sustratos fcilmente degradables, a partir de las que se pueden formar los cidos orgnicos, para garantizar la redisolucin mxima del fosfato. Por lo tanto, es til poder estimar el contenido de sustancias fcilmente degradables o aun mejor, de cidos orgnicos en la entrada a la fase anaerobia para poder evaluar la factibilidad de la eliminacin biolgica del fosfato. Para esta estimacin son adecuados los siguientes parmetros: - cidos orgnicos arrastrables por vapor. - DBO (sin digestin). - DQO disuelta (DQO de la muestra filtrada por membrana(1) - Coeficiente de absorcin espectral (sonda SAC). - Mediciones de agotamiento del fango. Para poder evaluar si la composicin de las aguas residuales que entran a la fase anaerobia es favo(1) Filtracin a travs de un filtro exento de acetato, tamao de poro 0,45 m

rable para la eliminacin biolgica del fosfato, se deben determinar valores caractersticos, como los listados en la Tabla III. Se deben registrar a lo largo de un perodo dilatado para permitir determinar los rangos de variacin (entrada de agua mixta, empresas de cultivos estacionales, fines de semana). Se sabe que el fosfato puede no redisolverse en presencia de nitratos. Es menos conocido que esto slo es as cuando estn presentes cantidades insuficientes de cidos orgnicos en la entrada a la fase anaerobia y que stos se han de formar previamente. Si hay presencia suficiente de cidos orgnicos, un contenido alto en nitratos es, virtualmente, irrelevante. Los valores ms favorables son diferentes para cada planta, de modo que no tendra sentido dar aqu valores orientativos de las concentraciones mnimas. En la bibliografa se pueden encontrar valores de hasta 100 mg HAceq/L(2). Las ventajas de medir los cidos orgnicos se ilustran mediante un ejemplo tomado de la prctica, como es la siguiente optimizacin. En un estudio realizado por la Universidad de Brunswick, se hicie-

ron mediciones en dos sistemas de ensayo paralelos para determinar la influencia de las fluctuaciones en la composicin de las aguas residuales sobre la estabilidad de la eliminacin biolgica de los fosfatos y examinar las opciones para estabilizar el proceso. Debido a la gran proporcin de aguas residuales industriales sin tratar (industria alimentaria), se observaron fluctuaciones considerables a lo largo de cada semana. stas se muestran en la Tabla IV. Como consecuencia de las concentraciones de cidos orgnicos y de las sustancias fcilmente degradables reducidas en las aguas residuales durante el fin de semana, el proceso de eliminacin biolgica de los fosfatos lleg, virtualmente, a una detencin. Como medida estabilizadora se instal un sistema dosificador para aadir cantidades fijadas de cido actico. El cido iba a ser aadido en buen momento, antes de que aumentase el contenido en fosfatos del efluente. El sistema dosificador se regul a travs de mediciones continuas del fosfato en el tanque de redisolucin(3). Gracias a esta adicin regulada de cido actico se evitaron fiablemente concentraciones altas de fosfato en el efluente. El cido actico aadido represent slo el 1,6% de la carga COD total. En el contexto de un anlisis de costes posterior, se encontr que la precipitacin qumica del fosfato cost menos que el sistema de dosificacin del cido actico, pero esto no tuvo en cuenta los costes de eliminar el fango precipitado. Adems, se est iniciando el trata-

Tabla IV. Variacin de las concentraciones en entrada de E.D.AR. COD [mg/l] sin datos sin datos 656 2791,242 BOD5 [mg/l] sin datos sin datos 264 98-554 DOC [mg/l] 100 70 96 16-198 HACeq [mg/l] 70(Fr:40) 20 49 0-141 TKN [mg/l] 65 65 62 34-105 Tot P [mg/l] 9,0 7,5 8,2 4,1-16,5

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(2) HACeq. cido actico equivalente

(3) La adicin de cido actico tambin se puede regular a travs de medidas SAC continuas en la entrada al tanque anxico/anaerobio.

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miento de caudales de aguas residuales altamente contaminados (por ejemplo, de la industria de bebidas) por un mtodo de membrana, de modo que se puedan producir sustratos rentables y estables al almacenamiento para usar en las plantas de tratamiento de aguas residuales (proceso carbocclico). 4. Resumen El ejemplo muestra que las mediciones regulares del contenido en cido orgnico de la entrada a la fase aerobia son una ayuda importante para optimizar la eliminacin de nutrientes en las plantas de tratamiento de aguas residuales. 5. Bibliografa
[1] Kapp, H., "Organische Suren eine wichtige Einflussgre bei der Nahrstoffelimination; Korrrespondenz Abwasser", Betriebsinfo 4/96, pp. 693-695 [2] Mudrack, K., Kunst, S., "Diologie der Abwasserreinigung"; 4 Auf., Gustav Fischer Verlag Stuttgart, Jena, Nueva York (1994). [3] Teichfischer, T., "Der Einfluss schwankender Abwasserzusammensetzungen auf die vermeherte biologische Phospatelimination und Mglichkeiten zur Prozessstabilisierung, Verffentlichunge des Instituts fr Siedlungswasserwirtschaft der TU Braunschweig", Heft 57, ISSN 0934-9.731 (1994) [4] Geien, Sven-Uwe: Der Carbocycle-Prozess, www.itv.tu-clausthal.de/ITV/text/carbo.html