PERMANGANIMETRA

INTRODUCCIN La volumetra redox (xido - reduccin) consiste en la medicin del volumen necesario de una sustancia oxidante o reductora para determinar el punto final de una reaccin redox. Para calcular el peso equivalente de una sustancia oxidante o reductora, se debe dividir el peso molecular de la misma con respecto al cambio del nmero de oxidacin. Las soluciones de los oxidantes ms comunes en la titulacin de los reductores son los siguientes: KMnO4, K2Cr2O7 y el KI, mientras que los reductores ms comunes son: Na2C2O4, H2C2O4, y el Cl. Preparacin y Valoracin de una solucin de KMnO4 0.1 N. Fundamento: El KMnO4 no puede utilizarse como patrn primario debido a que an el KMnO4 para anlisis contiene siempre pequeas cantidades de MnO2. Adems cuando se prepara la solucin de permanganato de potasio, el agua destilada puede contener sustancias orgnicas que pueden llegar a reducir el KMnO4 a MnO2 y el mismo KMnO4 es capaz de oxidar al agua segn la siguiente ecuacin:

4 KMnO4 + 2 H2O

3 O2 + 4 MnO2 + 4 KOH

Esta reaccin es catalizada por el mismo MnO2 que se va formando, debido al calor, la luz, la presencia de cidos o bases y sales de Mn, pero si se toman las debidas precauciones en la preparacin de la solucin y en la conservacin de la misma, la reaccin puede hacerse razonablemente lenta. Una vez que se disuelve el KMnO4 se debe calentar la solucin para acelerar la oxidacin de la

materia orgnica, con la consiguiente precipitacin de MnO2 y posteriormente enfriar para que se coagule el MnO2, inicialmente coloidal. A continuacin debe separase el MnO2 par evitar que catalice la descomposicin del KMnO4. Dicha separacin se realiza por filtracin con lana de vidrio o con crisol de vidrio, nunca con papel de filtro. La solucin filtrada debe guardarse en frascos oscuros color mbar y de ser posible con tapn esmerilado para evitar la accin de la luz y la contaminacin con polvillo atmosfrico. La solucin as preparada y conservada, es estable durante algunos meses, sta se debe valorar con un patrn primario reductor tal como el Na2C2O4 anhidro o el As2O3 , etc. El ms utilizado es el Na2C2O4 el que se puede adquirir con un muy elevado grado de pureza y que al disolverse en medio cido (H2SO4 ) se transforma en H2C2O4 segn la siguiente reaccin:

2 KMnO4 + 5 Na2C2O4 + 8 H2SO4 5 Na2SO4 + 10 CO2 + 8 H2O

2 MnSO4 + K2SO4 +

con un cambio en el nmero de oxidacin de: Mn7+ + 5e Mn++ por lo que el peso equivalente de permanganato de potasio resulta: 158 g mol = 31.6 eq. g. 5.0 g mol / eq. g. de cargas electrnicas Para obtener resultados concordantes y estequiomtricos debe seguirse una metodologa operativa muy estricta, que consiste en: a. La temperatura de la solucin debe ser aproximadamente de 80 C. (una ebullicin incipiente) pues a temperaturas menores la reaccin es muy lenta y a temperaturas mayores, ya en franca ebullicin se produce la descomposicin del H2C2O4 en CO y H2O. de KMnO4

b. Por tratarse de un proceso autocataltico (el catalizador son los iones de Mn++ que se forman), al comienzo de la valoracin, la concentracin de los iones de Mn++ es muy baja y la reaccin es muy lenta, pero luego de agregar algunos mililitros del KMnO4 , la concentracin aumenta y la reaccin se hace instantnea. c. En la valoracin con KMnO4 0.1 N el indicador es el mismo KMnO4 pues bastan unas gotas ms para dar una coloracin rosada. Este color del punto final desaparece lentamente por la reduccin gradual del KMnO4 por la presencia de iones Mn++ y Cl, por lo tanto debemos esperar que tal coloracin persista por espacio de treinta segundos. Tcnica: Preparacin de una solucin 0.1 N. de KMnO4 Pesar en una balanza granataria la cantidad de KMnO4 (3.16 eq. g./ litro, de solucin 0.1 N) necesario para la preparacin de la solucin, teniendo en cuenta el poder oxidante del permanganato de potasio en medio cido. Se calienta a ebullicin suave durante 30 minutos, de deja enfriar, se filtra a travs de lana de vidrio, se pasa a un matraz aforado y se completa el volumen propuesto con agua hervida y fra. Se enjuaga un frasco mbar con un poco de la solucin, y luego se la envasa.

Valoracin de la solucin de KMnO4 Pesar cierta cantidad de Na2C2O4 anhidro con la mayor exactitud posible y colocarla en un matraz Erlenmeyer en cualquier cantidad de agua, agregar 1.0 mL. de H2SO4. Calentar a punto de ebullicin y valorar con el KMnO4 contenido en la bureta, regulando las cantidades de KMnO4 agregado de modo que ste reaccione totalmente antes de agregar una nueva porcin. Se toma como punto final cuando aparece un color rosado persistente (30segundos). Repetir dos o ms valoraciones, y si los valores del clculo de la normalidad(N Permanganato de potasio = Masa de Patrn primario / meq. de patrn primario por el volumen consumido del KMnO4 ) son coincidentes promediarlos.

OBJETIVO El objetivo principal que se pretende lograr en ste experimento es que el alumno determine experimentalmente la normalidad de una disolucin de permanganato de potasio, KMnO4, (patrn secundario para la titulacin de

una disolucin de perxido de hidrgeno, H2O2 que se prepar para determinar la entalpa de descomposicin del mismo perxido de hidrgeno en medio acuoso), de normalidad aproximada a 0,1 N. as como el porcentaje de error del valor experimental. Para ello se introducir al alumno en el manejo e interpretacin de los conceptos propios de la permanganimetra. Empleando para este fin soluciones de oxalato de sodio y permanganato de potasio preparadas por ellos mismos y llevando a cabo las reacciones que le permitan al estudiante determinar la normalidad de las misma. JUSTIFICACIN Este proyecto experimental tiene como finalidad que el alumno aplique los conocimientos adquiridos en qumica en la parte correspondiente a permanganimetra, para servir como un antecedente en la fisicoqumica, en lo referente a termoqumica. A la obtencin de series de valores reales obtenidos experimentalmente para su aplicacin en las ecuaciones del calor. De igual forma se pretende que el alumno sea capaz de utilizar las grficas obtenidas y determinar dicho fenmeno real empleado para tal fin. PROYECTO EXPERIMENTAL Determinacin de la normalidad del permanganato de potasio en solucin acuosa a partir de la reaccin:

2 KMnO4 + 5 Na2C2O4 + 8 H2SO4 5 Na2SO4 + 10 CO2 + 8 H2O en presencia de Na2C2O4 como patrn primario.

2 MnSO4 + K2SO4 +

El diseo de experimento que debes realizar, considera, al menos, los siguientes puntos (ver tambin la seccin "Cmo elaborar un Proyecto de Investigacin", del portal): Realice una introduccin acerca de los tpicos: gravimetra, valoracin y permanganimetra. Haga una breve exposicin acerca de qu va a medir y como lo har. Infrmese de los detalles del arreglo experimental, explique la funcin de cada una de sus partes y presente un esquema a color y detallado del

armado de ste. Presente un listado del material que se requiere en la sesin experimental. Analice las ecuaciones qumicas que le permitirn desarrollar el anlisis de datos. Calcule la preparacin de las soluciones requeridas y explique como las preparar durante la sesin experimental. Analice y discuta las ecuaciones para calcular las normalidades.

DISEO EXPERIMENTAL MATERIALES Vidrios de reloj Buretas Soporte universal Pinzas para buretas Vasos de precipitados Termmetros Matraces erlenmeyer Placa de agitacin y calentamiento Pipetas graduadas Pipeta volumtrica Fibra de vidrio Embudos de tallo corto Anillo de fierro METODOLOGA: REACTIVOS cido sulfrico H2SO4 Permanganato de potasio KMnO4 Oxalato de sodio Na2C2O4 Agua destilada H2O

- El material debe estar limpio y seco. - Preparar una solucin de permanganato de potasio (KMnO4) 0.1N. Esta solucin debe ser preparada al momento de hacer la determinacin. - Titular el permanganato de potasio (KMnO4) con cinco alcuotas de oxalato de sodio (Na2C2O4), agregando dos o tres mililitros de cido sulfrico, teniendo el cuidado de aforar la bureta cuidadosamente. Luego abrir la llave de la bureta y deja gotear su contenido, sobre el contenido del matraz erlenmeyer, hasta llegar al punto de equivalencia, que es aquel en el que todo el lquido toma un color rosa muy plido permanente. - Anotar cuidadosamente el volumen de (KMnO4) consumido para lograr el punto de equivalencia repitiendo la valoracin para las cinco alcuotas.

- Dispn los datos en una tablas similar a la siguiente y calcula la normalidad de la solucin delpermanganato de potasio. Determinacin 1 2 3 ... masa de Na2C2O4 pesado en: 30 cm3 de agua 30 cm3 de agua 30 cm3 de agua 30 cm3 de agua Volumen gastado de KMnO4 0.1 N ... ... ... ...

Normalidad promedio del KMnO4 para la reaccin propuesta:

Comente con su profesor acerca del las medidas de seguridad que deber observar durante el experimento. Varios son los factores que afectan la estabilidad y concentracin de las soluciones ... las siguientes: 1.- Las soluciones de permanganato de potasio son altamente reactivas.