Property Value

Molecular weight 44.01

Critical temperature 31.1C
Critical pressure 73.9 bar
Critical density 467 kg m-3
Triple point temperature -56.5 C
Triple point pressure 5.18 bar
Boiling (sublimation) point (1.013 bar) -78.5
Constants CO2 (Saito,
1976)
A0 2.7342
B0 0.04987
C0x10-6 0.138407
a 0.13655
b 0.00411
cx10-6 0.0148899
0.00538
0.0000845
Propriedades CO
2
Van Ness Prausnitz
Massa molar: 44.010 44,010
fator acntrico : 0.224 0,225
Temperatura
crtica Tc:
304.2K 304,12K
Presso crtica 73.83 bar 73,74bar
Pc:
Fator de
compressibilidad
e crtico Zc:
0.274 0,274
Volume crtico
Vc:
94.0 cm/mol 94,07cm/mol
Propriedade
TRC /
Sherman&Adams
(1)
BWR-LS
Temperatura crtica - Tc (K) 304,12 304,21
Presso crtica - Pc (atm) 72,7937 72,8645
Temperatura ponto triplo
(1)
(K) 216,45 -
Presso ponto triplo
(1)
(atm) 5,1 -
Volume crtico - Vc (cm
3
/gmol) 94,07 94,00
Fator acntrico ( ) 0,225 0,223621
Massa Molecular MM (g/gmol) 44,01 44,0098
A3. CALOR DE SOLUO DO CO
2
Neste estudo, consideramos como entalpia de soluo do CO
2
o calor de soluo
do CO
2
a diluio infinita, como sugerido por Astarita (1999).
A3.1 CALOR DE RESFRIAMENTO EM CADA ESTGIO
Os valores para as quantidades de calor retiradas de cada estgios atravs de
serpentinas de fluido refrigerante foram os mesmos utilizados por Froment e De Leye
(1986).
A.4 CONSTANTE DA LEI DE HENRY EM LQUIDOS REATIVOS
No projeto de equipamentos para separao de misturas gs-lquido,
preciso levar-se em conta duas consideraes determinantes:
1. Como os componentes esto distribudos entre as fases na
condio de equilbrio termodinmico, ou, de outro modo, qual
solubilidade dos gases no lquido.
2. Como ocorre a transferncia de massa nas condies em que o
equipamento se encontra, isto , necessita-se conhecer como est se
processando a difusividade do lquido e a reao qumica em questo.
Deste modo, as solubilidades e as difusividades dos gases nos
lquidos so quase sempre requeridas para o projeto de sistemas gs-
lquido. Isto acaba tornando-se, ento, uma dificuldade para o projetista,
devido a variedade de solutos e solventes encontrados na prtica, bem
como eventual necessidade de, na falta de dados experimentais confiveis,
se fazer predies tericas de tais parmetros, o que exige um estudo
cuidadoso das condies de validade de determinadas equaes.
O que necessitamos conhecer, para o caso da solubilidade, o valor
da constante de Henry, que relaciona a presso de vapor concentrao
livre do gs cido; esta concentrao por sua vez, determinada pelo
equilbrio inico na fase lquida.
Medidas experimentais do valor da constante da lei de Henry, H, no
caso de solventes que no reagem quimicamente, no apresenta maiores
dificuldades. Dispondo-se de uma curva de equilbrio determinada
experimentalmente, de presso em funo de concentrao, pode-se obter
a constante H, no caso mais simples, atravs da inclinao da curva,
prximo da origem.
No caso de solventes qumicos, no possvel medir por mtodos
convencionais a solubilidade do gs em solues com as quais ele reage.
Solventes qumicos usados em operaes industriais de tratamento de gs
so quase sempre solues concentradas, sendo altamente no-ideais. Seus
coeficientes de atividade variam com a composio e, portanto, as
constantes de equilbrio e da lei de Henry variaro tambm com a
composio.
A no ser quando se deseja apenas uma estimativa da ordem de
grandeza, valores a diluio infinita destas constantes no so teis.
Entretanto, um resultado importante obtido do uso de tais valores a
simplificao do modelo termodinmico, quando, por exemplo, alguma das
reaes tm valores da taxa de reao vrias ordens de grandeza mais
baixos do que as outras; reaes como estas podem ser excludas do
modelo.
Todas as equaes relativas ao equilbrio dos sistemas em questo
(com solventes qumicos) mostram que presso proporcional relao de
H com alguma constante termodinmica e, portanto, dados de equilbrio
lquido-vapor no permitem a obteno dos valores de H e da constante
termodinmica, separadamente.
Algumas tcnicas para medir H independentemente baseiam-se na
considerao de que a relao H/H, onde H o valor diluio infinita,
independente da natureza do gs, ou temperatura, ou algum outro
parmetro [Astarita (1983)]. Em geral, utiliza-se, para a relao H/H:
k
H
H
log
0

(A. 5)
onde um parmetro relacionado composio da fase lquida. A
equao acima referenciada, normalmente, como do tipo Setchenov. O
parmetro tomado, freqentemente, como sendo a fora inica,
embora para alguns sistemas o uso da molaridade (m) produza uma
correlao razoavelmente boa, tanto quanto a fora inica (Astarita et al.
(1983)).
A solubilidade de gases e lquidos pode variar bastante de caso em
caso. Apesar das tentativas em se obter expresses que consigam prever a
solubilidade de gases em lquidos, estas tm tido pouco sucesso (Reid et al
(1987). Isto acontece em parte por existir uma teoria que descreva bem as
solues gs-lquido e tambm devido aos poucos dados experimentais
existentes na literatura (principalmente a temperaturas muito diferentes de
25
o
) . Logo, dados experimentais de solubilidade so essenciais para muitos
sistemas.
A reduo de solubilidade devido presena de eletrlitos pode ser
estimada pelo mtodo de Van Krevelen and Hoftijzer com um erro em torno
de 10 % ( Danckwerts et al. (1966)), utilizando-se as seguintes equaes:

I k
H
H
log
S
w
10


(A. 6)
K
S
= i
+
+ i
-
+ i
G
Onde:
H= Solubilidade na soluo eletroltica;
H= Solubilidade em gua;
I = Fora inica da soluo;
i
+
, i
-
e i
G
Uma tabela com valores de contribuies para diferentes ons pode
ser encontrada no trabalho de Danckwerts et al. (1966). Estes autores
sugerem ainda que esta expresso possa ser generalizada para solues
com vrios eletrlitos da seguinte forma:
...) I k I k (
H
H
log
, , , ,
S
, ,
S
w
10
+ +
(A.7)
Onde k
S
, k
S
, etc, se refere as contribuies dos diferentes eletrlitos e I, I, etc, se
refere s foras inicas destes eletrlitos
Uma outra forma de obter estes valores para a constante de Henry neste trabalho
utilizar conforme os trabalhos de Kent e Eisenberg (1976) e Pitsinigos e Lygeros
(1989), adaptando-se para o sistema de interesse CO
2
/MEA e CO
2
/DEA, quando
possvel. Esta metodologia consiste em adaptar as equaes existentes para o sistema
H
2
S/MEA e H
2
S/DEA para o sistema de interesse, obtendo-se desta forma uma equao
da seguinte forma.
]
]
]

+ + +
4
13 11 8 4
T
10 x 126 . 0
T T
10 x 090 . 0 . 0
T
10 x 223 . 0
T
10 x 248 . 0
28 . 22 exp H

(A.8)
A.5 DIFUSIVIDADE DO CO2 EM SOLUES DE MONOETANO-
LAMINA E DIETANOLAMINA
A.5.1 DIFUSO NUMA MISTURA MULTICOMPONENTE GASOSA
(REGRA DE
BLANC)
Diferente dos muitos problemas existentes na determinao da
difuso numa mistura de lquidos, onde os coeficientes de difuso binrio
so bastante dependentes da combinao dos componentes presentes, na
mistura gasosa estes coeficientes so independentes da composio. Desta
forma uma aproximao para a difuso numa mistura multicomponente de
gs a utilizao da Regra de Blanc que deriva da equao de Stefan
Maxwell.
1
i j , 1 j ij
i
im
D
x
D

,
`

.
|

(A. 9)
Onde
Dij = Coeficiente de difuso binria, cm
2
/s
x
j
= Frao molar de j
A.5.2 COEFICIENTE DE DIFUSO PARA SISTEMA BINRIO DE GASES EM
BAIXA PRESSO
Quando o assunto coeficiente de difuso para sistema binrio de
gases de baixa presso, muitos mtodos propostos para estimativas de D
AB
em baixa presso so expressos sob a forma da equao de ( A.10). esta
equao funo de constantes empricas baseada em dados
experimentais.
( ) [ ]( )
D
2
AB
2 1
AB
2 3 3 2 1
AB
AB
PM
T 10 PM / 98 . 0 03 . 3
D

(A. 10)
Sendo:
DAB = Coeficiente de difuso binria, cm
2
/s
T = Temperatura, K
PMA ,P MB = Massa molecular de A and B, g/mol
PMAB = 2[(1/PMA) + (1/PMB)]
-1
P = Presso, bar

D
= Integral de coliso, adimensional

AB
= Dimetro de coliso, = 1,18 V
1/3
A.6 DIFUSO EM UMA MISTURA MULTICOMONENTES DE LQUIDOS
Numa mistura lquida binria um nico coeficiente de difuso
suficiente para expressar a proporcionalidade entre o fluxo e o gradiente de
concentrao. A determinao da difuso multicomponente de uma mistura
de lquido representa uma situao um pouco mais complexa. O fluxo para
um dado componente dependente do gradiente para n-1 componentes na
mistura.
Um importante caso de difuso multicomponente resulta quando um
soluto difunde atravs uma soluo homognea de uma mistura solventes.
Quando o soluto diludo, no existe gradientes de concentrao para as
espcies e podemos dizer que um nico soluto difunde na mistura.
Neste trabalho foi utilizada para obteno dos coeficientes de difuso para
mistura lquida de solventes a equao modificada de Wilke Chang (Reid et al
( 1987)). Esta equao, segundos estes autores, fornece um erro menor que 20%.
( )
6 . 0
2
CO m
2 / 1
8
m
2
CO
V
T PM
10 x 4 , 7 D

(A. 11)

n
2
CO j
1 j
j j i
PM x PM

(A.12)

Para solues em que o CO
2
um soluto difundindo numa mistura
de solventes, estes autores recomendam a utilizao da equao de
Takahashi (Reid et al. ( 1987)).
( ) ( )
3 / 1
j
j
n
2 CO j
1 j
o
j
2
CO ji
m
m o
m
2
CO
V
D x
V
D

,
`

.
|

,
`

.
|

(A. 13)
Onde
D
Am
= coeficiente de difuso de um soluto diludo em uma mistura
cm
2
/s
D
Aj
= coeficiente de difuso binria na diluio infinita efetivo de um
soluto em um
solvente, cm
2
/s
D
(CO2-m)
= coeficiente de difuso do CO
2
diludo em uma mistura
cm
2
/s
x
j
= Frao molar de j
m= Viscosidade da mistura, cP
j= Viscosidade do componente puro, cP
Vm= Volume Molar, g/cm
3
PM= Peso molecular
T= temperatura, K
A.7 CONSTANTES DAS TAXAS PARA AS REAES ENTRE
(CO
2
/MEA E CO2/DEA)
Hikita e Honda (1976) apresentam valores da constante da taxa em
funo da temperatura, tanto para a reao CO
2
e MEA quanto CO
2
e DEA.
Estas expresses so fornecidas na seguinte forma:

,
`

.
|

T
2152
99 , 10 K log
1 R 10
(A. 14)

,
`

.
|

T
2775
41 , 12 K log
2 R 10
1z (A.15)
A.8 COEFICIENTE GLOBAIS DE TRANSFERNCIA DE
MASSA NA
FASE LQUIDA (K
L
), GS (K
G
) E REA INTERFACIAL

Como discutido no escopo deste trabalho, Na predio da taxa de
absoro em reagentes lquidos em equipamentos industriais, para as
condies hidrodinmicas especificadas, necessrio ter-se separadamente
os valores de (K
l
), (K
G
) e A, a rea interfacial especfica efetiva (A).
Como estamos utilizando o modelo de duas fases na abordagem de
no-equilbrio para modelagem e simulao da pratos reais, fomos
obrigados a utilizar correlaes que foram desenvolvidas especialmente
para este tipo de abordagem. Estas correlaes esto descritas no
Apndice B e foram fornecidas no trabalho de Froment e De Leye (1986).
A.9 PROPRIEDADES CRTICAS (TEMPERATURA, VOLUME E
PRESSO)
A Temperatura, a presso e o volume representam propriedades de
compostos puros constantemente necessrias, principalmente nos mtodos
de contribuio de grupos para determinar propriedades no reportadas na
literatura.
Este o caso das propriedades crticas para a metanolamina (MEA) e
a dietanolamina (DEA) e dos produtos reacionais P1 e P2.
O mtodo utilizado para determinao destas propriedades crticas foi
o mtodo de contribuio de grupos de Fedors e Joback (Froment e De Leye
(1986)) descritos abaixo :

( ) [ ]
2
T T b c
965 , 0 584 , 0 T T

+

(A.1 6)
( )
2
P A c
n 0032 , 0 113 , 0 P

+

(A. 17)
V
c
5 , 17 V

+

(A. 18)

Onde
n
A =
nmero de tomos na molcula
=Valores Tabelados para cada grupo funcional

A.10 FATOR ACNTRICO:
O fator acntrico . necessria na determinao das propriedades fsicas
atravs da tcnica decontribuio de grupos.
A determinao desta propriedade foi obtida em funo das
constantes crticas tanto para o MEA como para o DEA.
A metodologia utilizada a de Rackett que est descrita nas
equaes abaixo:
( ) 000 . 1 7 . 0 T P log
r vpr


(A. 19)
T
B
A P log
vp
+
(A.
20)

1 P log
1 7
3
c

(A. 21)

(A. 22)

6 1
c
169347 , 0 ln 28862 , 1 09648 , 6 97214 , 5 P ln + +


(A. 23)
6 1
43577 , 0 ln 4721 , 13 6875 , 15 2518 , 15 +


(A. 24)

Onde
P
vPR
= Presso de vapor reduzida
=T
b
/ T
C
A.7 ESTIMATIVA DE DENSIDADE DE LQUIDOS
Quando dados experimentais para densidade no so disponveis,
existem um grande nmero de tcnicas para estimativas de densidades de
lquidos na forma de volume especficos de lquidos na forma de volumes
especficos de lquidos.
Neste trabalho foi utilizado o mtodo modificado de Rackett (Froment
e De Leye (1986)).
( )
]
]
]

7 / 2
Tr i 1 1
RA
c
s
P
RT
V
(A.
25)

08775 , 0 29056 , 0
RA

(A. 26)

RA
R
s s
V V
(A.
27)
A.11 DENSIDADES DE MISTURAS DE LQUIDOS.
Densidade de mistura de gua, DEA, MEA, P1 e P2 foi estimada atravs
da regra de mistura demonstrada abaixo. Esta regra e prpria para
utilizao com o mtodo de Rackett(Froment e De Leye (1986)).
( ) [ ] 7 2 1 1 Tr
RAm
i
ei
ei i
m
P
T x
R V
+

,
`

.
|

(A.
28)

i
RAi i RAm
x

(A.29)

i j
eij i cm
T j T
(A.
30)

i
ei i
ei i
i
V x
V x
(A.
31)
( ) ( )
2 1
cj cj ij eij
T T 1 T
(A.
32)
( )
( )
3
3 1
cj
3 1
cj
2 1
cj cj
ij
V V
V V 8
1
+

(A.
33)
Onde
Z = Fator de compressibilidade
R = constante dos Gases ideais
A.12 VISCOSIDADE MISTURA GASOSA.
A viscosidade de mistura gasosa (H
2
, N
2
, CO , CO
2
, CH
4
) obtida
utilizando a regra de Chung e outros (Reid et al., 1988).
Esta regra um mtodo de estados correspondentes onde no
requerida a determinao da viscosidade dos componentes puros.
v
2
m
2 / 1
m cm
m
) T PM ( F 69 , 26



(A. 34)

i j
3
ij j i
3
m
y y

(A. 35)
( )
m
m
k /
T
T

(A. 36)
( )
3
m
i j
3
ij ij j i
m
k / y y
k

,
`

.
|

(A.
37)
( )
( )
2
m
2
m
i j
2 1
ij
2
ij ij j i
m
k /
PM k / y y
PM
]
]
]
]
]

(A. 38)
( )
3
m
i j
3
ij ij j i
m
y y

(A.
39)

,
`

.
|

i j
3
ij
2
j
2
i j i 3
m
4
m
y y

(A. 40)

i j
ij j i m
k y y k

(A. 41)
3 1
ci i ii
V 809 , 0
(A.
42)
( )
2 1
j i ij ij

(A.
43)

,
`

.
|

k k k
j
i
ii
ii
(A.
44)
i ii

(A.
45)
2
j i
ij
+

(A.
46)
i ii
k k

(A. 47)
( )
2 1
j i ij
k k k
(A.
48)
j i
j i
ij
PM PM
PM PM 2
PM
+

(A.
49)
( )
2 1
cm cm
m
rm
T V
3 . 131

(A.
50)

( )
3
m cm
809 , 0 / V
(A.
51)
m
cm
k
2593 , 1 T
,
`

.
|

(A.
52)
Onde


v
= Integral de coliso
= Dimetro molecular, A
= Parmetro de energia Potencial
k = fator de correo polar
= Momento dipolo, debayes;
A.13 VISCOSIDADE DE MISTURA DE LQUIDOS
O mtodo utilizado para determinao da viscosidade de uma mistura de
lquidos foi o mtodo de Teja e Rice (Reid et al., 1988). Este mtodo
Baseado no tratamento de estados correspondentes para fatores de
compressibilidade.
( ) ( )
( )
( )
( )
( )
( )
[ ]
( )
( ) ( ) 1 r 2 r
1 r
m
1 r 2 r 1 r
m m
ln ln ln ln


+

(A. 53)

2 1
c
3 2
c
) PM T (
V

(A.
54)

i j
cij j i cm
V x x V
(A.
55)
cm
i j
cij cij j i
cm
V
V T x x
T

(A.
56)

i
1 i m
x
(A.
57)

i
i i m
PM x PM
(A.
58)
( )
8
V V
V
3
3 1
cj
3 1
ci
cij
+

(A.
59)
( )
2 1
cj ci cj ci ij cij cij
V V T T V T
(A.
60)
( ) ( ) ( )
2
2
1 i m m
ln x ln x ln +
(A.
61)

Como pode ser observado , para este mtodo necessrio o conhecimento das
viscosidade dos componentes puros.
A.13.1 VISCOSIDADE DE LQUIDOS EM BAIXA PRESSO
Estimativas de viscosidade de lquidos em baixas temperaturas freqentemente
emprega parmetros de anlise estrutural os quais so obtidos por tcnicas de
contribuio de grupos.
Neste trabalho, para esta finalidade, foi utilizado o mtodo de Erbar
(Reid et al., 1988).
T
B
A
PM
ln
L
L
+

(A.
62)
Sendo:
A e B = Valores Tabelados para cada grupo funcional da molcula
em questo
L= Viscosidade do lquido puro, cP
PL= Densidade do lquido at 20C, g/cm3
PM= weight molecular
T= temperatura, K
A.14 TENSO SUPERFICIAL DE SOLUES AQUOSAS

,
`

.
|
+

a
x
1 log 411 , 0 1
w
m
(A.
63)
Onde

w
= Tenso superficial da agua pura
x = Frao molar do material orgnico
a = Constante caracterstica da substncia
Meu sistema:
N
2
,CO
2
,H
2
O,H,He, Hg, Sulfetos de Carbonilas e Mercaptanos.
Sada: Mea, Dea, CO2, H2O.