Pelatihan Estimasi Ketidakpastian Pengukuran Laboratorium Pengujian

farmasiindustri.
com
Pelatihan
P l ih Estimasi
E i i Ketidakpastian
K id k i
Pengukuran Laboratorium Pengujian
Jakarta, 19 – 21 April 2011
MATERI
Badan Standardisasi Nasional

http://www.bsn.go.id
farmasiindustri.com
AGENDA PELATIHAN ESTIMASI KETIDAKPASTIAN

LABORATORIUM PENGUJIAN KIMIA
Hotel Ibis, Slipi, Jakarta, 19 – 21 April 2011
Waktu Materi Instruktur

Selasa, 19 April 2011
08.15 – 08.30 Registrasi dan Pembukaan
08.30 – 09.00 Pre Test
09.00 – 09.30 Rehat Kopi
09.30 – 11.00 Dasar Estimasi Ketidakpastian Julia J. Kantasubrata
11.00 – 12.30 Ketidakpastian Baku dan Ketidakpastian Baku Julia J. Kantasubrata
Gabungan
12.30 – 13.30 Ishoma
13.30 – 15.00 Perhitungan Statistik dalam Estimasi Ketidakpastian Julia J. Kantasubrata
Pengujian
15.00 – 15.30 Rehat Kopi
15.30 – 17.00 Estimasi Ketidakpastian BM dan Recovery Julia J. Kantasubrata
Rabu, 20 April 2011
08.30 – 10.00 Estimasi Ketidakpastian pada Pembuatan Larutan Julia J. Kantasubrata
Baku
10.00 – 10.30 Rehat Kopi
10.30 – 12.00 Estimasi Ketidakpastian pada Titrasi Julia J. Kantasubrata
12.00 – 13.00 Ishoma
13.00 – 14.30 Estimasi Ketidakpastian pada Pengujian Kadar Julia J. Kantasubrata
Protein
14.30 – 15.00 Rehat Kopi
15.00 – 16.30 Estimasi Ketidakpastian pada Spektrometri UV/Vis Julia J. Kantasubrata
Kamis, 21 April 2011
08.30 – 10.00 Estimasi Ketidakpastian pada AAS Julia J. Kantasubrata
10.00 – 10.30 Rehat Kopi
10.30 – 12.00 Estimasi Ketidakpastian pada GLC Julia J. Kantasubrata
12.00 – 13.00 Ishoma
13.00 – 14.30 Estimasi Ketidakpastian pada HPLC Julia J. Kantasubrata
14.30 – 15.00 Rehat Kopi
15.00 – 16.00 Diskusi Julia J. Kantasubrata
16.00 – 16.30 Post Test dan Penutupan
farmasiindustri.com
Pelatihan
P l ih Estimasi
K id k i
Dasar Estimasi Ketidakpastian

farmasiindustri.com
DASAR KETIDAKPASTIAN
PENGUKURAN
1
Jakarta
19 – 21 April 2011
KETIDAKPASTIAN ?
Ketidakpastian adalah suatu parameter
yang menetapkan rentang nilai yang
didalamnya diperkirakan nilai benar
yang diukur berada.
Menghitung
g g rentang
g tersebut dikenal
sebagai pengukuran ketidakpastian.
2
Jakarta
19 – 21 April 2011
Pelatihan Estimasi Ketidakpastian Pengukuran Laboratorium Pengujian Halaman 1

farmasiindustri.com
Melalui Mojonier Test diperoleh kadar Lemak

dalam Produk SKM adalah
11, 55 + 0,5 %
3
Jakarta
19 – 21 April 2011
Perbandingan Hasil Analisis
ppm
Lab B
Lab A
4
Jakarta
19 – 21 April 2011

farmasiindustri.com
ppm
Lab B
Lab B
Lab A
Lab A
5
Jakarta
19 – 21 April 2011
ppm
Lab D
Lab C
Lab B
Lab A
6
Jakarta
19 – 21 April 2011

farmasiindustri.com
Kaitan Antara Ketidakpastian Dan

Kesalahan
Ketidakpastian Memadukan Semua Kesalahan
Yang Diketahui Menjadi Suatu Rentang Tunggal
7
Jakarta
19 – 21 April 2011
Ketidakpastian
Kesalahan dlm Kesalahan dlm

= + + …..
menimbang memipet larutan
Faktor
Kalibrasi. Pembacaan Kalibrasi. + Pembacaan
+ skala meniskus
+ Muai
neraca Vol pipet Larutan
Ketidak- KP
KP KP asal KP
pastian asal
asal Kalibrasi asal
(KP) asal Efek
Presisi Presisi
Kalibrasi Temp
8
Jakarta
19 – 21 April 2011

farmasiindustri.com
Sumber-sumber Ketidakpastian
Sampling
Preparasi Contoh
Kalibrasi Peralatan
Instrumen
Kesalahan random
Kesalahan sistematik
Personil
9
Jakarta
19 – 21 April 2011
Sampling
Homogenkah contoh?
Ketidakseragaman harus
diperhatikan
KP asal homogenitas
10
Jakarta
19 – 21 April 2011

farmasiindustri.com
Preparasi Contoh
Apakah Analit terekstraksi 100%

dari matrik contoh?
Recovery harus diperhatikan
KP asal Recovery
11
Jakarta
19 – 21 April 2011
Kalibrasi Peralatan
Temperatur oven 100 ± 3 oC

Volume labu takar 100 mL ± 0.08 mL
KP asal Kalibrasi
12
Jakarta
19 – 21 April 2011

farmasiindustri.com
Instrumen
Misal: Spektrofotometer
KP asal Kurva Kalibrasi
13
Jakarta
19 – 21 April 2011
Kesalahan Random
Penimbangan berulangkali dari standar massa 10 g

memberikan data (g) :
10,0001 10,0000 10,0002 10,0002
10,0001 10,0000 10,0001 10,0000
10,0002 10,0000
KP asal presisi
14
Jakarta
19 – 21 April 2011

farmasiindustri.com
Kesalahan Sistematik
Penimbangan bahan yang bersifat higroskopis
tidak menyatakan berat bahan yang
sebenarnya.
sebenarnya
Titik akhir suatu titrasi tidak menyatakan titik

ekivalensi
KP asal bias penentuan TA titrasi
15
Jakarta
19 – 21 April 2011
Personil
Ketrampilan dan Ketelitian seorang analis

akan memberikan pengaruh pada
besar kecilnya nilai ketidakpastian pengukuran
KP asal Presisi Metode
16
Jakarta
19 – 21 April 2011

farmasiindustri.com
Sumber Informasi Untuk Pengukuran

Ketidakpastian
Spesifikasi Pabrik
Data Pustaka
Data Validasi Metode atau data dari Log
Book
17
Jakarta
19 – 21 April 2011
Spesifikasi Pabrik
Spesifikasi pabrik untuk labu takar 100 mL kelas A

adalah + 0,08 mL
Spesifikasi pabrik untuk vol pipet 2 mL kelas A

adalah + 0,01 mL
18
Jakarta
19 – 21 April 2011

farmasiindustri.com
Data Pustaka
¶Dalam hand book dinyatakan nilai koefesien muai
volume dari air adalah 1 x 10-33 oC-11.
¶Dari pustaka dapat diperoleh data bahwa

ketidakpastian berat atom H adalah + 0,00007
- Tabel
abe IUPAC:
U C: Berat
e at Atom
to H = 1,00794
,00 9 (7)
( )
- Artinya: Berat Atom H = 1,00794 + 0,00007
19
Jakarta
19 – 21 April 2011
Data Validasi Metode atau Data dari Log Book
Repeatability
• Presisi
P i i
Reproducibility – Uji Profisiensi
• Akurasi – Melakukan analisis terhadap CRM
20
Jakarta
19 – 21 April 2011

farmasiindustri.com
Mengestimasi Ketidakpastian
1. Buat model sistem pengujian. Sebagai contoh dibuat
model sistim pengujian kadar air
Timbang wadah kosong (W1)
Timbang wadah + contoh (W2)
Masukkan dalam oven 1050C, selama 3 jam
Timbang kembali (W3)
Hitung Kadar Air (%)
21
Jakarta
19 – 21 April 2011
2.Definisikan besaran yang akan diukur

(dinyatakan dengan rumus)
W2 - W3
Kadar Air (%) = X 100
W 2 - W1
22
Jakarta
19 – 21 April 2011

farmasiindustri.com
2.Definisikan besaran yang akan diukur

(dinyatakan dengan rumus)
P
Kadar Air (%) = X 100
Q
23
Jakarta
19 – 21 April 2011
3. Identifikasi sumber-sumber ketidakpastian dan
buat daftar dari semua faktor yang dapat mem-
berikan kontribusi kesalahan terhadap hasil akhir
(dibuat dalam bentuk cause and effect diagram)
Cause and effect diagram disebut juga sebagai

grafik tulang ikan
24
Jakarta
19 – 21 April 2011

farmasiindustri.com
Dalam menggambarkan grafik tulang ikan :
Gambarkan mula-mula tulang punggung-nya
Letaknya parameter yang dicari dalam pengujian sebagai

kepala ikan
Gambarkan apa yang ada dalam rumus sebagai tulang-

tulang utama
Tulang utama terdiri dari rumus ++
Yang dimaksud dengan ++ disini adalah apa yang tidak

ada dalam rumus, tetapi memberi kontribusi pada
ketidakpastian (misal homogenitas contoh, presisi
metode, recovery, liniaritas, efek temperatur dll)
25
Jakarta
19 – 21 April 2011
Gambarkan mula-mula tulang punggung-nya

Letaknya parameter yang dicari dalam pengujian
sebagai kepala ikan
Kadar Air
26
Jakarta
19 – 21 April 2011

farmasiindustri.com
Gambarkan apa yang ada dalam rumus sebagai tulang-

tulang utama
P Q
W2 W2
W1
W3
Kadar Air
27
Jakarta
19 – 21 April 2011
Lengkapi Tulang Utama dengan Duri-duri
P Q
K
W2 W2
p K W1
p
W3
Kadar Air
28
Jakarta
19 – 21 April 2011

farmasiindustri.com
Lengkapi semua Tulang Utama dengan Duri
P Q
K
K
W2 W2 K
p K W1
p P
W3 P
Kadar Air
29
Jakarta
19 – 21 April 2011
Tulang utama terdiri dari rumus ++
Efek Temp
P Q Kalibrasi Oven
K
K
W2 W2 K
p K W1
p P
W3 P
Kadar Air
Homogenitas Presisi
30
Jakarta
19 – 21 April 2011

farmasiindustri.com
Perlu ditinjau kembali apakah ada double counting
Efek Temp
P Q Kalibrasi Oven
K
K
W2 W2 K
p K W1
p P
W3 P
Kadar Air
Homogenitas Presisi
31
Jakarta
19 – 21 April 2011
Cause and Effect Diagram yang direvisi
Efek Temp
P Q Kalibrasi Oven
K
K
W2 W2 K
K W1
W3
Kadar Air
Homogenitas Presisi
32
Jakarta
19 – 21 April 2011

farmasiindustri.com
4. Kelompokkan faktor-faktor tersebut kedalam
katagori komponen ketidakpastian
z Tipe A
z Tipe B
Tipe A
Berdasarkan pekerjaan eksperimental dan

dihitung
g dari rangkaian
g p
pengamatan
g berulang.
g
Tipe B
Berdasarkan informasi yang dapat dipercaya.
33
Jakarta
19 – 21 April 2011
PENENTUAN TIPE A ATAU TIPE B
K
Komponen KP asall Ti
Tipe S b ddata
Sumber t
Kali brasi Neraca B Sertifikat kalibrasi
Presisi Neraca A Percobaan kecil
Kalibrasi oven B Sertifikat kalibrasi
Presisi Metode A Pengulangan mi-
nimal 6 penentuan
Homogenitas A Hasil Analisis 10
sample yg diambil
random
34
Jakarta
19 – 21 April 2011

farmasiindustri.com
5. Estimasi masing-masing komponen ketidakpastian

sehingga ekivalen dengan sebuah simpangan
baku (s).
(s) Komponen ini disebut sebagai
ketidakpastian baku (μ)
s
Tipe A : μ = √n
s = simpangan baku
n = jumlah pengamatan
35
Jakarta
19 – 21 April 2011
Bagaimana Menghitung ketidakpastian baku

Tipe B ?
Apabila Informasi datanya disertai dengan keterangan:
Tingkat Kepercayaan 95%
μ(x) = s / 2 atau s / 1,96

Tingkat Kepercayaan 99%
μ(x) = s / 3 atau s/ 3,090
Apabila Informasi datanya tidak disertai dengan keterangan

apapun, maka dianggap distribusi rectangular:
μ(x) = s / √3
Untuk distribusi triangular
μ(x) = s / √6
36
Jakarta
19 – 21 April 2011

farmasiindustri.com
Apabila data dari sumber yang dapat

dipercaya bukan dalam bentuk s,
melainkan RSD atau CV (%), maka
RSD dikalikan dengan Xrata-rata

μ(x) = (s / x ) . x
CV(%) dibagi 100, dikalikan dengan Xrata-rata

μ(x) = (CV(%) / 100) . x
37
Jakarta
19 – 21 April 2011
6. Gabungkan komponen-komponen ketidakpastian baku (μ)

untuk menghasilkan ketidakpastian hasil pengujian
secara keseluruhan (ketidakpastian gabungan).
Apabila komponen-komponen ketidakpastian tersebut
mempunyai satuan yang sama
z Dikuadratkan
z Dijumlahkan
z Ketidakpastian gabungan adalah akar pangkat dua dari
jumlah
μG = √ μ2a + μ2b + …..
38
Jakarta
19 – 21 April 2011

farmasiindustri.com
Perhitungan Ketidakpastian Gabungan (μG)

Apabila komponen-komponen ketidakpastian
tersebut tidak mempunyai satuan yang sama
maka:
z Komponen tsb
K t b diubah
di b h tterlebih
l bih d
dahulu
h l hi
hingga
mempunyai satuan yang sama
z Dikuadratkan
z Dijumlahkan
z Ketidakpastian gabungan adalah akar pangkat dua
dari jumlah
μG/G = (μa/a)2 + (μb/b)2 + ….
39
Jakarta
19 – 21 April 2011
Aturan Yang Berlaku

1. Untuk penjumlahan atau pengurangan, misal
y = a + b (dalam hal ini satuan harus sama)
μ2y = μ2a + μ2b atau μy = √ μ2a + μ2b
2. Untuk perkalian dan pembagian, misal C=W/V
μC/C = √ (μw/W)2 + (μv/V)2
3. Untuk rumus q = Bx dimana B adalah

konstanta μq=Bμx
4. Untuk rumus q = xn μ q/q = n μ x/x
40
Jakarta
19 – 21 April 2011

farmasiindustri.com
7. Hitung ketidakpastian diperluas U (expanded uncertainty)
8. Laporkan hasil uji lengkap dengan nilai ketidakpastian

diperluas.
41
Jakarta
19 – 21 April 2011
Ketidakpastian Diperluas (U)

Untuk mendapatkan probabilitas yang memadai
bahwa nilai hasil uji berada dalam rentang yang
diberikan oleh ketidakpastian, maka
ketidakpastian baku gabungan (μG) dikalikan
dengan sebuah faktor pencakupan (k).
Faktor 2 memberikan ketidakpastian diperluas

dengan tingkat kepercayaan sekitar 95%
U = k. μG
42
Jakarta
19 – 21 April 2011

farmasiindustri.com
Pelatihan
P l ih Estimasi
K id k i
Ketidakpastian Baku dan

Ketidakpastian Baku Gabungan
farmasiindustri.com
Ketidakpastian Baku dan Ketidakpastian

Baku Gabungan
1
Jakarta
19 – 21 April 2011
Langkah menghitung ketidakpastian

terdiri dari:
1. Menghitung ketidakpastian baku
2. Menggabungkan ketidakpastian
baku menggunakan aturan yang
b l k
berlaku
2
Jakarta
19 – 21 April 2011

farmasiindustri.com
Labu Takar
Spesifikasi pabrik untuk labu takar 100 mL kelas A
adalah + 0,08 mL
B
Berapakah
k h ketidakpastian
k id k i baku
b k asall kalibrasi
k lib i daripada
d i d
volume dalam labu takar tersebut?
Termasuk tipe apakah ketidakpastian ini ?

Tipe A atau B?
Ketidakpastian
p baku asal kalibrasi daripada
p volume
dalam labu takar:
μK =
3
Jakarta
19 – 21 April 2011
Pipet
Spesifikasi dari pabrik untuk pipet 2 mL
kelas A adalah + 0,01 mL
Berapakah ketidakpastian baku asal kalibrasi
daripada volume cairan yang dipindahkan oleh
pipet tersebut ?
Termasuk tipe apakah ketidakpastian ini ?

Tipe A atau B?
K
Ketidakpastian
tid k ti baku
b k asall k
kalibrasi
lib iddaripada
i d
volume cairan yang dipindahkan oleh pipet:
μK =
4
Jakarta
19 – 21 April 2011

farmasiindustri.com
Ketidakpastian Baku Neraca
Pada Sertifikat kalibrasi dari neraca 4 digit

dinyatakan ketidakpastian penimbangan
adalah + 0,0004 g dengan tingkat kepercayaan
tidak kurang dari 95%.
Berapakah Ketidakpastian baku asal kalibrasi

dari neraca tersebut?
Ketidakpastian baku asal kalibrasi:

μK =
5
Jakarta
19 – 21 April 2011
Neraca
Penimbangan berulangkali menggunakan standar
massa 10 g pada sebuah neraca memberikan data
(g) :
10,0001 10,0000 10,0002 10,0002
10,0001 10,0000 10,0001 10,0000
10,0002 10,0000
Berapakah ketidakpastian baku asal presisi dari

neraca tersebut?
6
Jakarta
19 – 21 April 2011

farmasiindustri.com
1. Termasuk tipe apakah ketidakpastian ini ?
2. Rumus apa yang digunakan disini?
3. Ketidakpastian baku asal presisi:
μpresisi =
7
Jakarta
19 – 21 April 2011
Kemurnian Standar
Kemurnian dari suatu standar dalam sertifikat

yang menyertainya
t i adalah
d l h (99.9
(99 9 + 0,1)
0 1) %
Tetapkanlah ketidakpastian baku daripada

kemurnian standar tersebut ?
Ketidakpastian baku asal kemurnian disini

adalah
μP = satuannya?
8
Jakarta
19 – 21 April 2011

farmasiindustri.com
Data dari Sertifikat Kalibrasi
Pada sertifikat kalibrasi dari pipet 25 mL kelas

A tertulis bahwa ketidakpastiannya adalah +
0,03 mL
Ketidakpastian yang dilaporkan pada sertifikat
ini didasarkan pada ketidakpastian baku
dikalikan faktor pencakupan (k) = 2, yang
memberikan tingkat kepercayaan kira-kira
95%.
Berapakah ketidakpastian baku asal kalibrasi
daripada volume cairan yang dipindahkan dari
pipet tersebut ?
9
Jakarta
19 – 21 April 2011
Ketidakpastian Dari Volume Cairan Dalam

Labu Takar
Labu takar 100 mL diisi sampai tanda batas dengan
pelarut organik.
Data yyang
g dikumpulkan:
p
10 kali pengisian dan penimbangan pada labu takar
100 mL kelas A memberikan nilai simpangan baku
sebesar + 0,01732 mL
Spesifikasi pabrik untuk labu takar + 0,08 mL
Koefesien Muai Volume (KMV) untuk pelarut organik
adalah 1 x 10-3 0C-1
Perbedaan temperatur antara temperatur kalibrasi
dan temperatur laboratorium + 30C dengan tingkat
kepercayaan 95%
Berapakah ketidakpastian baku gabungan dari volume
cairan dalam labu?
10
Jakarta
19 – 21 April 2011

farmasiindustri.com
Ketidakpastian Baku Gabungan dari

Volume Cairan dalam Labu Takar
μpresisi =
μkalibrasi
k lib i =
µtemperatur (μ(VT)) = V x μ(T) x α
Ketidakpastian baku gabungan dari volume cairan

dalam labu takar =
μgabungan =
11
Jakarta
19 – 21 April 2011
Ketidakpastian daripada Volume Cairan

yang dipindahkan dari Pipet
Pipet 2 mL kelas A digunakan untuk memindahkan
pelarut organik.
Data yyang
g dikumpulkan:
p
10 kali pengisian dan pemindahan larutan
menggunakan pipet tersebut memberikan nilai
simpangan baku sebesar 0,0016 mL
Spesifikasi pabrik untuk pipet + 0,01 mL
Koefesien Muai Volume (KMV) untuk pelarut organik
adalah 1 x 10-3 0C-1
Perbedaan temperatur antara temperatur kalibrasi
dan temperatur laboratorium + 30C dengan tingkat
kepercayaan 95%
Berapakah ketidakpastian baku gabungan dari volume
cairan yang dipindahkan menggunakan pipet tersebut?
12
Jakarta
19 – 21 April 2011

farmasiindustri.com
Ketidakpastian Baku Gabungan dari Volume

Cairan yang dipindahkan dari Pipet
μpresisi =
μkalibrasi
k lib i =
µtemperatur (μ(VT)) = V x μ(T) x α
Ketidakpastian baku gabungan dari volume cairan

yang dipindahkan dari Pipet =
μgabungan =
13
Jakarta
19 – 21 April 2011
Ketidakpastian Penimbangan
Dalam suatu metode perlu ditimbang 100 mg bahan
menggunakan neraca 4 digit.
Pada sertifikat kalibrasi dinyatakan bahwa ketidak-

pastian pengukuran + 0,0004 g dengan tingkat
kepercayaan tidak kurang dari 95%.
10 kali pengulangan pengukuran berat 100 mg standar

massa memberikan nilai simpangan baku sebesar
0,000041 g
Berapakah ketidakpastian baku gabungan dari berat

bahan yang ditimbang?
14
Jakarta
19 – 21 April 2011

farmasiindustri.com
Ketidakpastian daripada Berat Bahan yang

ditimbang
μkalibrasi =
μpresisi =
Ketidakpastian baku gabungan dari berat bahan yang

ditimbang:
μw =
15
Jakarta
19 – 21 April 2011
Ketidakpastian dari konsentrasi larutan
Suatu larutan standar dibuat dengan melarutkan 100,5 mg

standar (ditimbang menggunakan neraca 4 digit) dalam
pelarut organik dan larutan diaddkan hingga 100 mL dalam
labu takar.
Hitunglah konsentrasi larutan standar dalam mg/L.
Berapakah ketidakpastian baku gabungan dari konsentrasi

larutan standar yang dibuat?
Bagaimana cara menuliskan konsentrasi larutan standar

lengkap dengan ketidakpastiannya?
16
Jakarta
19 – 21 April 2011

farmasiindustri.com
Data yang terkumpul:

Standar yang ditimbang sebanyak 100,5 mg.
Pada sertifikat kalibrasi dinyatakan bahwa ketidakpastian
pengukuran + 0,0004 g dengan tingkat kepercayaan tidak
kurang dari 95%.
10 kali pengulangan pengukuran berat 100 mg standar massa
memberikan nilai simpangan baku sebesar 0,000041 g
Kemurnian standar dalam sertifikat yang menyertainya adalah
(99.9 + 0,1) %
10 kali pengisian dan penimbangan pada labu takar 100 mL
memberikan nilai simpangan baku sebesar + 0,01732 mL
Spesifikasi pabrik untuk labu takar + 0,08 mL
Koefesien Muai Volume untuk pelarut organik adalah
1 x 10-3 0C-1
Perbedaan temperatur antara temperatur kalibrasi dan
temperatur laboratorium + 30C dengan tingkat kepercayaan
95%
17
Jakarta
19 – 21 April 2011
Konsentrasi Larutan Standar

Rumus yang digunakan:
C ((mg/L)
g/ ) =
dimana: W = berat standar yang ditimbang (mg)

P = kemurnian dari standar
(% kemurnian dibagi 100)
V = volume larutan standar (mL)
C (mg/L) = x
C= mg/L
18
Jakarta
19 – 21 April 2011

farmasiindustri.com
Ketidakpastian Baku masing-masing

Komponen
Ketidakpastian
p baku dari p
proses p
penimbangan
g
uw =
Kemurnian standar 0,999 + 0,001
Ketidakpastian bakunya: uP =
Ketidakpastian baku dari volume cairan dalam labu takar:
uV =
Bagaimana Satuan ketiga komponen tsb diatas ?
Sama atau berbeda ?
19
Jakarta
19 – 21 April 2011
Bagaimana Mengubah Komponen-komponen

Ketidakpastian agar Mempunyai Satuan Yang Sama ?
A l
Asal μ(x)
( ) S
Sa-
tuan
W
P
V
μC =
20
Jakarta
19 – 21 April 2011

farmasiindustri.com
Ketidakpastian yang Diperluas dari

Konsentrasi Larutan
UC =
Cara Menuliskan Konsentrasi Larutan

Standar Lengkap Dengan
Ketidakpastiannya:
C=
21
Jakarta
19 – 21 April 2011

farmasiindustri.com
Pelatihan
P l ih Estimasi
K id k i
Perhitungan Statistik dalam

Estimasi Ketidakpastian Pengujian
farmasiindustri.com
PERHITUNGAN STATISTIKA DALAM

ESTIMASI KETIDAKPASTIAN
PENGUJIAN
Jakarta
19 – 21 April 2011 RCChem Learning Centre
Ketidakpastian Kurva Kalibrasi

• Untuk menghitung konsentrasi analit menggunakan kurva
kalibrasi, perlu dihitung ketidakpastian kurva kalibrasi.
• Contoh pada analisis dengan kromatografi gas.
Kons Luas puncak Luas puncak

(mg/mL) terdeteksi terkoreksi
0 2 0
1 135 133
2 280 278
4 560 558
10 1194 1192
• Dari kumpulan data di atas, terlihat bahwa persamaan

garisnya adalah persamaan garis linier lewat titik nol.
Jakarta

farmasiindustri.com
Persamaan Garis Regresi
Umum Lewat Titik Nol

y = bx + a y = bx
b
∑xiyi - [ ( ∑xi ∑yi ) / n ] b = ∑xiyi / ∑xi2

b=
∑xi2 - [ (∑xi)2 / n ]
a = [∑yi - (b ∑xi )] / n
Jakarta
Persamaan Garis Regresi Lewat Titik Nol

b = ∑xiyi / ∑x2
Jakarta

farmasiindustri.com
Residual Standard Deviation (rsd)
Berdasarkan persamaan garis regresi, untuk setiap nilai

x yang diketahui,
diketahui kita dapat menghitung nilai yhitung (yc).
)
Perbedaan antara yc dengan ypengamatan (yi) disebut

sebagai residual
Besar kesalahan dari persamaan dapat dihitung melalui

besar residual
Besar kesalahan ini disebut sebagai residual standard

deviation (rsd)
Jakarta
Menghitung yc untuk setiap nilai x yang diketahui
y = 122,6529 x
Jakarta

farmasiindustri.com
Ketidakpastian dari Kurva Kalibrasi

rsd (= Sy/x) dari pers grs dihitung melalui rumus:
rsd = √ ∑(yi-yc)2/(n-2)
y = √ 6909,4215 / (5-2)
= √ 2303,14 = 47,99
Berapakah ketidakpastian X (Sx) ?
X
Jakarta
Ketidakpastian Konsentrasi (sx) pada

persamaan garis lewat titik nol (y = bx)
Sy/x
Sx =
b
sx = 47,99 / 122,6529
sx = 0,391 mg/mL
Jakarta

farmasiindustri.com
Beberapa Model lain dari Kurva Kalibrasi
• Kurva Kalibrasi yang mempunyai intersep misal pada

spektrometri UV/Vis
Y = bx + a
• Kurva Kalibrasi yang selain mempunyai intersep juga

mempunyai beberapa nilai y (y11+ y12+ y13) untuk satu
konsentrasi x (x1) yang sama, misal pada
Y1 = bx1 + a
Jakarta
Beberapa Rumus Kemiringan Garis (Slope)
∑xiyi - [ ( ∑xi ∑yi ) / n ]

b=
∑xi2 - [ (∑xi)2 / n ]
n ∑xiyi - ( ∑xi ∑yi )
b=
n ∑ xi . xi - ( ∑xi )2
∑ { ( xi - x ) ( yi - y ) }
b=
∑ ( xi - x )2
Jakarta

farmasiindustri.com
Contoh Analisis Spektrofluorometri
Kons (pg/mL) Intensitas

fluoresensi
0 2,1
2 5,0
4 9,0
6 12,6
8 17,3
10 21,0
12 24,7
Jakarta
Mencari Persamaan Garis Regresi
y = bx + a
b = 216.2/112 = 1.93
a = 13.1-(1.93x6) = 1.52
Persamaan Garis Regresi-nya : y = 1.93 x + 1.52
Jakarta

farmasiindustri.com
Menghitung Ketidakpastian Garis Regresi (Sy/x)
Sy/x dihitung menurut rumus
∑ (y i - y c ) 2 /(n - 2)
Jakarta
Menghitung RSD (Residu Standar Deviation)

x yi Yc [yi-yc] [yi-yc]2
0 1.2 1.52 0.58 0.3389
2 5.0 5.38 -0.38 0.1433
4 9.0 9.24 -0.24 0.0573
6 12.6 13.10 -0.50 0.2500
8 17.3 16.96 0.34 0.1151
10 21.0 20.82 0.18 0.0319
12 24.7 24.68 0.02 0.0003
Σ= 0.9368
S y/x =
∑ [y i - y c ]2
S y/x =
0 .9368
= 0 .4328 S y/x = 0 .4328
( n - 2) (7 - 2)
Jakarta

farmasiindustri.com
Menghitung Ketidakpastian Konsentrasi (Sx)
Sx untuk p
pembacaan ysample sebesar masing
g – masing
g
a. 2,9 b. 13,5 c. 23,0
dapat dihitung menurut rumus berikut ini:
Sy/x 1 (ysample - y rata2 ) 2

Sx = 1+ + 2
b n b ∑ [xi − x rata2 ]2
Jakarta
Sy/x 1 (ysample - y rata2 ) 2

Sx = 1+ + 2
b n b ∑ [xi − x rata2 ]2
Untuk sample 1 ; y = 2.9
0.4328 1 (2.9 - 13.1) 2

Sx = 1+ + = 0.26
1.93 7 (1.93) 2 x 112
Jakarta

farmasiindustri.com
0.4328 1 ((13.5 - 13.1)) 2

Sx = 1+ + = 0.24
0 24
1.93 7 (1.93) 2 x 112
0.4328 1 (23.0 - 13.1) 2

Sx = 1+ + = 0.24
0 24
1.93 7 (1.93) 2 x 112
Jakarta
PERSAMAAN GARIS DIMANA

1 NILAI x MEMPUNYAI 3 NILAI y
yi
xi
yi-1 yi-2 yi-3
0.1 0.028 0.029 0.029
0.3 0.084 0.083 0.081
0.5 0.135 0.131 0.133
0.7 0.180 0.181 0.183
09
0.9 0 215
0.215 0 230
0.230 0 216
0.216
xsample Ysample
? 0.0720 0.0710
Jakarta

farmasiindustri.com
Contoh Perhitungan Persamaan Garis Regresi dimana

Satu Nilai x Mempunyai Beberapa Nilai y
Jakarta
Contoh Perhitungan Persamaan Garis Regresi dimana

Satu Nilai x Mempunyai Beberapa Nilai y
Jakarta

farmasiindustri.com
Perhitungan Ketidakpastian Garis

Regresi (Sy/x)
Sy/x dihitung menurut rumus
∑ (y i - y c ) 2 /(n - 2)
Jakarta
Perhitungan Sy/x
S y/x =
∑ [y i - y c ]2
(n − 2)
S y/x = 0.005486
Jakarta

farmasiindustri.com
S y/x 1 1 (ysample - y rata2 ) 2

Sx = + +
b m n b 2 ∑ [xi
[ i - x rata2 ]2
0.005486 1 1 (0.0715 - 0.129) 2

Sx = + + = 0.06818
0.241 2 15 (0.241) 2 x 5.10
Mengapa 2 dan tidak 3 ?
Jakarta
Bagaimana halnya apabila tidak

digunakan Kurva Kalibrasi ?
• Kadang-kadang dalam suatu analisis tidak digunakan

kurva kalibrasi, melainkan perbandingan satu titik.
• Dalam perhitungan seperti ini, selalu diasumsikan bahwa
perbandingan antara contoh dan standar bersifat linier.
• Padahal belum tentu perbandingan tersebut 100% linier.
• Dalam hal ini perlu dihitung ketidakpastian asal
liniaritas.
• Untuk itu perlu didesign suatu percobaan kecil
Jakarta

farmasiindustri.com
Bagaimana Design Percobaannya?

Buat larutan analit (menggunakan standar murni) dgn berbagai
C berbeda misal: 10, 20, 25, 30, 40 dan 50 ppm
Perlakukan larutan dengan konsentrasi 25 ppm sebagai
standar sedangkan 5 larutan sisanya sebagai contoh
standar, contoh.
Lakukan analisis terhadap larutan diatas ( 10, 20, 30, 40 dan
50 ppm) menggunakan metode pengujian yang sama seperti
pada analisis contoh, menggunakan larutan standar 25 ppm
Hitung Canalit dengan mem-bandingkannya terhdp C25.
Amati perbedaan dari Canalit hasil analisis dengan kons-nya

yang diketahui (10,
(10 20,
20 30,
30 40 dan 50 ppm)
Cari nilai deviasi maksimum dari Canalit terhdp kons sebenar-
nya yang diketahui.
Nilai deviasi maksimum inilah yang diambil sebagai nilai
ketidakpastian asal liniaritas
Jakarta
Contoh Perhitungan
Cdibuat (ppm) Canalisis (ppm) Deviasi (ppm)

10,346 9,496 - 0,85
20,691 21,691 1,0 maksimum
31,037 32,017 0,98
41,382 40,632 - 0,75
51,728 52,288 0,56
Ketidakpastian liniaritas
μ = 1,0 / √ 3
= 0,577 ppm
Jakarta

farmasiindustri.com
Bagaimana Menghitung Ketidakpastian

asal Homogenitas ?
Ketidakpastian asal homogenitas dapat dihitung bersamaan
dengan ketidakpastian asal presisi metode.
Design Percobaan-nya:
z Ambil minimal 10 (boleh lebih misal 12)
contoh secara random
z Lakukan analisis untuk setiap contoh
sebanyak
y 2 kali (duplo)
( p )
Hitung MSB dan MSW.

Hitung variansi sampling dan variansi analisis
Hitung ssampling dan sanalisis
Jakarta
Homogenitas Contoh Uji
Jakarta

farmasiindustri.com
Jakarta
Menghitung MSB dan MSW
Jakarta

farmasiindustri.com
Rumus MSB dan MSW :
MSB =
∑ [(a i + bi ) - x (ai+bi) ]2
2 (n − 1)
MSW =
∑ [(a i − bi ) - x (ai−bi) ]2
2n
Jakarta
Jakarta

farmasiindustri.com
Jakarta
Jakarta

farmasiindustri.com
Pelatihan
P l ih Estimasi
K id k i
Estimasi Ketidakpastian BM dan

Recovery
farmasiindustri.com
MENGHITUNG KETIDAKPASTIAN
ASAL BERAT MOLEKUL &
RECOVERY
Jakarta
19 – 21 April 2011
Ketidakpastian Baku
Asal Berat Molekul
Ketidakpastian baku asal berat molekul misal KHP
(C8H5O4K) merupakan gabungan ketidakpastian asal
atom-atom penyusunnya. Data tersebut diperoleh
dari IUPAC.
Unsur Berat Atom (g) Quoted Uncertainty (g) Q.U/ √3 (g)

C 12,0107 ± 0,0008 0,00046
H 1,00794 ± 0,00007 0,000040
O 15,9994 ± 0,0003 0,00017
K 39,0983 ± 0,0001 0,000058
Jakarta
19 – 21 April 2011

farmasiindustri.com
Ketidakpastian Baku
Asal Berat Molekul (Lanjutan)
Untuk KHP (C8H5O4K) Standard Uncertainty (g)
8C 8 x 12,0107 = 96,0856 8 x 0,00046 = 0,0037
5H 5 x 1,00794 = 5,0397 5 x 0,000040 = 0,0002
4O 4 x 15,9994 = 63,9967 4 x 0,00017 = 0,00068
1K 1 x 39,0983 = 39,0983 1 x 0,000058= 0,000058
MKHP = 204,2212 g/mol µ (MKHP) = 0,0038 g/mol (*)
(*) µ (MKHP) = √ (0,00372 + 0,00022 + 0,000682 + 0,0000582)
Jakarta
19 – 21 April 2011
Menghitung µrecovery
Rec = (C1 – C2)/C3 x 100
Rec = X/C3 x 100
X C3
C1 C2
Rec
Jakarta
19 – 21 April 2011

farmasiindustri.com
EK Recovery dengan spike ..lanj
μRec
Rec
= √{ X } + {
μx 2 μC3
C3
}
2
μX = √ ( μC12 + μC22)
Jakarta
19 – 21 April 2011
Data – data
C3 = 1 ppm:
z ditimbang 0.1 g std karbamat dilarutkan
dalam 1L labu takar.
z Dipipet 1mL std dimskkan kedalam sampel,
diencerkan sampai 100 mL.
Analisis sampel tanpa std (C2) = 0,73 ppm
Analisis sampel + std (C1) = 1.56 ppm
µCtot & µCspl = 0.11 ppm (dari analisis)
X = C1 - C2 = 0.83 ppm
Rec = 83%
Jakarta
19 – 21 April 2011

farmasiindustri.com
Ketidakpastian asal C3
1. Asal Penimbangan
g Massa Standar ((mstd)
Dari sertifikat kalibrasi diperoleh: ± 0.05 mg (95%)
0.05
μkalibrasi = = 0.026 mg
1.96
Dari data log book presisi penimbangan dilaporkan
sebesar:
s = 0.06 mg
μ (mstd) = √ 2 (0.026)2 + (0. 06)2 = 0.07 mg
Jakarta
19 – 21 April 2011
2. Asal Volume ( Vstd ) labu takar 1000 mL

Dari spek pabrik, kalibrasi vol labu takar 1000 ± 0.1 mL
μkalibrasi = 0.1/√3 = 0.0578 mL
Dari data log book, presisi vol labu takar diperoleh: s = 0.04 mL
maka:
k
μPresisi = 0.04 mL
Perbedaan temp lab dan temp kalibrasi ± 4oC
Koef muai air = 2.1 x 10-4/0C
Volume air = 1000 mL
μefek T = (1000 x (4/√3) x 2.1 x 10-4)
= 0.485 mL
μVstd = √ (μkalibrasi)2 + (μpresisi)2 + μefek T)2

μVstd = √ [(0.0578)2 + (0.04)2 + (0.485)2] = 0.4902 mL
Jakarta
19 – 21 April 2011

farmasiindustri.com
3. Asal Pengenceran
3a. Dari spek pabrik, kalibrasi vol labu takar 100 ± 0.08 mL
μ kalibrasi = 0.08/√3 = 0.04624 mL
μpresisi = 0.015
0 015 mLL

Koef muai air = 2.1 x 10-4/0C
Volume air = 100 mL
μefek T = (100 x (4/√3) x 2.1 x 10-4)
= 0.04856 mL
μVstd = √ (μkalibrasi)2 + (μpresisi)2 + (μefek T)2
μVstd = √ [(0.004624)2 + (0.015)2 + (0.04856)2] = 0.051034 mL
Jakarta
19 – 21 April 2011
Asal Pengenceran…… lanjutan

3b. Dari spek pabrik, kalibrasi vol pipet 1 ± 0.01 mL
μkalibrasi = 0.01/√3 = 0.0058 mL
Dari data log book, presisi vol pipet diperoleh: s = 0.007 mL
μpresisi vol = 0.007
0 007 mLL

Koef muai air = 2.1 x 10-4/der C
Volume air = 1 mL
μefek T = (1 x (4/√3) x 2.1 x 10-4)
= 0.00048 mL
μVstd = √ (μkalibrasi)2 + (μpresisi)2 + (μefek T)2

μVstd = √ [(0.0058)2 + (0.007)2 + (0.00048)2] = 0.009087 mL
Jakarta
19 – 21 April 2011

farmasiindustri.com
Sumber Nilai (X) μ(X) μ(X)/X
Pipet 1 mL 1 mL 0 009087 mL
0.009087 0.009087
0 009087
Labu takar
100 mL 0.05103 mL 0.0005103
100 mL
μf / f = √ (μpipet 1 mL/1)2 + (μlabu 100 mL/ 100)2
= √ (0.009087)2 + (0.0005103)2
= 0.009101
μf = 0.009101 x f = 0.009101 x 1/100 = 9.1 x 10-5

Jakarta
19 – 21 April 2011
4. Asal Kemurnian Standar
Kemurnian standar pestisida

(99 5 ± 0.5)%
(99.5 0 5)%
μpurity = 0.005 / √3
= 0.00289
Jakarta
19 – 21 April 2011

farmasiindustri.com
Perhitungan C3
0,1 gr = 100 mg
mstd
C3 = x f xK
Kemurnian
i
Vstd
1000 mL
100 1
= x x 0.995
1000 100
= 0.0010 mg/mL = 1.00 mg/L
Jakarta
19 – 21 April 2011
Ketidakpastian baku asal C3

Penimbangan 100 mg 0.07 mg 7.0 x 10-4
Vstd 1000 mL 0.4902 mL 4.9 x 10-4
Pengenceran 0.01 9.1 x 10-5 9.1 x 10-3
Kemurnian 0.995 0.00289 2.9 x 10-3
μC3/C3 = √ [(μmstd/mstd)2 + (μVstd/Vstd)2 + (μf/f)2+ (μP/P)2 ]

= √ [(7x10-4)2 + (4.9x10
(4 9x10-4)2 + (9.1x10
(9 1x10-3)2 +
(2.91x10 ) ]
-3 2
= 0.1149
μC3 = 0.1149 x 1 mg/L = 0.1149 mg/L

Jakarta
19 – 21 April 2011

farmasiindustri.com
Rumus yang digunakan:
μRec
Rec
= √{ X } + {μx 2 μC3
C3
}
2
μX = √ ( μC12 + μC22)
Jakarta
19 – 21 April 2011
EK Asal x (mx)
μx = √ ( μC12 + μC22)
Dari data: μC1 = μC2 = 0.11 ppm
μx = √(0.112 + 0.112) = 0.16 ppm
Dari data: X = C1 – C2
= 1.56 – 0.73 = 0.83 ppm
Jakarta
19 – 21 April 2011

farmasiindustri.com
Data μx, x, μC3, C3 dimasukkan dalam

rumus sbb:
μRec
√{ 0.83 }+{
0.16 0.1149
}
2 2
=
Rec 1
μRec = √ (0.1874 2 + 0.1149 2) x Rec
µrec = 0.2198 x 83% = 18.25 %

Jakarta
19 – 21 April 2011
Terdapat cara yang lebih sederhana untuk meng-

meng-
hitung Ketidakpastian Recovery dari SAC Singlas
Untuk menghitung ketidakpastian recovery dari suatu metode di

perlukan data recovery
p y yyang
g dilakukan berulangkali
g (minimal
( 6))
dari suatu matriks menggunakan metode tersebut.
Dari 6 data yang diperoleh dihitung nilai standar deviasi-nya
Nilai ini yang disimpan dalam logbook laboratorium
Nilai ini dapat digunakan untuk menghitung ketidakpastian asal
recovery, apabila laboratorium menerima contoh dengan matriks
yang serupa (similar).
(similar)
Bagaimana penyesuaian terhadap nilai yang ada di logbook

dengan nilai recovery yang diperoleh contoh dibuat ?
Jakarta
19 – 21 April 2011

farmasiindustri.com
Data Percobaan Laboratorium
Dari data validasi metode yang ada di logbook, tercatat

bahwa recovery untuk asam linoleat dari matriks Energen
adalah sebesar: R = 91,3 + 5,4%
Pada hari ini laboratorium mendapat contoh susu bubuk
untuk ditentukan kadar linoleat-nya.
Penentuan recovery terhadap contoh susu bubuk yang
dilakukan pada hari ini sebanyak 1 kali memberikan data R =
95%.
Bagaimana perhitungan μrecovery dilakukan?
Jakarta
19 – 21 April 2011
Perhitungan μrecovery
5,4 %
RSD = = 0,0591
91,3 %
μ(R) = 0,0591 x 95 % = 5,61 %
Jakarta
19 – 21 April 2011

farmasiindustri.com
Pelatihan
P l ih Estimasi
K id k i
Estimasi Ketidakpastian pada

Pembuatan Larutan Baku
farmasiindustri.com
PEMBUATAN LARUTAN BAKU
1
Jakarta
3 – 5 Agustus 2010
Studi Kasus Pembuatan Larutan Baku Cu
Ditimbang berat wadah kosong = 32,0822 g

Ditimbang berat wadah + Cu = 32,5829 g
Dilarutkan dalam labu takar 500 mL
Kemurnian dari standar logam Cu didalam sertifikat-nya

tercantum sebesar 99,99 + 0,01%
Pada sertifikat kalibrasi neraca tertulis perbedaan antara
berat yang sebenarnya dengan berat yang terbaca pada
skala adalah + 0,05 mg dengan tingkat kepercayaan 95%
10 kali pengulangan pengukuran berat memberikan nilai
simpangan baku sebesar 0,06 mg pada rentang
pengukuran antara 20 g sampai 100 g
2
Jakarta
19 – 21 April 2011

farmasiindustri.com
Data-data lainnya
Pabrik menyatakan bahwa untuk labu takar 500 mL,
kesalahan-nya adalah + 0,15 mL pada temp 20oC
10 kali pengisian dan penimbangan pada labu takar 500
mL memberikan nilai simpangan baku sebesar + 0,04 mL
Menurut keterangan pabrik, labu takar telah dikalibrasi
pada 20oC, sedangkan temperatur laboratorium bervariasi
+ 4oC.
Koefesien muai volum dari air = 0,00021 oC-1
Berapakah konsentrasi larutan standar Cu

lengkap dengan nilai ketidakpastiannya?
3
Jakarta
19 – 21 April 2011
MODEL SISTIM PENGERJAAN

Timbang Wadah Kosong
Timbang Wadah Kosong + Cu
Larutkan dalam Labu Ukur 1 L
Hitung konsentrasi Larutan
4
Jakarta
19 – 21 April 2011

farmasiindustri.com
IDENTIFIKASI SUMBER KETIDAKPASTIAN

(Cause and Effect Diagram)
Vlarutan Cu
CCu
mwadah
mwadah+Cu
d h C
mCu
5
Jakarta
19 – 21 April 2011

Vlarutan Cu
μefek temp
μpresisi
μkalibrasi
CCu
Kemurnian Cu
mwadah
μkalibrasi mwadah+Cu
d h C
μpresisi
μpresisi
μkalibrasi
mCu
6
Jakarta
19 – 21 April 2011

farmasiindustri.com
Proses Penimbangan Standar Cu

Dilakukan penimbangan 500 mg kawat Cu
dengan jalan :
Ditimbang mula-mula berat wadah kosong
Ditimbang kemudian berat wadah + Cu
Berat Cu diperoleh dari selisih berat butir 2
dan 1
Diperoleh data:
Berat wadah + Cu = 32,5829 g
Berat wadah kosong = 32,0822 g
Berat Cu = 0,5007 g
7
Jakarta
19 – 21 April 2011
Perhitungan komponen-komponen Ketidakpastian
Kemurnian dari Logam Cu

Kemurnian dari standar logam Cu didalam sertifikat-nya
tercantum sebesar 99
99,99
99 + 0,01%
0 01% , tanpa menyebutkan
berapa tingkat kepercayaan-nya. Berarti kemurnian
standar Cu disini adalah:
0,9999 + 0,0001
Karena tidak ada informasi mengenai tingkat

kepercayaan, maka diasumsikan bahwa distribusi-nya
rektangular dan ketidakpastian baku:
μ(Pcu) = 0,0001 / √ 3 = 0,000058
8
Jakarta
19 – 21 April 2011

farmasiindustri.com
Kalibrasi Neraca
Pada sertifikat kalibrasi (yang dilakukan oleh pihak luar)
neraca tertulis perbedaan antara berat yang sebenarnya
dengan berat yang terbaca pada skala adalah + 0,05
0 05 mg
dengan tingkat kepercayaan 95%
Ketidakpastian kalibrasi = 0,05 mg / 1,96

= 0,026 mg
Ketidakpastian kalibrasi ini harus dihitung dua kali karena

mencakup dua kali penimbangan, yaitu penimbangan
wadah sebelum dan sesudah ditambahkan Cu
9
Jakarta
19 – 21 April 2011
Presisi Neraca
Ketidakpastian ini berasal dari penimbangan
yang berulang kali
10 kali pengulangan pengukuran berat mem-

berikan nilai simpangan baku sebesar 0,06 mg
pada rentang pengukuran antara 20 g sampai
100 g
Ketidakpastian presisi = s = 0,06 mg
Ketidakpastian presisi ini hanya dihitung satu

kali karena perhitungannya sudah didasarkan
pada selisih berat (s dari perbedaan berat)
10
Jakarta
19 – 21 April 2011

farmasiindustri.com
Ketidakpastian Baku Gabungan Dari

Tahap Penimbangan
Karena satuan dari kedua komponen yang
menyumbang ketidakpastian(ketidakpastian yang
b
berasalld
darii linearitas
li it dan
d ketidakpastian
k tid k ti yang
berasal dari presisi) sudah sama yaitu mg, maka
ketidakpastian gabungan dari tahp menimbang
dapat langsung dihitung sbb:
μ(mcu) = √ 2 (0,026)2 + (0,06)2
= 0,07
0 07 mg
Bagaimana halnya apabila μ(mCu) ini akan digabungkan
dengan ketidakpastian yang berasal dari kemurnian
Cu; μ(PCu) ?
11
Jakarta
19 – 21 April 2011
Bagaimana Mengubah Komponen-komponen

Ketidakpastian agar Mempunyai Satuan Yang Sama ?
Ringkasan dari Nilai Ketidakpastian pada proses
penimbangan:
Asal Nilai X Sa- μ(x) Sa- μ(x)/x
tuan tuan
Kemurnian 0,9999 0,000058 0,000058

Cu
Tahap 500,7 mg 0,07 mg 0,00014

Penimbang-
an
12
Jakarta
19 – 21 April 2011

farmasiindustri.com
Ketidakpastian Gabungan
μ(mcu)/mcu = √ (0,000058)2 + ((0,00014)2

= 0,00015
13
Jakarta
19 – 21 April 2011

Vlarutan Cu
CCu
μmCu/mCu = 0,00015
14
Jakarta
19 – 21 April 2011

farmasiindustri.com
Proses Pelarutan Cu dalam HNO3

Dibuat larutan baku Cu(NO3) dari 500,7 mg
kawat Cu dalam 500 mL labu takar
Langkah
L k hP Pengerjaan:
j
Ditimbang + 500 mg kawat Cu
Dilebur/dilarutkan menggunakan 5 mL asam
nitrat pekat
Pada saat seluruh Cu sudah terlarutkan
sempurna dalam larutan asam, larutan
tersebut dipindahkan secara kuantitatif
kedalam 500 ml labu takar dan diencerkan
dengan air destilasi sampai tanda batas
15
Jakarta
19 – 21 April 2011

Vlarutan Cu
μefek
f k temp
t
μpresisi
μkalibrasi
CCu
μmCu/mCu = 0,00015
16
Jakarta
19 – 21 April 2011

farmasiindustri.com
Kalibrasi Volume Labu Takar
Pabrik menyatakan bahwa untuk labu takar

500 mL, kesalahannya adalah + 0,15 mL pada
temp 20oC
Ketidakpastian baku dari volume labu takar =
0,15 / √ 3
= 0,087 mL
17
Jakarta
19 – 21 April 2011
Presisi
Ketidakpastian ini berasal dari pemakaian labu

takar 500 mL yang berulang kali
10 kali pengisian dan penimbangan pada labu

takar 500 mL memberikan nilai simpangan
baku sebesar + 0,04 mL
Ketidakpastian baku presisi = s = 0,04

0 04 mL
18
Jakarta
19 – 21 April 2011

farmasiindustri.com
EFEK TEMPERATUR
Ketidakpastian karena efek temperatur harus

di
diperhitungkan
hit k k
karena temperatur
t t laboratorium
l b t i
pada saat labu takar dipakai mungkin berbeda
dengan temperatur kalibrasi labu takar tersebut.
Ketidakpastian ini dapat dihitung dari perbedaan

antara temperatur laboratorium dengan
temperatur kalibrasi dan koefesien volum muai.
muai
Karena muai volum cairan lebih besar dari muai

volum labu, maka hanya muai volum cairan saja yang
dihitung.
19
Jakarta
19 – 21 April 2011
Efek Temperatur
Ketidakpastian dari volume cairan dalam labu akibat
efek temperatur, μ(VT) dihitung menurut rumus:
μ(VT) = V x μ(T) x α
dimana:
V = volume labu
μ(T) = simpangan baku dari variasi temperatur kamar
dibandingkan terhadap temperatur kalibrasi.
α = Koefesien muai volum dari cairan dalam labu
20
Jakarta
19 – 21 April 2011

farmasiindustri.com
Efek Temperatur
(Ketidakpastian dari Perubahan Temperatur)
Menurut keterangan pabrik, labu takar telah
dikalibrasi pada 20oC, sedangkan temperatur
laboratorium bervariasi + 4oC.
Koefesien muai volum dari air = 0,00021 oC-1
Muai volume = (500 mL) x (+ 4oC) x (0,00021oC-1)

= 0,42 mL
Ketidakpastian baku dari Variasi Temperatur =

0,42 / √ 3
= 0,24 mL
21
Jakarta
19 – 21 April 2011
Ketidakpastian Baku Gabungan Dari

Tahap Pengenceran (Pengukuran Volume)
μ(V) = √ (0,087)2 + (0,04)2 + (0,24)2

volume labu takar presisi efek temperatur
= √ 0,007569 + 0,0016 + 0,0576
= √ 0,066769
0 066769
= 0,258 mL
22
Jakarta
19 – 21 April 2011

farmasiindustri.com
Bagaimana Mengubah Komponen-komponen Ketidakpastian

agar Mempunyai Satuan Yang Sama ?
Ringkasan dari Nilai Ketidakpastian pada proses

pembuatan larutan baku:
Asal Nilai X Sa- μ(x) Sa- μ(x)/x

tuan tuan
Proses 0,00015
Penimbang-
an
Tahap 500 mL 0,258 mL 0,00052

Pengencer-
an
23
Jakarta
19 – 21 April 2011
dari proses pembuatan larutan baku (500,7 mg Cu
dalam 500 mL larutan) dengan memperhatikan
ketidakpastian penimbangan dan pengenceran
μ(kons)/kons = √ [μ(mCu)/mCu] 2+ [μ(V)/V] 2
√ (0,00015)2 + (0,00052)2
= 0,00054
Karena konsentrasi dari larutan Cu adalah:
500 7 mg/500
500,7 /500 mLL atau
t 1,0014
1 0014 mg/mL
/ L atau
t 1001
1001,4
4 mg/L
/L
maka:
μ(kons) = 0,00054 . 1001,4 mg/L
= 0,54 mg/L
24
Jakarta
19 – 21 April 2011

farmasiindustri.com
Ketidakpastian Diperluas
Ketidakpastian diperluas pada proses pembuatan

larutan baku 1001,4 mg/L Cu adalah:
0,54 x 2
= 1,08 mg/L
Konsentrasi larutan Cu yang dibuat :

1001,4 + 1,08 mg/L
25
Jakarta
19 – 21 April 2011

farmasiindustri.com
Pelatihan
P l ih Estimasi
K id k i
Estimasi Ketidakpastian pada Titrasi

farmasiindustri.com
PEK pada Titrasi

(HCl dengan NaOH)
1
Jakarta
19 – 21 April 2011
Model Pengujian
• KHP, Kalium Hidrogen Phtalat ditimbang (mKHP),
sesudah dikeringkan 120 oC, 2 jam
L tk dalam
Larutkan d l 50 mL
L air
i
Titrasi dengan VT1 mL NaOH (*)
• Pipet VHCl (konsentrasi larutan HCl = CHCL mol/L)
Titrasi dengan VT2 mL NaOH (*)
Hasil (CHCl)
2
Jakarta
19 – 21 April 2011

farmasiindustri.com
Formula
Pada titik ekuivalen titrasi,
Σ ekuivalen HCl = Σ ekuivalen NaOH
Σ mol HCl = Σ mol NaOH
VHCl x CHCl = CNaOH x VT2 ….(1)
Konsentrasi NaOH diperoleh dari standardisasi dengan KHP

1000 x mKHP x PKHP
CNaOH = mol/L …..(2)
VT x MKHP
Dengan mensubstitusi persamaan (2) ke persamaan (1)

diperoleh,
1000 x mKHP x PKHP x VT2
CHCl = mol/L …..(3)
VT1 x MKHP x VHCL
3
Jakarta
19 – 21 April 2011
Formula
(lanjutan)
SIMBOL KETERANGAN NILAI SATUAN
mKHP Massa (berat) KHP 0,3888 gram
PKHP Kemurnian KHP 1,0 -
VT1 Vol. NaOH untuk titrasi KHP 18,64 mL
VT2 Vol. NaOH untuk titrasi HCl 14,89 mL
MKHP Massa molar KHP 204,2212 g/mol
VHCl Vol. Larutan HCl yang dititrasi 15 mL
CHCl Konsentrasi larutan HCl 0,10139 mol/L
4
Jakarta
19 – 21 April 2011

farmasiindustri.com
Diagram Fish-Bone
PKHP mKHP
Kalibrasi Neraca Kalibrasi Neraca
Repetibilitas Repetibilitas
mwadah kosong mwadah+KHP

CHCl
Kalibrasi Buret Kalibrasi Buret Kalibrasi Pipet
Temperatur Temperatur
Repetibilitas R
Repetibilitas
tibilit Temperatur
Titik Akhir Titik Akhir Repetibilitas

Bias Bias
Repetibilitas Repetibilitas
VT1 VT2 MKHP VHCl

5
Jakarta
19 – 21 April 2011
Diagram Fish-Bone (Revisi)

Repetibilitas PKHP mKHP
Metode
Rep. mKHP Kalibrasi Neraca Kalibrasi Neraca
Rep VT1
Rep.
Rep. Titik Akhir VT1
Rep. VT2
Rep. Titik Akhir VT2 mwadah kosong mwadah+KHP
Rep. VHCl
CHCl
Kalibrasi Buret Kalibrasi Buret
Kalibrasi Pipet
Temperatur Temperatur
Temperatur
Titik Akhir Titik Akhir

Bias Bias
VT1 VT2 MKHP VHCl

6
Jakarta
19 – 21 April 2011

farmasiindustri.com
Ketidakpastian Baku
Asal Repetibilitas Metode
Darii d
D data
t validasi
lid i metode
t d tit
titrasii llarutan
t HCl d
dengan
NaOH diperoleh data repetibilitas metode sebesar
0,1% (RSD).
Komponen ini sudah mencakup:
•Repetibilitas mKHP •Repetibilitas VT2

•Repetibilitas VT1 •Repetibilitas T. Akhir VT2
•Repetibilitas T. Akhir VT1 •Repetibilitas VHCl
7
Jakarta
19 – 21 April 2011
Ketidakpastian Baku Asal PKHP
Kemurnian KHP tercantum p pada sertifikat dari

suplier sebesar: 99,95 – 100,05 % atau 100%
± 0,05%, atau 1,0000 ± 0,0005
Maka ketidakpastian baku kemurnian KHP

µ (PKHP) = 0,0005/ √3 = 0,00029
8
Jakarta
19 – 21 April 2011

farmasiindustri.com
Ketidakpastian Baku
Asal mKHP
Ketidakpastian asal penimbangan standar merupakan

gabungan dari dua komponen ketidakpastian, yaitu:
• Massa wadah kosong (mWadah Kosong)

• Massa wadah berisi standar (mWadah+KHP)
9
Jakarta
19 – 21 April 2011
Ketidakpastian Baku
Asal Kalibrasi Neraca
Pada sertifikat kalibrasi neraca diperoleh
data ketidakpastian sebesar ± 0,174 mg,
dengan k = 2.
Maka ketidakpastian
p bakunya,
y ,
µ (Kalibrasi) = 0,174 / 2 = 0,087 mg
= 0,000087 g
10
Jakarta
19 – 21 April 2011

farmasiindustri.com
Ketidakpastian Baku
Asal mKHP (lanjutan)
Maka ketidakpastian baku dari massa standar,
µ (mKHP) = √ 0,0000872 + 0,0000872 = 0,00012 g
11
Jakarta
19 – 21 April 2011
Ketidakpastian Baku
Asal VT1
Ketidakpastian asal peng
pengukuran
k ran volume
ol me titran
yang terpakai untuk standardisasi ini
merupakan gabungan dari tiga komponen
ketidakpastian:
• kalibrasi buret
• temperatur
t t
• bias end-point
12
Jakarta
19 – 21 April 2011

farmasiindustri.com
Ketidakpastian Baku Asal

Kalibrasi Buret
Pabrik pembuat autoburette mencantumkan
angka ketidakpastian sebesar ± 0,03 mL.
Maka ketidakpastian baku asal kalibrasi

burette:
µ (Kalibrasi Burette) = 0,03 / √6

= 0,012 mL
13
Jakarta
19 – 21 April 2011

Temperatur
Temperatur laboratorium bervariasi ± 4 oC dari

temperatur kalibrasinya.
Maka ketidakpastian baku volume titran (18,64 ≈ 19
mL) akibat variasi temperatur,
µ (VTemperatur) = 4oC/√3 x 2,1x10-4

2 1 10 4 0C-11 x 19 mL
L
= 0,009 mL
14
Jakarta
19 – 21 April 2011

farmasiindustri.com
Ketidakpastian Baku
Asal Bias Titik Akhir
Ketidakpastian asal bias penentuan titik

akhir titrasi oleh sistem autotitrator
diabaikan.
Jika menggunakan buret biasa:
Æ 0,5 tetes = 0,05 mL
Æ bagi akar 3
15
Jakarta
19 – 21 April 2011
Ketidakpastian Baku
Asal VT1 (lanjutan)
Maka besar ketidakpastian bak
baku asal volume
ol me
titran yang terpakai untuk standardisasi,
µ (VT1) = √ 0,012 2 + 0,0092 = 0,015 mL
µ (Kalibrasi Burette) µ (Temperatur)
16
Jakarta
19 – 21 April 2011

farmasiindustri.com
Ketidakpastian Baku
Asal VT2
Ketidakpastian asal peng
pengukuran
k ran volume
ol me titran
yang terpakai untuk standardisasi ini
merupakan gabungan dari tiga komponen
ketidakpastian:
• kalibrasi buret
• temperatur
t t
• bias end-point
17
Jakarta
19 – 21 April 2011

Kalibrasi Buret
Pabrik pembuat autoburette mencantumkan
angka ketidakpastian sebesar ± 0,03 mL.
Maka ketidakpastian baku asal kalibrasi

burette:

= 0,012 mL
18
Jakarta
19 – 21 April 2011

farmasiindustri.com

Temperatur

Maka ketidakpastian baku volume larutan penitrasi
(14,89 ≈ 15 mL) akibat variasi temperatur,
√ x 2,1x10
µ ((VTemperatur) = 4oC/√3 , -4 0C-1 x 15 mL
= 0,007 mL
19
Jakarta
19 – 21 April 2011
Ketidakpastian Baku
Ketidakpastian asal bias penentuan titik

akhir titrasi oleh sistem autotitrator
diabaikan.
20
Jakarta
19 – 21 April 2011

farmasiindustri.com
Ketidakpastian Baku
Asal VT2
Maka besar ketidakpastian baku asal volume

titran yang terpakai untuk titrasi larutan
contoh,
µ ((VT2) = √ 0,012
, 2 + 0,007
, 2 = 0,014
, mL
µ (Kalibrasi Burette) µ (Temperatur)
21
Jakarta
19 – 21 April 2011
Ketidakpastian Baku
Asal MKHP
Dari tabel IUPAC diperoleh data:
Unsur Berat Atom (g) Ketidakpastian (g) Ketidakpastian Baku (g)

C 12,0107 ± 0,0008 0,00046
H 1,00794 ± 0,00007 0,000040
O 15,9994 ± 0,0003 0,00017
K 39,1983 ± 0,0001 0,000058
22
Jakarta
19 – 21 April 2011

farmasiindustri.com
Ketidakpastian Baku
Asal MKHP (Lanjutan)
Untuk KHP (C8H5O4K) Ketidakpastian Baku (g)
8C 8 x 0,00046 = 0,0037
5H 5 x 0,000040 = 0,0002
4O 4 x 0,00017 = 0,00068
1K 1 x 0,000058= 0,000058
MKHP = 204,2212
, g/mol
g µ ((MKHP) = 0,0038
, g
g/mol (*)
()
(*) µ (MKHP) = √ (0,00372 + 0,00022 + 0,000682 + 0,0000582)
23
Jakarta
19 – 21 April 2011
Ketidakpastian Baku
Asal VHCl
Ketidakpastian asal pemipetan larutan HCl ini

merupakan gabungan dari dua komponen
ketidakpastian:
• kalibrasi pipet
• temperatur
24
Jakarta
19 – 21 April 2011

farmasiindustri.com
Ketidakpastian Baku
Asal Kalibrasi Pipet
Batas akurasi pengukuran larutan pada pipet 15 mL

yang digunakan, dinyatakan oleh pabrik pembuatnya
sebesar ± 0,02 mL.
Maka ketidakpastian baku asal kalibrasi burette:
µ (Kalibrasi Pipet) = 0,02 / √6

= 0,008 mL
25
Jakarta
19 – 21 April 2011

Temperatur
Maka ketidakpastian baku volume larutan HCl yang

dipipet akibat variasi temperatur,
µ (VTemperatur
p ) = 4oC/√3 x 2,1x10-4 0C-1 x 15 mL
= 0,007 mL
26
Jakarta
19 – 21 April 2011

farmasiindustri.com
Ketidakpastian Baku
Asal VHCl (lanjutan)
Maka ketidakpastian baku asal pemipetan larutan

HCl,
µ (VHCl) = √ 0,008 2 + 0,0072 = 0,011 mL
µ (Kalibrasi Pipet) µ (Temperatur)
27
Jakarta
19 – 21 April 2011
Ketidakpastian Baku Gabungan CHCl
Ketidakpastian
p konsentrasi larutan contoh HCl ini
merupakan gabungan dari komponen-komponen:
• kemurnian KHP (PKHP)
• penimbangan KHP (mKHP)
• repetibilitas metode
• volume titran pada standardisasi (VT1)
• volume titran pada titrasi larutan contoh (VT2)
• berat molekul KHP (MKHP)
• volume larutan contoh yang dititrasi
28
Jakarta
19 – 21 April 2011

farmasiindustri.com
Ketidakpastian Baku Gabungan CHCl

(Lanjutan)
Nilai x Ketidakpastian
p Ketidakpastian
p Rank
Baku µ(x) Baku Relatif µ(x)/x
Rep. 0,001 1
PKHP 1,0000 0,00029 0,00029 6
mKHP 0,3888 g 0,00012 g 0,00031 5
MKHP 204,2212 g/mol 0,0038 g/mol 0,000019 7
VT1 18,64 mL 0,015 mL 0,00080 3
VT2 14,89 mL 0,014 mL 0,00094 2
VHCl 15 mL 0,011 mL 0,00073 4
CHCl 0,10139 mol/L
29
Jakarta
19 – 21 April 2011

Relatif CHCl
√
µC (CHCl/CHCl) = 0,0012 + 0,000292 + 0,000312
+ 0,0000192 + 0,000802
+ 0,000942 + 0,000732
= 0,0018
,
30
Jakarta
19 – 21 April 2011

farmasiindustri.com

CHCl
µC (CHCl) = CHCl x µC (CHCl/CHCl)

= 0,10139 mol/L x 0,0018
= 0,00018 mol/L
31
Jakarta
19 – 21 April 2011
Perhitungan Ketidakpastian Diperluas

(Expanded Uncertainty)
Untuk tingkat kepercayaan = 95%

digunakan faktor pencakupan, k = 2.
Sehingga,
U ((CHCl) = k x µC ((CHCl)
= 2 x 0,00018
= 0,00036 mol/L
32
Jakarta
19 – 21 April 2011

farmasiindustri.com
Pelaporan Hasil
Konsentrasi larutan contoh HCl adalah:

0,10139 ± 0,00036 mol/L
Dengan tingkat kepercayaan 95%
33
Jakarta
19 – 21 April 2011

farmasiindustri.com
Pelatihan
P l ih Estimasi
K id k i

Pengujian Kadar Protein
farmasiindustri.com
ESTIMASI KETIDAKPASTIAN PADA

PENENTUAN PROTEIN DALAM SUSU
1
Jakarta
19 – 21 April 2011
Model Pengujian
• Standardisasi H2SO4
Timbang 0,35 g Na-Boraks (mboraks), (Na2B4O7. 10H2O)
larutkan dalam aquadest
Titrasi dengan VT1 larutan H2SO4
N
Normalitas
lit H2SO4
• Preparasi sampel
Timbang 1 gram (mSpl)
tambahkan 10 mL H2SO4 pekat, 1 butir se, dan 6 mL H2O2
destruksi selama 1 jam sampai jernih
tambahkan aquadest sekitar 75 mL
sampell h
hasilil d
destruksi
t k i
masukkan dalam alat destilasi
tambahkan 50 mL NaOH 30-40 %
tampung destilat dalam 25 mL asam borat 4%
125 mL destilat
2
Jakarta
19 – 21 April 2011

farmasiindustri.com
Model Pengujian (lanjutan)
• Titrasi
Tit i sampell
Larutan destilat
Titrasi destilat dengan VT2 larutan H2SO4 yang telah distandarkan
Titrasi larutan blanko dengan VTBl larutanH2SO4
Kadar protein dalam susu (KP)
3
Jakarta
19 – 21 April 2011
Formula
Kadar protein (KP) dalam sampel susu
VTSpl . NH2SO4 . BAN . 6,38

KP = X 100% …...1)
1)
WSpl . 1000
Sedangkan normalitas H2SO4,
2 . mBoraks . PBoraks . 1000 …...2)

NH2SO4 = ek/L
VT1 . BMBoraks
S b tit i persamaan 2) ke
Substitusi k persamaan 1) menghasilkan,
h ilk
2 . mBoraks . Pboraks . VTSpl . BAN . 6,38

KP = x 100%
VT1 . BMBoraks . WSpl
Dengan VTSpl = VT2 - VTBL

4
Jakarta
19 – 21 April 2011

farmasiindustri.com
Data Percobaan
SIMBOL KETERANGAN NILAI SATUAN
mBoraks Massa (berat) Na-Boraks 0,3562 gram
PBoraks Kemurnian Na-Boraks 0,9999 -
VTSpl Vol. Lar. sulfat untuk titrasi sampel 6,1 mL
BAN Massa Atom Nitrogen 14,01 g/mol
VT1 Vol. Lar. sulfat untuk standardisasi 18 mL
BMBoraks Berat Molekul Na-Boraks 381,37 g/mol
mSpl M
Massa sampell susu yang dianalisa
di li 1 0022
1,0022 gram
KP Kadar protein dalam susu 5,65 %
Dimana, VTSpl diperoleh dari selisih antara VT2 (6,2 mL) dan VTBL (0,1 mL)
5
Jakarta
19 – 21 April 2011
Diagram Fish-Bone
PBoraks mBoraks VTSpl BAN
K T T K
K K
VTBl VT2
mwk mwk+Boraks
Bias Bias
T.Akhir T.Akhir
KP (%)
K
T.Akhir
K K
Bias mwk mwk+Spl

T
VT1 BMBoraks mSpl Presisi Recovery
6
Jakarta
19 – 21 April 2011

farmasiindustri.com
Ketidakpastian Baku Asal PBoraks
Kemurnian standar Na-Boraks tercantum

pada sertifikat dari suplier sebesar: 99,99 ±
0,01 % atau 0,9999 ± 0,0001
Maka ketidakpastian baku asal kemurnian

standar Na-Boraks,,
µ (PBoraks) = 0,0001/ √3 = 0,00006
7
Jakarta
19 – 21 April 2011
Ketidakpastian Baku
Asal mBoraks
Ketidakpastian asal penimbangan standar merupakan

gabungan dari dua komponen ketidakpastian, yaitu:
• Massa wadah kosong (mWadah Kosong)

• Massa wadah berisi standar (mWadah+Boraks)
8
Jakarta
19 – 21 April 2011

farmasiindustri.com
Ketidakpastian Baku
Asal mWadah Kosong dan mWadah+Boraks
Pada sertifikat kalibrasi neraca diperoleh data

ketidakpastian sebesar ± 0,28mg, dengan k = 2.
Maka ketidakpastian bakunya,

µ (Kalibrasi) = 0,28 / 2 = 0,14 mg
= 0,00014 g
Ketidakpastian massa wadah kosong dan wadah

berisi Boraks:
µ (mWadah Kosong) = µ (mWadah+Boraks) = 0,00014 g
9
Jakarta
19 – 21 April 2011
Ketidakpastian Baku
Asal mBoraks (lanjutan)
Maka ketidakpastian baku dari massa Na-Boraks,
µ (mBoraks) = √ 0,000142 + 0,000142 = 0,0002 g
10
Jakarta
19 – 21 April 2011

farmasiindustri.com
Ketidakpastian Baku
Asal VTSpl
Ketidakpastian asal pengukuran volume titran yang

terpakai untuk titrasi sampel ini merupakan gabungan
dari 2 komponen yaitu asal VT2 dan VTBL, yang
masing-masing dipengaruhi oleh:
• kalibrasi buret
• temperatur
• bias end-point
11
Jakarta
19 – 21 April 2011

Kalibrasi Buret
Pabrik pembuat buret mencantumkan angka

ketidakpastian sebesar ± 0,03 mL.
Maka ketidakpastian baku asal kalibrasi burette:

= 0,0173 mL
Ketidakpastian ini harus dihitung 2 kali karena kita

melakukan 2 kali titrasi, yaitu titrasi sampel dan titrasi
blanko.
12
Jakarta
19 – 21 April 2011

farmasiindustri.com

Temperatur Pada VT2

Maka ketidakpastian baku volume titran (6,2 mL)
akibat variasi temperatur,
(T t ) = 3oC/√3 x 2,1x10-4
µ (Temperatur) 2 1 10 4 0C-11 x 6,2
6 2 mL
L
= 0,0023 mL
13
Jakarta
19 – 21 April 2011

Temperatur Pada VTBL

Maka ketidakpastian baku volume titran (0,1 mL)
akibat variasi temperatur,
p ) = 3oC/√3 x 2,1x10-4
µ ((Temperatur) , 0C-1 x 0,1
, mL
= 0,000036 mL
14
Jakarta
19 – 21 April 2011

farmasiindustri.com
Ketidakpastian Baku
Karena volume titran sudah dikoreksi menggunakan

blanko, maka efek dari bias penentuan titik akhir
titrasi saling meniadakan, sehingga dapat diabaikan.
15
Jakarta
19 – 21 April 2011
Ketidakpastian Baku
Asal VTSpl (lanjutan)
Maka besar ketidakpastian baku asal volume titran
titran,
µ (VTSpl) = √ 2 . 0,0173 2 + 0,00232 + 0,0000362
µ (Kalibrasi Burette) µ (Temperatur VT2) µ (Temperatur VTBL)
= 0,025
0 025 mL
L
16
Jakarta
19 – 21 April 2011

farmasiindustri.com
Ketidakpastian Baku
Asal BAN
Pada tabel berat atom dari IUPAC diperoleh data

bahwa ketidakpastian berat atom Nitrogen = 0,0002 g
Maka,
µ ((BAN) = 0,0002 /√3 = 0,00012 g
17
Jakarta
19 – 21 April 2011
Ketidakpastian Baku
Asal VT1
• Kalibrasi buret
Ketidakpastian buret dinyatakan oleh pabriknya sebesar 0,03 mL
Maka,
Maka
µ (VT1) = 0,03 /√3 = 0,0173 mL
• Efek Temperatur
Efek variasi temperatur ± 3oC terhadap volume titran 18 mL
µ (Temperatur) = 3oC/√3 x 2,1x10-4 0C-1 x 18 mL = 0,0065 mL
• Bias penentuan titik akhir titrasi
Dari percobaan diperoleh data bahwa kelebihan volume titran
pada titrasi rata-rata adalah 0,05 mL, dengan simpangan baku =
0,03 mL.
µ (Bias) = 0,03 /√3 = 0,0173 mL
Maka, µ (VT1) = √ 0,0173 2 + 0,00652 + 0,01732 = 0,025 mL

18
Jakarta
19 – 21 April 2011

farmasiindustri.com
Ketidakpastian Baku
Asal BMBoraks
Rumus molekul Na-Boraks: Na2B4O7. 10H2O
D i ttabel
Dari b l IUPAC di
diperoleh
l hddata:
t
Unsur Berat Atom (g) Ketidakpastian (g) Ketidakpastian Baku (g)

Na 22,989 770 ± 0,000 002 0,000 001
B 10,811 ± 0,007 0,004

H 1 007 94
1,007 ± 0,000
0 000 07 0 000 040
0,000
O 15,999 4 ± 0,000 3 0,000 17
19
Jakarta
19 – 21 April 2011
Ketidakpastian Baku
Asal BMBoraks (Lanjutan)
Untuk Na
Na-Boraks
Boraks (Na2B4O7. 10H2O ) Ketidakpastian Baku (g)
2 Na 2 x 0,000001 = 0,000002
4B 4 x 0,004 = 0,016
20 H 20 x 0,000040 = 0,0008
17 O 17 x 0,00017 = 0,0029
BMBoraks = 381,37 g µ (BMBoraks) = 0,016 g (*)
(*) µ (BMBoraks) = √ (0,0000022 + 0,0162 + 0,00082 + 0,00292 )

= 0,016 g
20
Jakarta
19 – 21 April 2011

farmasiindustri.com
Ketidakpastian Baku
Asal mSpl
Karena neraca yang digunakan sama, maka

ketidakpastian asal kalibrasinya pun sama,
µ (Kalibrasi) = 0,00014 g
Maka ketidakpastian baku dari massa sampel susu,
µ (mBoraks) = √ 0,000142 + 0,000142 = 0,0002 g
21
Jakarta
19 – 21 April 2011
Ketidakpastian Baku
Asal Presisi Metode
Dari data validasi metode penentuan protein dalam

sampel susu diperoleh data repetibilitas metode
sebesar 0,3 % (RSD).
22
Jakarta
19 – 21 April 2011

farmasiindustri.com
Ketidakpastian Baku
Asal Recovery
Dari data validasi metode diperoleh data rata-rata

recovery metode 99,0 %, dengan SD = 0,3 %
Recovery relatif = 0,3% / 99% =0,003
Dari percobaan saat ini diperoleh recovery 98,6%
Maka,
µ (Recovery) = 98,6% x 0,003 = 0,3 %
23
Jakarta
19 – 21 April 2011
Ketidakpastian Baku Gabungan KP
Nilai x Ketidakpastian Ketidakpastian Rank

Baku µ(x) Baku Relatif µ(x)/x
R
Rep. 0 003
0,003 2
Recovery 98,6 % 0,3 % 0,003 3
mBoraks 0,3562 g 0,0002 g 0,00056 5
PBoraks 0,9999 0,00006 0,00006 7
VTSpl 6,1 mL 0,025 mL 0,004 1
BAN 14,01 g/mol 0,00012 g/mol 0,0000086 9
VT1 18 mL 0,025 mL 0,0014 4
BMBoraks 381,37 g/mol 0,016 g/mol 0,00004 8
mSpl 1,0022 g 0,0002 g 0,0002 6
KP 5,65 %
24
Jakarta
19 – 21 April 2011

farmasiindustri.com

Relatif KP
√
µC (KP) / KP = 0,0032 + 0,0032 + 0,000562 + 0,000062 + 0,0042
+ 0,00000862 + 0,00142 + 0,000042 + 0,00022
= 0,006
25
Jakarta
19 – 21 April 2011

KP
µC (KP) = CKPx µC (CKP) / CKP

= 5,65 % x 0,006
= 0,034 %
26
Jakarta
19 – 21 April 2011

farmasiindustri.com
Perhitungan Ketidakpastian Diperluas

(Expanded Uncertainty)

Sehingga,
U ((CKP) = k x µC ((CKP)
= 2 x 0,034
= 0,068 % = 0,07 %
27
Jakarta
19 – 21 April 2011
Pelaporan Hasil
Kadar protein dalam sampel adalah:

5,65 ± 0,07 %
Dengan tingkat kepercayaan 95%
28
Jakarta
19 – 21 April 2011

farmasiindustri.com
Pelatihan
P l ih Estimasi
K id k i

Spektrometri UV/Vis
farmasiindustri.com
PEK Pada Spektrometri UV-Vis:

Penentuan melalui Kurva Kalibrasi
Jakarta
19 – 21 April 2011
MODEL PENGUJIAN
Cs
V Pipet 50 mL sampel
1
+ H2SO4 p & 1 mL H2O2,
Std fosfat 50 mg/L panaskan!
Larutan jernih
Saring, mskkan dlm

labu takar 50 mL
Pipet Tepatkan volume
0.25; 0.5; 1; 1.5 mL V
3
Pipet 5 mL V
2
Masukkan dlm labu takar 50 mL
+ 5 mL reagen Molibdat &
2 mL Hidrazin sulfat V
Pnskan pd waterbath 10’ 4
kmd dinginkan Tepatkan vol
Tepatkan volume
Ukur Serapan (A) pada Cx

λ 840.5 nm
Jakarta
19 – 21 April 2011

farmasiindustri.com
Formula yang digunakan
Kurva kalibrasi; Y = a + bX
Ax = a + bCx
Dari kurva Ax–a

kalibrasi Cx =
b
V4 V2 V2
Cs = Cx = Cx f
V3 V1 V1
f pengenceran
Jakarta
19 – 21 April 2011
Identifikasi Sumber Ketidakpastian
C sp V labu takar V sampel

Kali Kali
brasi brasi
Kurva Temp
kalibrasi Temp
Kons fosfat
dlm larutan
K Cs
Pipet
i K
5 mL Labu tkr
T 50 mL
T
f Pengenceran Presisi
metode
Jakarta
19 – 21 April 2011

farmasiindustri.com
Estimasi Ketidakpastian asal V sampel (50mL)
• Dari spek pabrik, pipet 50 ± 0.05 mL
0.05
μ Kalibrasi vol = = 0.0289 mL
√3
• Efek Temperatur
Variasi dari temperatur kalibrasi = ± 3oC
Koefisien muai air = 0.00021 oC-1
μ Vol asal efek temp = V x μ (T) x koef muai air

= 50 mL x 3 oC/√3 x 0.00021 oC-1
= 0.0182 mL
• μ pipet = √ (0.0289)2 + (0.0182)2

= √ 0.001164 mL
= 0.03412 mL
Jakarta
19 – 21 April 2011
Estimasi Ketidakpastian asal volume Labu takar
• Dari spek pabrik, labu takar 50 ± 0.05 mL
0.05
√3
• Efek Temperatur

= 50 mL x 3 oC/√3 x 0.00021 oC-1
= 0.0182 mL
• μ labu takar = √ (0.0289)2 + (0.0182)2

= √ 0.001164 mL
= 0.03412 mL
Jakarta
19 – 21 April 2011

farmasiindustri.com
Kurva Kalibrasi Std Fosfat
Xi(μg/mL) Yi Yc Yi - Yc (Yi – Yc)2 xi - x (xi – x)2
0.25 0.1149 0.12205 -0.00715 5.1x10-5 -0.563 0.316
0.5 0.2749 0.26828 0.006615 4.4x10-5 -0.312 0.098
1 0.5654 0.56075 0.004651 2.2x10-5 0.188 0.035
1.5 0.8491 0.85321 -0.004114 1.69x10-5 0.688 0.473
Σ 3.25 1.8043 1.35x10-4 0.922
Rata2 0.813 0.4511
A = -0.0242
-0 0242 ; B = 0.5849
0 5849 ; Persamaan Y = -0.0242
-0 0242 + 0
0.5849
5849 X
s y/x = √ Σ (yi – yc)2/ (n – 2) = (1.35 x 10-4 /(4-2)) ½
= 0.00817
Y sampel = 0.5179 ; setelah diplot diperoleh Cx = 0.9267 μg/mL

Jakarta
19 – 21 April 2011
9 Ketidakpastian asal Cx dari kurva kalibrasi
s y/x = √ Σ (yi – yc)2/ (n – 2) = 0.00817
√ ((Ysample – Yrata rata)

2
s y/x rata-rata
sx = 1 + 1/
1/n +
b b2 Σ [ xi – xrata-rata]2
√
0.00817 (0.5179 – 0.4511)2
= 1+¼+
0.5849 (0.5849)2 x 0.922
= 0.0169 ( μg/mL)
Jakarta
19 – 21 April 2011

farmasiindustri.com
Ketidakpastian Baku
asal faktor pengenceran (f)
• Dari spek pabrik, pipet 5 ± 0.02 mL
0.02
√3
• Efek Temperatur

= 5 mL x 3 oC/√3 x 0.00021 oC-1
= 0.00182 mL
• μ labu takar = √ (0.0116)2 + (0.00182)2

= √ 0.000136 mL
= 0.01164 mL
Jakarta
19 – 21 April 2011
Ketidakpastian Baku
asal faktor pengenceran (f) lanjutan
Kuantitas Nilai (mL) μ (mL)
Pemipetan 5 0.01164
Labu takar 50 0.03412
μf
= √ {(0.01164)/5 }2 + {(0.03412)/50}2 = 0.00243
f
μf = 0.00243 x f = 0.00243 x 10 = 0.0243

Jakarta
19 – 21 April 2011

farmasiindustri.com
Ketidakpastian baku
asal Presisi Metode
sumber: data log book Æ dari data validasi
metode
menggunakan working standar dengan
pengulangan 10 x diperoleh;
sd = 0.2105
Pada saat ini penentuan fosfat dilakukan 1 kali,
maka:
0 2105
0.2105
μ Presisi metode = = 0.2105 (%)
√1
Jakarta
19 – 21 April 2011
KETIDAKPASTIAN GABUNGAN PENENTUAN FOSFAT

DALAM AIR
Terdiri atas komponen:
• Pemipetan contoh
• Volume labu takar
• C x (dari kurva kalibrasi)
• f pengenceran
•Presisi metode analisis
Jakarta
19 – 21 April 2011

farmasiindustri.com
RINGKASAN KETIDAKPASTIAN BAKU PENENTUAN

FOSFAT DALAM AIR
Sumber Nilai (X) Sat μ(X) Sat μ(X) / (X)
Vol spl (V1) 50 mL 0 03412

0.03412 mL 0 00068
0.00068
Vol labu 50 mL 0.03412 mL 0.00068

takar spl
(V2)
Cx 0.9267 μg/mL 0.0169 μg/mL 0.01824
fpengenceran 10 0.0243 0.00243
Presisi met 0.2105 μg/mL
Jakarta
19 – 21 April 2011
Konsentrasi Fosfat
dalam sampel
Persamaan kurva kalibrasi yang diperoleh; Y = -0.0242 + 0.5849 X
Y sampel = 0.5179 ; setelah diplot diperoleh Cx = 0.9267 μg/mL
V2
Cs = Cx f = 0.9267 x 10 x (50/50)
V1
= 9.267 μg/mL
Jakarta
19 – 21 April 2011

farmasiindustri.com

DALAM AIR
(tanpa presisi metode)
μ Cs
√ (μ V1/V1) + (μV2/V2)2 + (μ CX/CX)2 + (μf/f)2
2
=
Cs
μ Cs
Cs
= √ (0.00068)
(0.00243)
2
2
+ (0.00068)2 + (0.01824)2 +
μ Cs
= 0.018423
Cs
μ Cs = 0.018423 x 9.267 (μg/mL)
= 0.17073 μg/mL
Jakarta
19 – 21 April 2011

DALAM AIR
(dengan presisi metode)
μ Cs+presisi = √ ( 0.17073)2 + (0.2105)2
= 0.30312 μg/mL
KETIDAKPASTIAN DIPERLUAS
= 2 x 0.30312 μg/mL
= 0.6062 μg/mL
PELAPORAN
( 9.267 ± 0.606 ) μg/mL
Jakarta
19 – 21 April 2011

farmasiindustri.com
Pelatihan
P l ih Estimasi
K id k i
Estimasi Ketidakpastian pada AAS

farmasiindustri.com
PADA ANALISIS Zn DALAM AIR
DENGAN AAS
MENGGUNAKAN KURVA KALIBRASI
Jakarta
19 – 21 April 2011
I. PROSEDUR
Sampel 50 ml (V1 = 50 mL)
(konsentrasi Zn dlm sampel, Cs)
Oksidasi dengan HNO3 pekat
Kisatan
Larutkan dengan air
Pindahkan dalam labu takar 25 mL
Larutan pekatan sampel (V2 = 25 mL)
Ukur dengan AAS (menggunakan kurva kalibrasi)
Cx (konsentrasi Zn dalam pekatan sampel)
Hitung Cs
Jakarta
19 – 21 April 2011

farmasiindustri.com
II. FORMULA
1 V2
Cs = Cx
Rec. V1
Cx diperoleh dari kurva kalibrasi, persamaan garis

Y = bX + a, sehingga:
Y-a
Cx =
b
Jakarta
19 – 21 April 2011
Formula (lanjutan)
Parameter Nilai Satuan

Recovery 98 %
V1 50 mL
V2 25 mL
Cx 0 64
0,64 mg/L
/L
Cs 0,32 mg/L
Jakarta
19 – 21 April 2011

farmasiindustri.com
III. Fish Bone

Rec. Cx
Kurva
Kalibrasi
Cs
Rep. V1 Kal Kal
Rep. V2 T T
Rep. Metode V1 V2
Jakarta
19 – 21 April 2011
IV. Ketidakpastian Baku

Asal Repetibilitas Metode
Buat percobaan untuk menentukan repetibilitas metode:
• Pipet
p 50 mL sampel,p oksidasi dengan g HNO3 ppekat, kisatannya
y
dilarutkan dan diencerkan dalam labu takar 25 mL
• Ukur dengan AAS
• Ulangi langkah (a) dan (b) 9 kali lagi
• Dari 10 data tersebut hitung SD-nya.
Ketidakpastian Rep. Metode tersebut sudah mencakup:

• Rep
pppengukuran
g volume V1
• Rep pengukuran volume V2
Jadi ketidakpastian yang berasal dari faktor-faktor

tersebut di atas sudah tidak diperhitungkan lagi.
Jakarta
19 – 21 April 2011

farmasiindustri.com
Ketidakpastian Baku
Asal Rep. Metode (lanjutan)
Hasil penentuan konsentrasi Zn dalam 8 cuplikan sampel

memberikan hasil sbb:
No Sampel Cs (mg/L)
1 0.60
2 0.66
3 0.66 Maka, nilai ketidakpastian
4 0.62 baku rep. Metode,
μ (Rep) = 0,0292
5 0.61
0 0292 / √8
6 0.65
7 0.67 = 0,0103 mg/L
8 0.60
Cs Rata-Rata 0.6338
SD 0.0292
Jakarta
19 – 21 April 2011
Ketidakpastian Baku Asal V1

• Kalibrasi pipet
Pada ppipet
p diperoleh
p data ketidakpastian
p volume ±
0,04 mL
Maka, µ = 0,04/ √3 = 0,023 mL
• Temperatur
Variasi temperatur di lab ± 3 oC
µ (VTemp) = 3oC/√3 x 2,1x10-4 0C-1 x 50 mL
= 0,0182
0 0182 mLL
• µV1 = √ (0,023)2 + (0,0182)2 = 0,0293 mL

Jakarta
19 – 21 April 2011

farmasiindustri.com
Ketidakpastian Baku Dari V2

• Kalibrasi labu takar
Pada labu tercantum ketidakpastian volume ± 0,03 mL
Maka, µ = 0,03/ √3
√ = 0,0173 mL
• Temperatur
Variasi temperatur di lab ± 3 oC
µ (VTemp) = 3oC/√3 x 2,1x10-4 0C-1 x 25 mL
= 0,0091
0 0091 mL
• µV2 = √ (0,0173)2 + (0,0091)2 = 0,0195 mL
Jakarta
19 – 21 April 2011
Ketidakpastian Baku
Asal Recovery
Dari data validasi metode diperoleh data rata

rata-rata
rata
recovery metode 98,0 %, dengan SD = 1,2 %
Recovery relatif = 1,2% / 98% =0,0122
Dari percobaan saat ini diperoleh recovery 98,6%
Maka,
µ (Recovery) = 98,6% x 0,0122 = 1,21 %
Jakarta
19 – 21 April 2011

farmasiindustri.com
Data Percobaan
Dari percobaan, diperoleh data sbb:
• Kurva kalibrasi standar:
Kons. Std. (mg/L) A1 A2 A3
0.1 0.027 0.028 0.029
0.3 0.082 0.083 0.084
0.5 0.132 0.133 0.134
0.7 0.181 0.182 0.183
0.9 0.215 0.216 0.217
• Sampel
Hasil pengukuran serapan sampel
A1 = 0.161; A2 = 0.163 (Arata2 = 0.162)
Jakarta
19 – 21 April 2011
Ketidakpastian Baku Dari Kurva Kalibrasi

xi yi xi-x yi-y (xi-x)(yi-y) (xi-x)2
0.1 0.027 -0.4 -0.1014 0.04056 0.16
0.1 0.028 -0.4 -0.1004 0.04016 0.16
0.1 0.029 -0.4 -0.0994 0.03976 0.16
0.3 0.082 -0.2 -0.0464 0.00928 0.04
0.3 0.083 -0.2 -0.0454 0.00908 0.04
0.3 0.084 -0.2 -0.0444 0.00888 0.04
0.5 0.132 0 0.0036 0 0
0.5 0.133 0 0.0046 0 0
0.5 0.134 0 0.0056 0 0
0.7 0.181 0.2 0.0526 0.01052 0.04
0.7 0.182 0.2 0.0536 0.01072 0.04
0.7 0.183 0.2 0.0546 0.01092 0.04
0.9 0.215 0.4 0.0866 0.03464 0.16
0.9 0.216 0.4 0.0876 0.03504 0.16
0.9 0.217 0.4 0.0886 0.03544 0.16
Rata2 0.5 0.1284 -1.2E-16 -9.3E-18 0.019 0.08
Jumlah 75
7.5 1 926
1.926 -1.8E-15
1 8E 15 -1.4E-16
1 4E 16 0 285
0.285 12
1.2
Σ [ (xi – x) (yi – y) ] 0.285

b= = = 0.2375
Σ [ (xi – x)2 1.2
[ Σyi – (b. Σxi) ] 1.926 – (0.2375 . 7.5)

a= = = 0.00965
n 15
Jakarta
19 – 21 April 2011

farmasiindustri.com
Ketidakpastian Baku Dari Kurva Kalibrasi (lanjutan)

xi yi yc (yi-yc)2 (yi-y)2 (xi-x)2
0.1 0.0270 0.0334 0.0000 0.0103 0.1600
0.1 0.0280 0.0334 0.0000 0.0101 0.1600
0.1 0.0290 0.0334 0.0000 0.0099 0.1600
0.3 0.0820 0.0809 0.0000 0.0022 0.0400
0.3 0.0830 0.0809 0.0000 0.0021 0.0400
0.3 0.0840 0.0809 0.0000 0.0020 0.0400
0.5 0.1320 0.1284 0.0000 0.0000 0.0000
0.5 0.1330 0.1284 0.0000 0.0000 0.0000
0.5 0.1340 0.1284 0.0000 0.0000 0.0000
0.7 0.1810 0.1759 0.0000 0.0028 0.0400
0.7 0.1820 0.1759 0.0000 0.0029 0.0400
0.7 0.1830 0.1759 0.0001 0.0030 0.0400
0.9 0.2150 0.2234 0.0001 0.0075 0.1600
0.9 0.2160 0.2234 0.0001 0.0077 0.1600
0.9 0.2170 0.2234 0.0000 0.0078 0.1600
Rata2 0.5 0.1284 0.1284 0.0000 0.0045 0.0800
Jumlah 7.5 1.9260 1.9260 0.00045 0.0681 1.2000
Sy/x = √ Σ (yi – yc)2

n-2
= √ 0.00045
15 - 2
= 0.00588
μ(Cx) =
Sy/x
b
√ 1
m
+
1
n
+
(yspl – y)2
b2 Σ (xi – x)2
=
0.00588
0.2375
√ 1
2
+
1
15
+
(0.162–0.1284)
0.23752 . 1.20
=
0.0188
mg/L
Jakarta
19 – 21 April 2011
V. Ketidakpastian Gabungan
(tanpa rep. metode)
Parameter Nilai µ µC/C
µ
Rec. 98,6 % 1,21 % 0,0123

V1 50 mL 0,0293 0,00059
V2 25 mL 0,0195 0.00078
Cx 0.64 mg/L 0.0188 mg/L 0,029
Cs 0.32 mg/L
µ (Cs)/Cs = √ 0,01232 + 0,000592 + 0,000782 + 0,0292
µ (Cs) = 0,32 √ 0,01232 + 0,000592 + 0,000782 + 0,0292

= 0,32 . 0,0315 = 0.010 mg/L
Jakarta
19 – 21 April 2011

farmasiindustri.com
(dengan rep. metode)
Ketidakpastian baku rep. metode = 0,0103 mg/L
Maka ketidakpastian gabungan konsentrasi Zn

dalamsampel dengan memperhitungkan rep. Metode:
µc(Cs) = √ 0,0102 + 0,01032 = 0,014 mg/L
Jakarta
19 – 21 April 2011
VI. Expanded Uncertainty

Sehingga,
U ((Cs) = k x µC((Cs)
= 2 x 0,014
= 0,028 mol/L
Jakarta
19 – 21 April 2011

farmasiindustri.com
VII. Pelaporan Hasil
Jadi, konsentrasi Zn dalam larutan

sampel adalah
0,32 ± 0,028 mg/L
pada tingkat kepercayaan 95%
Jakarta
19 – 21 April 2011

farmasiindustri.com
Pelatihan
P l ih Estimasi
K id k i
Estimasi Ketidakpastian pada GLC

farmasiindustri.com
ESTIMASI KETIDAKPASTIAN PADA

ANALISIS KROMATOGRAFI GAS
SEDERHANA
Jakarta
19 – 21 April 2011
Analisis Biphenyl dalam Benzen
Seorang analis menggunakan teknik GC untuk melakukan

analisis ketidakmurnian biphenyl didalam benzen
Untuk itu disiapkan larutan standar biphenyl dengan

konsentrasi + 50 mg/mL dan larutan blanko (0 mg/mL)
Konsentrasi biphenyl dalam benzene (mg/mL) pada contoh

dihitung dengan cara memban-dingkan luas puncak yang
dihasilkan contoh terhadap luas puncak yang dihasilkan
larutan standar biphenyl.
Jakarta
19 – 21 April 2011

farmasiindustri.com
Model Sistim Pengujian
Dibuat larutan standar biphenyl dalam benzen (C50)
Dib larutan
Dibuat l blanko
bl k
Injeksikan larutan blanko kedalam kolom (A0)
Injeksikan larutan standar kedalam kolom (A50)
Injeksikan larutan contoh (Aspl)
Hitung konsentrasi biphenyl dalam contoh (Cspl)
Jakarta
19 – 21 April 2011
Rumus (Formula)
Aspl
Cspl = C50
A50 - A0
Dimana:
Cspl = konsentrasi biphenyl dalam contoh
C50 = konsentrasi biphenyl dalam standar
Aspl = luas puncak yang diperoleh dari larutan contoh
A50 = luas puncak yang diperoleh dari larutan standar
A0 = luas puncak yang diperoleh dari larutan blanko
Jakarta
19 – 21 April 2011

farmasiindustri.com
Rumus (Formula)
Aspl Mengapa Aspl

Cspl = C50 tidak dikoreksi
A50 - A0 terhdp A0 ??
A50 - A0 = X
Aspl
Cspl = C50
X
Jakarta
19 – 21 April 2011
1. Membuat Grafik Tulang Ikan

Gambarkan mula-mula tulang punggung ikannya
Letakkan apa yang dicari dlm pengujian sebagai kepala
ikannya
Cspl
Jakarta
19 – 21 April 2011

farmasiindustri.com
3. Gambarkan apa yang ada dalam rumus sebagai tulang

tulang utama
Aspl C50
Cspl
A50
A0
X
Jakarta
19 – 21 April 2011
4. Tulang utama terdiri dari rumus ++

(apa yang tidak ada dalam rumus, tetapi memberi
kontribusi pada ketidakpastian, misal: homogenitas contoh,
presisi metode, recovery, liniaritas, efek temperatur dll)
Aspl C50
Cspl
A50
A0
Liniaritas Presisi Metode
X
Jakarta
19 – 21 April 2011

farmasiindustri.com
Apa yang dimaksud dengan Liniaritas ?
Pada cara perbandingan konsentrasi menggunakan dua
konsentrasi berbeda selalu diasumsikan perbandingan
tersebut linier dalam range konsentrasi yang ditentukan
Padahal belum tentu perbandingan tersebut linier
Untuk itu pperlu diperhitungkan

p g ketidakpastian
p asal liniaritas
Jakarta
19 – 21 April 2011
5. Lengkapi tulang utama C50 dengan duri-durinya
C50 Ww
PBp
K
p WBp
Aspl Emuai
K
V1000 p
W(w+Bp)
K p
Cspl
A50
A0 Presisi
Liniaritas
X Metode
Jakarta
19 – 21 April 2011

farmasiindustri.com
6. Lengkapi tulang utama A50, A0, dan Aspl, dengan duri-

durinya
C50 Ww
Adakah ketidakpastian
PBp
K
asal kalibrasi pada A?
p WBp
Aspl Emuai
K
p V1000 p
W(w+Bp)
K p
Cspl
A50
p p
A0 Presisi Metode
Liniaritas
X
Jakarta
19 – 21 April 2011
7. Bagaimana ketidakpastian baku untuk presisi metode

dicari ?
- Bagaimana design percobaannya ?
- Apakah karenanya akan ada double counting pada
grafik tulang ikan ini?
C50 Ww
PBp
K
p WBp
Aspl Emuai
K
p V1000 p
W(w+Bp)
K p
Cspl
A50
p p
A0 Presisi
Liniarita
s X Metode
Jakarta
19 – 21 April 2011

farmasiindustri.com
Melalui Grafik Tulang Ikan Ini,

Dihitung Kemudian Ketidakpastian Baku Dari Setiap
Tulang Utama
C50 Ww
PBpp
K
p WBp
Aspl Emuai
K
p V1000 p
W(w+Bp)
K p
Cspl
A50
p p
A0
Liniaritas
X
Jakarta
19 – 21 April 2011
Ketidakpastian Baku Liniaritas

Untuk menentukan ketidakpastian baku linearitas perlu
dibuat percobaan kecil:
Buat lar BP dgn berbagai C berbeda yang konsentrasinya

diketahui
Injeksikan setiap larutan BP tsb diatas pada GC
Hitung CBP dengan membandingkannya terhdp C50.
Amati perbedaan dari CBP hasil analisis dengan konsentrasinya
yang diketahui
Cari nilai deviasi maksimum dari CBP hasil analisis terhdp
konsentarasi sebenarnya yang diketahui
Jakarta
19 – 21 April 2011

farmasiindustri.com
Data dari Percobaan Kecil untuk Linearitas
Diperoleh kumpulan data sebagai berikut:
Cdibuat (μg/mL) Canalisis (μg/mL) Deviasi (μg/mL)
10,346 9,496 - 0,85
20,691 21,691 1,0
31,037 32,017 0,98
41 382
41,382 40 632
40,632 - 0,75
0
51,728 52,288 0,56
Jakarta
19 – 21 April 2011
μlinearitas
Percobaan menunjukkan bahwa pada pengukuran berbagai

konsentrasi biphenyl yang berbeda, deviasi maksimum dari
harga yang sebenarnya adalah
1,0 mg/mL
μliniaritas = 1,0
10/√3
= 0,577 μg/mL
Jakarta
19 – 21 April 2011

farmasiindustri.com
Masukkan nilai μliniaritas yang telah dihitung
C50 Ww
PBp
K
p WBp
Aspl Emuai
K
V1000 p
W(w+Bp)
K p
Cspl
A50
μliniaritas = A0
0,577μg/ml
X
Jakarta
19 – 21 April 2011
Ketidakpastian Baku Luas Puncak
C50 Ww
PBp
K
p WBp
Aspl Emuai
K
V1000 p
W(w+Bp)
K p
Cspl
A50
μliniaritas = A0
0,577μg/ml
X
Jakarta
19 – 21 April 2011

farmasiindustri.com
Data dari Pengulangan Analisis sebanyak 10 X
Pengukuran berulang kali memberikan hasil sbb:
Pengukuran
g A0 A50 Aspll
1 2 390 265
2 0 397 260
3 0 395 269
4 1 394 266
5 0 398 263
6 2 396 268
7 2 391 265
8 1 392 262
9 0 396 267
10 1 395 265
Jakarta
19 – 21 April 2011
Ketidakpastian Luas Puncak (μ A )

μA = s /√n
Pengukuran berulang kali memberikan hasil sbb:
A0 A50 Aspl
1 2 390 265
2 0 397 260
3 0 395 269
4 1 394 266
5 0 398 263
6 2 396 268
7 2 391 265
8 1 392 262
9 0 396 267
10 1 395 265
Rata-rata 0,9 394,4 265
s 0,876 2,633 2,749
μA 0,277 0,833 0,869
Jakarta
19 – 21 April 2011

farmasiindustri.com
Menghitung μX
Aspl
Cspl = C50
A50 - A0
A50 - A0 = X
μX = √(μA50)2 + (μA0)2
= √ (0,833)2 + (0,277)2
= 0,8778
Jakarta
19 – 21 April 2011
Masukkan nilai μAspl dan μX yang telah dihitung
C50 Ww
PBp
K
p
Emuai WBp
K
μAspl= 0,869 SLP V1000 p
W(w+Bp)
K p
Cspl
μliniaritas = μX = 0,8778 SLP

0,577mg/ml
Jakarta
19 – 21 April 2011

farmasiindustri.com
Ketidakpastian Baku C50
C50 Ww
PBp
K
p
Emuai WBp
K
W(w+Bp)
K p
Cspl

0,577mg/ml
Jakarta
19 – 21 April 2011
Ketidakpastian Baku V1000
C50 Ww
PBp
K
p
Efekmuai WBp
K
W(w+Bp)
K p
Cspl

0,577mg/ml
Jakarta
19 – 21 April 2011

farmasiindustri.com
Menghitung μV1000
Dalam spesifikasi labu takar 1 Liter yang digunakan tercatat

ketidakpastiannya adalah 1000,00 + 0,20 mL
10 kali
k li pengisian
i i dan
d penimbangan
i b pada
d labu
l b takar
k 1000 mL
L
memberikan nilai simpangan baku sebesar + 0,15 mL
Menurut keterangan pabrik, labu takar telah dikalibrasi pada
20oC, sedangkan temperatur laboratorium bervariasi antara 20
– 24oC. Rata-rata temperatur laboratorium 22 + 2oC.
Tid
Tidakk diperoleh
di l h data
d t mengenaii Koefesien
K f i Muai M i Volume
V l
(KMV) dari pelarut benzen. Pada hand-book hanya terdapat
data dari KMV dari air = 0,00021 oC-1. Dalam hal ini
diasumsikan bahwa KMV benzen = 2 kali KMV air.
Jakarta
19 – 21 April 2011
Menghitung Ketidakpastian Baku Volume Labu Takar
Asal Kalibrasi
Ketidakpastian Labu Takar + 0,20 mL
μK labu takar = 0,20 / √3 = 0,1156 mL
Asal Presisi
10 kali pengisian dan penimbangan pada labu takar
1000 mL memberikan nilai simpangan baku sebesar
+ 0,15 mL
μp labu takar = 0,15 mL
Jakarta
19 – 21 April 2011

farmasiindustri.com
Asal Efek Muai

(Ketidakpastian akibat Perubahan Temperatur)
KMV dari benzen = 00,00042

00042 oC-11
Muai volume = (1000,00 mL) x (4oC)x (0,00042oC-1)

= 1,68 mL
Ketidakpastian dari Variasi Temperatur =

1,68 / √ 3
= 0,97 mL
Jakarta
19 – 21 April 2011
Ketidakpastian Baku Gabungan dari mV1000
μ(V1000) = √ (0,1156)2 + (0,15)2 + (0,97)2
= √ 0,013363 + 0,0225 + 0,9409
= √ 0,976763
0 976763
= 0,9883 mL
Jakarta
19 – 21 April 2011

farmasiindustri.com
Masukkan nilai μV1000 yang telah dihitung
C50 Ww
PBp
K
p
WBp
K
μAspl= 0,869 SLP μV1000= p
0,9883 ml W(w+Bp)
Cspl

0,577mg/ml
Jakarta
19 – 21 April 2011
Ketidakpastian Baku WBp
C50 Ww
PBp
K
p
WBp
K
μAspl= 0,869 SLP μV1000= p
0,9883 ml W(w+Bp)
Cspl

0,577mg/ml
Jakarta
19 – 21 April 2011

farmasiindustri.com
Menimbang Standar Biphenyl
Berat standar biphenyl = 0,052 g = 52 mg (pada sertifikat

standar
t d di dinyatakan
t k kemurnian
k i standar
t d = 99,5
99 5 + 0,5%),
0 5%)
dilarutkan dalam labu takar 1 L
Pada sertifikat kalibrasi neraca yang digunakan tertulis + 0,05
mg dengan tingkat kepercayaan 95%
Dari logbook
g neraca diperoleh
p data bahwa 10 kali ppengulangan
g g
pengukuran berat pada neraca memberikan nilai simpangan
baku sebesar 0,06 mg
Jakarta
19 – 21 April 2011
Menghitung Ketidakpastian baku asal kemurnian

standar Biphenyl
Didalam sertifikat analysis dari standar Bp dinyatakan

kemurnian Bp adalah 99,5 + 0,5 % tanpa menyebutkan
berapa tingkat kepercayaan-nya.
Karena tidak ada informasi mengenai tingkat kepercayaan,

maka diasumsikan bahwa distribusi-nya rektangular dan
ketidakpastian baku:
μPBp= 0,005 / √ 3 = 0,00289

Jakarta
19 – 21 April 2011

farmasiindustri.com
Menghitung Ketidakpastian Baku asal Kalibrasi

dan Presisi Neraca
Pada sertifikat kalibrasi neraca (y

(yangg dilakukan oleh ppihak
luar) tertulis ketidakpastiannya adalah + 0,05 mg dengan
tingkat kepercayaan 95%
μkalibrasi = 0,05 mg / 1,96
= 0,026 mg
10 kali pengulangan pengukuran berat memberikan nilai
simpangan baku sebesar 0,06 mg
μpresisi = 0,06 mg
Jakarta
19 – 21 April 2011
Ketidakpastian Baku Akurasi dan Presisi
Ketidakpastian baku kalibrasi harus dihitung dua kali karena
mencakup dua kali penimbangan, yaitu penimbangan wadah
sebelum dan sesudah ditambahkan Bp
Ketidakpastian baku presisi umumnya dihitung satu kali
karena perhitungannya sudah didasarkan pada selisih berat
(s dari berat biphenyl-nya saja)
Jakarta
19 – 21 April 2011

farmasiindustri.com
Ketidakpastian Baku Gabungan hanya dari Ww

dan W(w+Bp)
(B l
(Belum memperhitungkan
hi k ketidakpastian
k id k i asall kemurnian)
k i )
μ(Wbp) = √ (2 (0,026)2)+ (0,06)2
= 0,07 mg
Jakarta
19 – 21 April 2011
Tabel Perhitungan Ketidakpastian Baku WBp

(Dengan memperhitungkan ketidakpastian asal kemurnian Biphenyl)
Asal μ(x) Sa- X Sa- μ(x)/x

tuan tuan
PBp 0,00289 0,995 0,002905
Ww 0,07 mg 52 mg 0,001346
+
W(w+Bp)
Jakarta
19 – 21 April 2011

farmasiindustri.com
Ketidakpastian Baku Gabungan Dari WBp
μWBp/WBp = √ (0,002905)2 + (0,001346)2

= 0,0032
Jakarta
19 – 21 April 2011
Menggabungkan μWBp dengan μV1000
Asal μ(x) Sa- X Sa- μ(x)/x

tuan tuan
WBp 0,0032
V1000 0,9883 mL 1000 mL 0,000988
μ(C50)
( )/C50 = √ [μ(WBp)
( )/WBp] + [μ(V1000)
2
( )/V1000]
2
= √ (0,0032)2 + (0,000988)2
= 0,003349
Jakarta
19 – 21 April 2011

farmasiindustri.com
Masukkan nilai μC50/C50 yang telah dihitung
μC50/C50 = 0,003349 (tanpa satuan)
μAspl= 0,869 SLP
Cspl

0,577mg/ml
Jakarta
19 – 21 April 2011
Menggabungkan Semua Ketidakpastian Baku Untuk

Menghitung Ketidakpastian Cspl
Asal μX Satu- X Satu μx/X (μx/X)2

an -an
Aspl 0,869 SLP 265 SLP 0,003279 0,00001075
X 0,8778 SLP 393,5 SLP 0,002230 0,00000500

(A50-A0)
C50 0,003349 0,00001122
Liniari
Liniari- 0,577
, mg/mL
g ?
tas
Σ = 0,00002697
μCspl/Cspl = 0,00519
Jakarta
19 – 21 April 2011

farmasiindustri.com
μ(Cspl)/Cspl = √ 0,00002723
μ(Cspl)/Cspl = 0,00519 (tanpa satuan)

Cspl
p = 34,8363 μg/mL
μ(Cspl) = 0,1808 μg/mL
μlinearitas = 0,577 μg/mL

Ketidak pastian total:
(dengan memperhitungkan liniaritas)
√(0,577)2 + (0,1808)2
= 0,60466 μg/mL
Jakarta
19 – 21 April 2011
Ketidakpastian diperluas
U(Cspl
p ) = 2 . 0,60466
= 1,20932 μg/mL
Hasil Analisis kandungan Biphenyl dalam Contoh

Benzen:
34,8363 + 1,20932 μg/mL
Jakarta
19 – 21 April 2011

farmasiindustri.com
Pelatihan
P l ih Estimasi
K id k i
Estimasi Ketidakpastian pada HPLC

farmasiindustri.com
ESTIMASI KETIDAKPASTIAN PENGUKURAN

DALAM PENENTUAN ASAM BENZOAT
DALAM JUICE JERUK (HPLC)
Jakarta
19 – 21 April 2011
Model Sistem pengujian
Dibuat larutan std Asam Benzoat (AB)

100.02 mg AB, P = (99.5 ± 0.5)%
dlm 250 mL; 1 mL std induk dilarutkan
sp 100 mL; C AB yg diinjek = 0.003981 mg/mL
Jus jeruk contoh disentrifuge, dilewatkan dlm SPE,

Diaddkan hingga vol ttt
1 mL jus stl lewat kolom SPE,

V1 diaddkan hingga 3 mL
mL V2
mL
Injeksikan 20 μL lar std
Astd
Injeksikan 20 μL lar contoh kedlm kolom
Hitung C AB dlm contoh jus Aspl

(Cspl)
Jakarta
19 – 21 April 2011

farmasiindustri.com
Formula
Aspl V2
Cspl = Cstd
Astd V1
Cspl = konsentrasi asam benzoat dlm contoh jus
Cstd = konsentrasi asam benzoat dlm standar
Aspl = luas puncak dari lar contoh
Astd = luas puncak dari lar standar
V2 = volume contoh yang siap injeksi (3 mL)
V1 = volume jus yang dianalisis (1 mL)
mstd P = kemurnian
Cstd = xfxP f = pengenceran
Vstd
Jakarta
19 – 21 April 2011
Identifikasi Sumber Ketidakpastian

Aspl Cstd
td Linearitas Recovery
Cspl
Kons AB dlm
R
T R jus (mg/L)
R K
K T
Astd V1 V2 Homog
Jakarta
19 – 21 April 2011

farmasiindustri.com
Sumber ketidakpastian penentuan Cstd
P mstd
K R
L m0
m1 L
R K
Cstd
K T R T
Labu
T pipet
takar
R K R K
Vstd f
Jakarta
19 – 21 April 2011
PERHITUNGAN KETIDAKPASTIAN
Asal CStd
• Asal Penimbangan Massa ( mstd )

Dari sertif kalibrasi diperoleh: ± 0.05 mg (95%)
0.05
μ Kalibrasi = = 0.026 mg
1.96
Dari data log book presisi penimbangan dilaporkan sebesar :
s = 0.06 mg
μ (mstd) = √ 2 (0.026)2 + (0. 06)2 = 0.07 mg
Jakarta
19 – 21 April 2011

farmasiindustri.com
• Asal Volume ( Vstd )
Dari spek pabrik, kalibrasi vol labu takar 250 ± 0.1 mL

μ kalibrasi = 0.1/√3 = 0.0578 mL
Saat ini penentuan dilakukan hanya 1 kali maka:
μPresisi vol = 0.04 mL
Ekspansi Vol air ± 4oC
Volume air = 250 mL
Ekspansi = (250 x 4 x 2.1 x 10-4)
= 0.21
0 21 mL
μ (Efek T) = 0.21/√3 = 0.1214
μ V = √ (kalibrasi)2 + (presisi)2 + (efek T)2
μ Vstd = √ [(0.0578)2 + (0.04)2 + (0.1214] = 0.14028 mL

Jakarta
19 – 21 April 2011
• Asal Pengenceran
• Dari spek pabrik, kalibrasi vol labu takar 100 ± 0.08 mL
μ kalibrasi = 0.08/√3 = 0.04624 mL
Volume air = 100 mL
Ekspansi = (100 x 4 x 2.1 x 10-4)
= 0.0840
0 0840 mL
μ (Efek T) = 0.0840/√3 = 0.04856 mL

μ Vstd = √ [(0.004624)2 + (0.015)2 + (0.04856] = 0.051034 mL
Jakarta
19 – 21 April 2011

farmasiindustri.com

• Dari spek pabrik, kalibrasi vol pipet 1 ± 0.01 mL
μ kalibrasi = 0.01/√3 = 0.0058 mL

Volume air = 1 mL
Ekspansi = (1 x 4/√3 x 2.1 x 10-4)
μ (Efek T) = 00.00048
00048 mL

μ Vstd = √ [(0.0058)2 + (0.007)2 + (0.00048] = 0.009087 mL
Jakarta
19 – 21 April 2011
Pipet 1 mL 1 mL 0.009087 mL 0.009087

Labu takar
100 mL 0.05103 mL 0.0005103
100 mL
μf / f = √ (μpipet 1 mL/1 mL)2 + (μlabu 100 mL/ 100 mL)2
= √ (0.009087)2 + (0.0005103)2
= 0.009101
μf = 0.009101 x f = 0.009101 x 1/100 = 9.1 x 10-5
Jakarta
19 – 21 April 2011

farmasiindustri.com
• Asal Kemurnian
Kemurnian standar asam benzoat

(99.5 ± 0.5)%
μP = 0.005 / √3
= 0.00289
Jakarta
19 – 21 April 2011
Cstd
mstd
Cstd = x f x Kemurnian
K i
Vstd
100.02 1
= x x 0.995
250.00 100
= 0.003981 mg/mL
= 3.98 mg/L
Jakarta
19 – 21 April 2011

farmasiindustri.com
Ketidakpastian baku asal Cstd

Penimbangan 100.02 mg 0.07 mg 7.0 x 10-4
Vstd 250 mL 0.14028 mL 5.6 x 10-4
Pengenceran 0.01 9.1 x 10-5 9.1 x 10-3
Kemurnian 0.995 0.00289 2.9 x 10-3
μCstd/Cstd = √ [(μmstd/mstd)2 + (μVstd/Vstd)2 + (μf/f)2+ (μP/P)2 ]

= √ [(7x10-4)2 + (5.6x10-4)2 + (9.1x10-3)2 +
(2.91x10-3)2 ]
= 0.0096
μCstd = 0.0096 x 3.981 = 0.0382 mg/L
Jakarta
19 – 21 April 2011
Asal V1
Dari spek pabrik, kalibrasi vol pipet 1 ± 0.01 mL
μ kalibrasi = 0.01/√3 = 0.0058 mL
Volume air = 1 mL
Ekspansi 1 x 10-4)
= (1 x 4/√3 x 22.1
μ (Efek T) = 0.00048 mL

μ Vstd = √ [(0.0058)2 + (0.004)2 + (0.00048] = 0.00706 mL
Jakarta
19 – 21 April 2011

farmasiindustri.com
Asal V2
Dari spek pabrik, kalibrasi tabung berskala ± 0.02 mL
μ kalibrasi = 0.02/√3 = 0.01155 mL
Volume air = 3 mL
Ek
Ekspansi
i 1 x 10-44)
= (3 x 4/√3 x 22.1
μ (Efek T) = 0.01386 mL
μ Vstd = √ [(0.01155)2 + (0.005)2 + (0.01386]2 = 0.018722 mL
Jakarta
19 – 21 April 2011
Asal Luas Puncak (Astd dan Aspl)
Dari data log book, presisi luas puncak benzoat diperoleh:

s = 412
Saat ini penentuan luas puncak spl dilakukan 2 kali, maka
μAstd
A td & μAspl
A l = s / √2 = 291.33
291 33
Jakarta
19 – 21 April 2011

farmasiindustri.com
Asal Homogenitas
Kand Benzoat ((ai+bi) – ((ai+bi) –
Contoh (ai + bi)
ai bi x (ai+bi)) x(ai+bi))2
1 12.32 12.15 24.47 0.0930 0.0086
2 12.05 12.20 24.25 -0.1270 0.0161
3 12.21 12.12 24.33 -0.0470 0.0022
4 12.15 12.30 24.45 0.0730 0.0053
5 12.35 12.23 24.58 0.2030 0.0412
6 12.10 11.75 23.85 -0.5270 0.2777
7 12.35 12.21 24.56 0.1830 0.0335
8 11.99 12.31 24.30 -0.0770
0.0770 0.0059
9 12.19 12.50 24.69 0.3130 0.0980
10 12.26 12.03 24.29 -0.0870 0.0076
Σ 243.77 0.496
x 24.377
Jakarta
19 – 21 April 2011
Asal Homogenitas
Kand Benzoat ((ai-bi) – ((ai-bi) –
Contoh (ai - bi)
x (ai-bi)) x(ai-bi))2
ai bi
1 12.32 12.15 0.17 0.1530 0.0234
2 12.05 12.20 -0.15 -0.1670 0.0279
3 12.21 12.12 0.09 0.0730 0.0053
4 12.15 12.30 -0.15 -0.1670 0.0279
5 12.35 12.23 0.12 0.1030 0.0106
6 12.10 11.75 0.35 0.3330 0.1109
7 12.35 12.21 0.14 0.1230 0.0151
8 11 99
11.99 12 31
12.31 -0.32
0 32 -0.3370
0 3370 0 1136
0.1136
9 12.19 12.50 -0.31 -0.3270 0.1069
10 12.26 12.03 0.23 0.2130 0.0454
Σ 0.170 0.4870
x 0.0170
Jakarta
19 – 21 April 2011

farmasiindustri.com
Ketidakpastian asal homogenitas sampel … (lanjutan…)
Σ [ (ai + bi) – x(ai+bi)]2

0.496
MSB = = = 0.02757
2 (n
( – 1) 2 (10 – 1)
0.4870
Σ [ (ai - bi) – x(ai-bi)]2 = 0.024351
MSW = =
2n 2 x 10
s sampling = √ ((MSB – MSW)/2) = √ ((0.00344 – 0.012885)/2) = 0.040104
Pada saat ini, dianalisis kadar air sebanyak 2 x, maka
0.040104
μ homog = = 0.02836
√2
Jakarta
19 – 21 April 2011
Ketidakpastian Asal Linearitas
Cyg dibuat Cpengamatan

⏐selisih⏐(mg/L)
(mg/L) (mg/L)
1.526 1.401 0.125
2.654 2.549 0.105
ma
3.981 3.921 0.06 x
4 845
4.845 4 899
4.899 0 054
0.054
5.968 5.892 0.076
Jakarta
19 – 21 April 2011

farmasiindustri.com
Ketidakpastian Asal Linearitas … (lanjutan)
0.125 mg/L
μlinearitas =
√3
= 0.072169 mg/L
Jakarta
19 – 21 April 2011
Asal Recovery
Data validasi metode;

10 x penentuan recovery,
recovery diperoleh:
Recovery rata-rata = (95.5 ± 2.1)%
Saat ini penentuan recovery ditentukan 1 kali dg cara spiking
std kedlm contoh,

Diperoleh recovery sebesar 98% maka:
μrec = (2.1/95.5) x 98
= 2.155%
Jakarta
19 – 21 April 2011

farmasiindustri.com
• Ketidakpastian dari Konsentrasi Sampel (Cspl)
Sumber Nilai (X) sat μ(X) sat μ(X)/X

Aspl 25598.3 291.33 0.01138
Astd 24562 291.33 0.01186
Cstd 3.981 mg/L 0.0382 mg/L 0.00960
V2 3 ml 0.018722 mL 0.00624
V1 1 mL 0.00706 mL 0.00706
Recovery 98 % 2 155
2.155 % 0 02199
0.02199
Homog 0.0286 mg/L
Linearitas 0.0722 mg/L
Jakarta
19 – 21 April 2011
Menghitung Cspl
Aspl V2
Cspl = Cstd
Astd V1
25598.3 3
= 3.981
24562 1
= 12.4469 mg/L
Jakarta
19 – 21 April 2011

farmasiindustri.com
Menghitung Ketidakpastian Gabungan Cspl

tanpa homogenitas & Linearitas
μCspl
= √ (μAspl/Aspl)2 + (μAstd/Astd)2 + (μCstd/Cstd)2 + (μV1/V1)2 +
Cspl (μV2/V2)2 + (μRec/Rec)2
=
√(0.01138)2+(0.01186)2+(0.0096)2+(0.00624)2+
(0.00706)2+(0.02199)2
=
0.030572
μCspl = 0.030572 x Cspl = 0.030572 x 12.4469 mg/L

= 0.3805 mg/L
Jakarta
19 – 21 April 2011
Ketidakpastian Gabungan dengan Homog &

Linearitas
μCspl = √ μCspl + μHomog + μlinearitas
μCspl = √ (0.3805)2+ (0.0286)2 + (0.0722)2
μCspl = 0.3884 mg/L
Jakarta
19 – 21 April 2011

farmasiindustri.com
Expanded Uncertainty
= 0.3884
0 3884 mg/L x 2 = 0.7768
0 7768 mg/L
Pelaporan
(12.4469 ± 0.7768 ) mg/L
Jakarta
19 – 21 April 2011

Pelatihan Estimasi Ketidakpastian Pengukuran Laboratorium Pengujian

Diunggah oleh

Informasi Dokumen

Hak Cipta

Format Tersedia

Bagikan dokumen Ini

Bagikan atau Tanam Dokumen

Opsi Berbagi

Apakah menurut Anda dokumen ini bermanfaat?

Apakah konten ini tidak pantas?

Hak Cipta:

Format Tersedia

Pelatihan Estimasi Ketidakpastian Pengukuran Laboratorium Pengujian

Diunggah oleh

Hak Cipta:

Format Tersedia

farmasiindustri.

Jakarta, 19 – 21 April 2011

Badan Standardisasi Nasional

AGENDA PELATIHAN ESTIMASI KETIDAKPASTIAN

Waktu Materi Instruktur

Jakarta, 19 – 21 April 2011

Dasar Estimasi Ketidakpastian

Pelatihan Estimasi Ketidakpastian Pengukuran Laboratorium Pengujian Halaman 1

Melalui Mojonier Test diperoleh kadar Lemak

Perbandingan Hasil Analisis

Pelatihan Estimasi Ketidakpastian Pengukuran Laboratorium Pengujian Halaman 2

Perbandingan Hasil Analisis

Perbandingan Hasil Analisis

Pelatihan Estimasi Ketidakpastian Pengukuran Laboratorium Pengujian Halaman 3

Kaitan Antara Ketidakpastian Dan

Ketidakpastian Memadukan Semua Kesalahan

Yang Diketahui Menjadi Suatu Rentang Tunggal

Kesalahan dlm Kesalahan dlm

Pelatihan Estimasi Ketidakpastian Pengukuran Laboratorium Pengujian Halaman 4

Pelatihan Estimasi Ketidakpastian Pengukuran Laboratorium Pengujian Halaman 5

Apakah Analit terekstraksi 100%

Recovery harus diperhatikan

Temperatur oven 100 ± 3 oC

Pelatihan Estimasi Ketidakpastian Pengukuran Laboratorium Pengujian Halaman 6

KP asal Kurva Kalibrasi

Penimbangan berulangkali dari standar massa 10 g

Pelatihan Estimasi Ketidakpastian Pengukuran Laboratorium Pengujian Halaman 7

 Titik akhir suatu titrasi tidak menyatakan titik

KP asal bias penentuan TA titrasi

Ketrampilan dan Ketelitian seorang analis

KP asal Presisi Metode

Pelatihan Estimasi Ketidakpastian Pengukuran Laboratorium Pengujian Halaman 8

Sumber Informasi Untuk Pengukuran

Spesifikasi pabrik untuk labu takar 100 mL kelas A

Spesifikasi pabrik untuk vol pipet 2 mL kelas A

Pelatihan Estimasi Ketidakpastian Pengukuran Laboratorium Pengujian Halaman 9

¶Dari pustaka dapat diperoleh data bahwa

Data Validasi Metode atau Data dari Log Book

• Akurasi – Melakukan analisis terhadap CRM

Pelatihan Estimasi Ketidakpastian Pengukuran Laboratorium Pengujian Halaman 10

Timbang wadah kosong (W1)

Timbang wadah + contoh (W2)

Masukkan dalam oven 1050C, selama 3 jam

Timbang kembali (W3)

Hitung Kadar Air (%)

2.Definisikan besaran yang akan diukur

Pelatihan Estimasi Ketidakpastian Pengukuran Laboratorium Pengujian Halaman 11

2.Definisikan besaran yang akan diukur

Cause and effect diagram disebut juga sebagai

Pelatihan Estimasi Ketidakpastian Pengukuran Laboratorium Pengujian Halaman 12

Dalam menggambarkan grafik tulang ikan :

 Gambarkan mula-mula tulang punggung-nya

 Letaknya parameter yang dicari dalam pengujian sebagai

 Gambarkan apa yang ada dalam rumus sebagai tulang-

 Tulang utama terdiri dari rumus ++

 Yang dimaksud dengan ++ disini adalah apa yang tidak

Gambarkan mula-mula tulang punggung-nya

Pelatihan Estimasi Ketidakpastian Pengukuran Laboratorium Pengujian Halaman 13

Gambarkan apa yang ada dalam rumus sebagai tulang-

Lengkapi Tulang Utama dengan Duri-duri

Pelatihan Estimasi Ketidakpastian Pengukuran Laboratorium Pengujian Halaman 14

Lengkapi semua Tulang Utama dengan Duri

Tulang utama terdiri dari rumus ++

Pelatihan Estimasi Ketidakpastian Pengukuran Laboratorium Pengujian Halaman 15

Titik akhir suatu titrasi tidak menyatakan titik

Gambarkan mula-mula tulang punggung-nya

Letaknya parameter yang dicari dalam pengujian sebagai

Gambarkan apa yang ada dalam rumus sebagai tulang-

Tulang utama terdiri dari rumus ++

Yang dimaksud dengan ++ disini adalah apa yang tidak

RSD dikalikan dengan Xrata-rata

CV(%) dibagi 100, dikalikan dengan Xrata-rata

Faktor 2 memberikan ketidakpastian diperluas

Termasuk tipe apakah ketidakpastian ini ?

Termasuk tipe apakah ketidakpastian ini ?

Pada Sertifikat kalibrasi dari neraca 4 digit

Berapakah Ketidakpastian baku asal kalibrasi

Ketidakpastian baku asal kalibrasi:

Berapakah ketidakpastian baku asal presisi dari

Kemurnian dari suatu standar dalam sertifikat

Tetapkanlah ketidakpastian baku daripada

Ketidakpastian baku asal kemurnian disini

Pada sertifikat kalibrasi dari pipet 25 mL kelas

Pada sertifikat kalibrasi dinyatakan bahwa ketidak-

10 kali pengulangan pengukuran berat 100 mg standar

Berapakah ketidakpastian baku gabungan dari berat