KITIN DAN TURUNANNYA

BAB 2
Kitin
Nidal H. Daraghmeh,*,† Babur Z. Chowdhry,†
Stephen A. Leharne,† Mahmoud M. Al Omari,*
dan Adnan A. Badwan*
Isi 1. Deskripsi 37
1.1. Nomenklatur 37
1.1.1. Nama kimia sistematis 37
1.1.2. Nama nonproprietary 37
1.2. Rumus 37
1.2.1. Rumus empiris 37
1.2.2. Berat molekul 38
1.2.3. Nomor CAS 38
1.2.4. Formula struktural 38
1.3. Analisis unsur [2] 38
1.4. Penampilan 38
2. Persiapan kitin dan turunannya 38
2.1. Persiapan kitin 38
2.2. Persiapan turunan kitin 39
2.2.1. Kitosan 39
2.2.2. Produk hidrolisis dari
kitin (oligomer) [12] 39
2.2.3. Derivatif lainnya [13–15] 39
3. Karakteristik Fisik 46
3.1. Karakteristik kelarutan [2,16,17] 46
3.2. Morfologi 46
3.3. Polimorfisme 47
3.3.1. Polimorf kitin dan
sumber mereka [19,20] 47
3.3.2. Pemodelan molekuler [18] 49
3.3.3. Difraktometri bubuk sinar-X 50
*J o rdanian Farmasi Manufaktur C o mpany, Naor, JOrdan

{
SchOOl o f Sains, Universitas Greenwich, Chatham Maritime, Kent, United KingdOm
Pr o file o f Zat Obat, Eksipien, dan Sabu-sabu Terkait o d o l o gy, V Olume 36(C) 2011 Elsevier Inc.
ISSN 1871-5125, DOI: 10.1016/B978-0-12-387667-6.00002-6 Semua hak
dilindungi undang-undang.
35
36 Pasang surut H. Daraghmeh
dan untuk.
3.4.
Metode analisis
termal 52
3.4.1.
Kalorimetri
pemindaian
diferensial 52
3.4.2.
Analisis
termogravimetri 54
3.5. Spektro
skopi 55
3.5.1. Ultraviolet/terlihat
spektrofotometri [18] 55
3.5.2. Inframerah transformasi Fourier
Spektroskopi [20,21] 55
3.5.3.
Spektroskopi Raman
57
3.5.4. Resonansi magnetik nuklir proton
Spektroskopi [25] 60
3.5.5.
Spektroskopi karbon
NMR 61
3.5.6.
Spektroskopi massa
[26] 63
4. Metode Analisis
63
4.1. Identifika
si [27]
63
4.2. Solusi
muncul ance
64
4.3. Pembeng
kakan kitin dan hidrofilisitas [28]
65
4.4. Rotasi
optik spesifik
[29] 65
4.5.
Penentuan berat
molekul [30] 66
Kitin 37
4.6. Sifat
listrik 68
4.7.
Penentuan derajat
N-
asetilasi [31,32]
69
4.7.1. Inframerah transformasi Fourier
Spektroskopi [33,34] 69
4.7.2.
Spektroskopi Proton
NMR [35]
70
4.7.3. Spektroskopi NMR Karbon dan Nitrogen
[36] 73
4.7.4.
Analisis difraksi
bubuk sinar-X
[37] 74
4.7.5.
Analisis unsur
[38–40] 77
4.7.6. Ultraviolet/terlihat
spektrofotometri [41] 77
4.7.7.
Kalorimetri
pemindaian
diferensial [42] 78
4.7.8.
Spektroskopi massa
[35] 78
4.7.9. Hidrolisi
s [43]
81
4.7.10. Pirolisis
[44] 81
4.8.Penentuan tingkat depolimerisasi

(hidrolisis)
81
4.8.1.
Spektroskopi massa
[19] 81
dan untuk.
4.8.2.
Resonansi
magnetik nuklir
proton [45] 81
4.9. Metode
analisis
kromatografi 84
4.9.1. Analisis pengotor kitin
menggunakan HPLC [46] 84
5. Penggunaan dan
Aplikasi 84
5.1. Kitin:
Bentuk
sediaan padat eksipien 85
5.1.1. Pemiliha
n kitin
sebagai
eksipien 85
5.2.
Aplikasi lain
[17] 94
5.2.1.
Produksi
lembaran kitin
94
5.2.2.
Chi timah serat 94
5.2.3. Sebagai
analgesik 96
5.2.4.
Aktivitas antimikroba 96
5.2.5. Efek antitumor (meningkatkan imun

fungsi) [12] 96
5.2.6.
Akselerasi penyembuhan
luka 96
5.2.7. Di
bidang pertanian [56]
97
5.2.8. Dalam
Kitin 39
kosmetik [57]97
5.2.9.
Dalam industri
makanan 97
5.2.10. Dalam
kromatografi [6]
98
5.2.11. Kitin
dan kitosan
[4] 98
6. Stabilitas 98
7. Biodegradabilitas dan
Toksikologi [17,59,61]
98
Referensi 101
1. DESKRIPSI: __________
1.1. Terminologi
''Chitin'' dan ''chiton'' (hewan laut) keduanya berasal dari kata Yunani
yang sama yang berarti ''tunik,'' mengacu pada cangkang pelindung.
1.1.1. Nama kimia sistematis

b-(1,4)-2-Acetamido-2-deoxy-D-glucopyranose
Poli-N-asetil-D-glukosamin [poli (D-GlcNAc)] b-
(1,4)-Poli-N-asetil-D-glukosamin
Poli-b-(1,4)-N-asetil-glukosamin
Poli-(glukosa amino asetil)
b-(1,4)-2-Acetamido-2-deoxy-D-glukosa
2-Acetamido-2-deoxy-D-glukosa
b-(1,4)-2-Amino-2-deoksi-D-glukosa
Poli-(N-asetil-1,4-b-D-glucopyranosamine)
Kitosan sepenuhnya asetilasi
1.1.2. Nama nonproprietary

Kitin, poli-asetil glukosamin; protein cangkang; poli-asetilglucosaminyl-
transferase; kerang; ming keratinosit; Kitosan; protein cangkang,
dan untuk.
pertanian-b; Chitina.
1.2. Formula
1.2.1. Rumus empiris
[C8:13PAGI NO.5] n
1.2.2. Berat molekul
[203.19] n
Kitin memiliki berat molekul rata-rata mulai dari 1,0 hingga 2,5 juta Da.
Variasi berat molekul adalah fungsi dari luasan N- asetilasi [1].
1.2.3. Nomor CAS
1398-61-4
1.2.4. Formula struktural
Skema struktur kimia unit monomer kitin ditunjukkan pada Gambar.
2.1.
1.3. Analisis unsur [2]

Komposisi unsur yang dihitung dari kitin asetilasi penuh ditunjukkan
pada Tabel 2.1.
1.4. Rupa
Kitin adalah polisakarida putih, keras, tidak elastis, nitrogen yang
ditemukan di kerangka luar kepiting, dan lobster dan dalam struktur
internal invertebrata lainnya [3].
2. PERSIAPAN KITIN DAN TURUNANNYA
2.1. Persiapan kitin

Kitin kasar diisolasi dari kerangka luar krustasea, moluska atau hewan
invertebrata, serangga, dan jamur tertentu. Commer- cially, kepiting dan
kulit udang adalah sumber utama kitin. Cangkang krustasea tidak hanya
terdiri dari 30-40% protein, 30-50% kalsium karbonat, dan
CH2OH CH2OH
H H At H At
H
a a
u Atau u Atau
OH H H OH H
H NHCCH3 H NHCCH3
O O
N-asetil-D-glukosamin
GAMBAR 2.1 Struktur kimia kitin menunjukkan monomernya:

N-asetil-D-glukosamin.
TABEL 2.1 Analisis unsur kitin
Elemen Komposisi (%)
Karbon 47.29
Hidrogen 6.45
Nitrogen 6.89
Oksigen 39.37
20-30% kitin tetapi juga mengandung pigmen yang bersifat lipidik

seperti karotenoid. Komponen-komponen ini harus dihilangkan secara
kuantitatif untuk mendapatkan kitin murni yang diperlukan untuk
aplikasi biologis [4]. Beberapa metode pub- lished untuk ekstraksi kitin
dari cangkang krustasea selain persiapan enzimatik dirangkum dalam
Tabel 2.2.
2.2. Persiapan turunan kitin

2.2.1. Kitosan
Turunan kitin yang paling penting adalah kitosan yang diperoleh
dengan deasetilasi parsial kitin dalam keadaan padat dalam kondisi alkali
atau dengan hidrolisis enzimatik dengan adanya deasetilase kitin. Rasio
2-acetamido-2-deoxy-D-glu copyranose dengan 2-amino-2-deoxy-D-
glucopyra- moieties hidung menentukan identitas produk, yaitu kitin
atau kitosan [9]. Metode yang diterbitkan yang digunakan untuk
produksi kitosan dari kitin dirangkum dalam Tabel 2.3.
2.2.2. Produk hidrolisis kitin (oligomer) [12]

Kitin dihidrolisis untuk membentuk oligosakarida yang lebih kecil oleh
meth- ods yang berbeda termasuk asetolisis menggunakan anhidrida
asetat / H2SO4, hidrolisis dengan HCl / sonolisis di bawah iradiasi
ultrasound, atau fluorohydrolysis menggunakan anhydrous HF (Gbr.
2.4).
Hidrolisis enzimatik adalah metode yang berguna untuk persiapan
mono- mers dari kitin dan kitosan karena hasil monomer lebih besar oleh
hidrolisis enzimatik daripada oleh hidrolisis asam. Enzim kitin deacetylase
menghidrolisis gugus asetamido dalam unit N-acetylglucosamine dari
kitin dan kitosan, sehingga menghasilkan unit glukosamin dan asam
asetat (Gbr. 2.5).
2.2.3. Turunan lainnya [13–15]

Carboxymethyl-chitin (CM-chitin), sebagai polimer anionik yang larut
dalam air, adalah turunan kitin kedua yang paling banyak dipelajari
setelah kitosan. Karboks- ymethylation kitin dilakukan dengan cara
yang mirip dengan yang
TABEL 2.2 Metode untuk persiapan kitin
Prosedur Metode
Metode 1 [5–7]Kitin mentah dicuci dengan air, dikeringkan pada suhu kamar, dan dipotong kecil-kecil,
kemudian diolah dengan asam (HCl, HNO 3, H2SO4, CH 3 COOH, atau HCOOH) (demineralisasi),
diikuti oleh alkali menggunakan NaOH pada 105-110 ◦C (deproteinisasi). Penghilangan warna
dilakukan dengan refluks dalam etanol atau dengan menggunakan zat pengoksidasi atau pemutih
(misalnya, KMnO 4, NaOCl, dan H2SO4)
Metode 2 [5–7] Kitin kasar dicuci dengan air, dikeringkan pada suhu kamar, dan dipotong kecil-kecil, kemudian
direndam selama 3 hari dalam larutan NaOH 10% (baru disiapkan dan degassed setiap hari pada
suhu kamar). Padatan yang diperoleh kemudian diolah dengan etanol 95% untuk membersihkan
produk pigmen. Residu bebas protein putih kemudian ditangguhkan dalam 37% HCl pada 20 ◦C
selama 4 jam. Padatan disaring dan dicuci dengan air, etanol, dan eter
Metode 3 [5,6,8] Cangkang dicerna sebagian dengan asam organik, diikuti oleh 2 N HCl selama 5 jam pada suhu kamar.
Cangkang decalcified dikocok selama 18 jam dengan asam format 90% pada suhu kamar dan
kemudian disaring. Padatan dicuci dengan air dan diolah selama 2,5 jam dengan larutan NaOH
10% pada penangas uap . Suspensi kemudian disaring , dicuci dengan air, etanol, dan eter
Metode 4 [7,8] Dekalsifikasi dengan EDTA pada pH 10 pada suhu kamar selama 2 atau 3 minggu. Fragmen kutikula
besar kepiting Parugus kanker bereaksi perlahan (2 atau 3 minggu) dengan EDTA pada pH 9,0.
Padatan kemudian diolah lebih lanjut dengan EDTA pada pH 3, diekstraksi dengan etanol untuk
menghilangkan pigmen dan dengan eter untuk menghilangkan lipid. Protein dihilangkan dengan
asam format (98-100%) diikuti dengan pengobatan dengan alkali panas
Metode 5 [6,7]Dekalsifikasi dengan EDTA pada pH 10 pada suhu kamar, diikuti oleh pencernaan dengan enzim
proteolitik seperti tuna proteinase pada pH 8,6 dan 37,5 ◦C , atau papain pada pH 5,5-6,0 dan
37,5 ◦C, atau proteinase bakteri pada pH 7,0 dan 60 ◦C selama lebih dari 60 jam. Protein yang
tersisa (5%) dihilangkan dengan pengobatan dengan natrium dodecylbenzenesulfonate atau
dimethylformamide
Metode 6 [6,7]Dekalsifikasi dilakukan dengan perawatan sederhana dengan 1,4 N HCl pada suhu kamar dalam wadah
plastik atau kayu. Setelah menyelesaikan perawatan dekalsifikasi, protein dihilangkan
menggunakan papain, pepsin atau tripsin. Metode ini sederhana dan tabel sui untuk produksi massal
kitin dengan sedikit deasetilasi
Metode 7 [6] Limbah cangkang diolah dengan larutan panas 1% Na 2 CO 3 diikuti oleh HCl encer (1-5%)
pada suhu kamar, dan kemudian 0,4% larutan Na 2CO3
Metode 8 [6] Hidrolisis protein hadir dalam cangkang diikuti oleh pencernaan CaCO 3. Kerang diperlakukan dengan
larutan NaOH 5% panas , diikuti oleh larutan NaOCl dingin dan kemudian dengan larutan HCl 5%
hangat
Metode 9 [ 6] Trehalosa dihidrolisis dengan enzim trehalase, diikuti oleh fosforilasi dengan ATP/enzim hexokinase
untuk membentuk glukosa-6-fosfat, yang diubah menjadi fruktosa-6-fosfat di hadapan dari enzim
glukosa fosfat isomerase. Aminasi terjadi dengan adanya glutamin aminotransferase dan asam
amino glutamin untuk membentuk a-D-glukosamin-6-fosfat. Asetilasi oleh asetil-KoA dengan
adanya enzim glukosamin-6-fosfat-N-ac etil transferase menyebabkan pembentukan N-
asetilglucosamine-6-fosfat. Yang terakhir mengatur ulang melalui enzim phosphoacetylglucosamine
mutase untuk membentuk N-acetylglucosamine-1-phosphate, yang diubah menjadi uridine
diphosphate-N-acetyl glucosamine (UDP-N-acetylglucosamine) melalui enzim uridine
diphosphate-N-acetylglucosamine pirofosporylase dan UTP. Produk akhir, kitin , diproduksi
melalui enzim kitin sintetase oleh hilangnya UDP (Gbr. 2.2)
TABEL 2.3 Metode deasetilasi kitin untuk membentuk Prosedur
Metode Kitosan
Metode 1 (berair Larutan NaOH 40% ditambahkan ke kitin dan direfluks di bawah nitrogen pada suhu 115 ◦C selama
natrium 6 jam. Yang didinginkan
hidroksida) Campuran kemudian disaring dan dicuci dengan air sampai pencucian netral terhadap
[10] fenolftalein. Kitosan kasar dimurnikan sebagai berikut. Ini tersebar dalam asam asetat 10%
dan kemudian disentrifugasi selama 24 jam, untuk mendapatkan cairan supernatan bening.
Yang terakhir diperlakukan drop-wise dengan larutan NaOH 40% dan endapan flokulan putih
terbentuk pada pH 7. Endapan kemudian dipulihkan dengan sentrifugasi, dicuci berulang kali
dengan air, etanol, dan eter, dan padatan yang dikumpulkan dan udara dikeringkan (Gbr.
2.3)
Metode 2 [6,7] Fusi dengan KOH padat pada suhu yang sangat tinggi dalam wadah nikel di bawah atmosfer
nitrogen. Lelehan dituangkan dengan hati-hati ke dalam etanol dan endapan dicuci dengan air
hingga netralitas
Metode 3 [6,7] Pemanasan dalam larutan NaOH 40% pada suhu 115 ◦C selama 6 jam di bawah nitrogen. Setelah
dingin, campuran disaring dan dicuci dengan air sampai netral. Metode ini tidak termasuk
langkah pemurnian
Metode 4 [6,7] Uleni dengan NaOH dan parafin cair dalam perbandingan 1:1:10, dan diaduk selama 2 jam
pada suhu 120 ◦C. Campuran dituangkan ke dalam air dingin, disaring , dan dicuci bersih
dengan air
Metode 5 [6,7] Pemanasan uap dengan larutan yang mengandung 50 % KOH, 25% EtOH (96%), dan 25%
monoetilen glikol. Suhu sistem adalah 120 ◦C. Kitosan yang diperoleh disaring, dicuci
dengan air sampai netral, dan kemudian dikeringkan pada suhu sedang
Metode 6 [6] Pemulihan protein cangkang, natrium asetat, dan kalsium karbonat selain kitosan
sebagai produk murni komersial. Prosedur ekstraksi mencakup langkah-langkah reaksi
dan kristalisasi yang berbeda
Metode 7 [11]Mucorales ordo jamur mengandung kitosan sebagai komponen dinding sel. Absidia coerulea
anggota
Kelas ini siap dikultur pada nutrisi (misalnya, glukosa atau molase) dan bahan dinding sel
yang dipulihkan dengan prosedur kimia sederhana
Kitin 43
OH
H
O
HO H HO
H
Atau
HO H H H OH
OH HO
H Trehalosa
H
OH
H
Trehalase
OH
H
Atau
HO H
Atau
b-D-glukosa HO H H
Hexokinase P
OH O 
H OH A
Ho Glukosa-6-fosfat
Atau
HO H
HO H H H
Glukosa-6-fosfat isomerase OH
H OH
Atau
P O
OH
O

O O
H HO
H
Fruktosa-6-fosfat OH Glutamin: fruktosa-6-fosfat aminotransferase
OH H Atau
P
Itu O

O
Glukosamin-6-fosfat Ho
Atau
N-asetiltransferase  P
Saya telah H Glukosamin-6-fosfat
H OHuruf O HO H H
Saya telah
H
Atau H NH2 OH
HO H H
N-asetil- H NH OH
glukosamin-6-fosfat Phosphoacetylglucosamine mutase
Atau
OH
H3C H
A
Saya telah H
HO H H
UDP-N-asetilglucosamine H NH O
P
pyrophosphorylase O
O

H3C Atau
OH Atau
H
N-asetilglucosamine-1-fosfat
HO H H HA NH
HO H O O
Po PO
H NH n o
o
O
 O

H3C
O Kitin sintase
OH OH
UDP-N-asetilglucosamine OH
H
H O
A H
HO H
OH
H NH
Kitin Atau
H3C lu
GAMBAR 2.2 Biosintesis kitin.

MERAH3 OH
HN O
OH
At Atau
Atau a
At u
a BATUK
+ NaOH (40%)
u
Kitin OH MERAH3
OH
O
H2 N + + kelebihan NaOH + H2O
OH At
At a O
(NaOH terhanyut )  +
At a u
u NH2 Na
a Say
+ H2O
Kitosan
u a Natrium asetat
OH tela
h
OH
H2 N At
AtSa
a
O a ya O
te u
Atau u la NH 2
h
Kitosan Say
+ Asam asetat
OH a
tela
h
OH
O
+
HN +
3 At
OH
ATA a
O O 
U u NH+
Atau SAY 3
Kitosan OH
A
ME Ion asetat
(larut) MIL
IKI
GAMBAR 2.3 Skema untuk deasetilasi kitin.
selulosa. Kitin diperlakukan dengan asam monokloroasetat di

hadapan NaOH pekat. Prosedur derivatisasi selulosa yang sama dapat
digunakan untuk menyiapkan hidroksipropil-kitin, yang merupakan
deriva- tive yang larut dalam air yang digunakan untuk tetes lachrymal
buatan.
OAc OAc
Asetolisis
dengan Ac 2 O/H2SO4
AcO
Aco AcO OAc
NHAc NHAc
m
Amonia
metanoli
k kering
OH OH OH
Hidrolisis
dengan Saya telah
SAYA
HCI OH
Say ATAU
MEMILIKI O Sonolisis di bawah a NHAc SAYA NHAc
tela MEMILIKI
NHAc iradiasi ultrasound h m
n H2O
Kitin
OH
OH O
Fluorohydrolysis
dengan HF anhidrat
H 
F
OH
O A+
Saya telah NHAc
n1 HN C Saya
GAMBAR 2.4 Mekanisme hidrolisis asam kitin.
Limbah cangkang krustasea
Kitin deacetylase
Sanga Kitosan
Cht
Selulase
Selulase Chitosanase
Lisozim Lipase Papain
kitinase
Exo-N,N-diacetyl Oligomer Exo-chitobio-
chitobiohydrolase
Kitin kitosa hidrolase
oligomer n
Kitinase
Chitosanase
(GlcNAc) 2
(GlcN) 2
Exo-b-N−asetil- Exo-b-D-glukosaminidase
hexosaminidase
GLCNac
GlcN
GAMBAR 2.5 Hidrolisis enzimatik kitin dan kitosan ke dalam monomernya.
Fluorinated chitin , N- dan O-sulfated chitin, (diethylamino)
ethylchitin, phosphoryl chitin, mercaptochitin , dan chitin carbamates
juga telah dilaporkan dan dijelaskan dalam literatur. Modifikasi kimia
serupa (misalnya eterifikasi dan esterifikasi), seperti untuk selulosa, dapat
dilakukan untuk kitin. Kitin dapat digunakan dalam campuran dengan
polimer alami atau sintetis; Ini dapat dihubungkan silang oleh reagen
yang digunakan untuk selulosa (misalnya, epiklorohidrin dan
glutaraldehida) atau dicangkokkan dengan adanya garam keramik atau
setelah modifikasi selektif. Dibutyrylchitin turunan kitin lain (DBCH)
dibuat dari krill kitin dengan esterifikasi dengan anhidrida butirat
dengan adanya asam perchloric. DBCH dapat digunakan dalam
pemintalan serat. Serat DBCH telah diproduksi dari larutan polimer
dalam etil alkohol dengan ekstrusi.
3. KARAKTERISTIK FISIK
3.1. Karakteristik kelarutan [2,16,17]

Kelarutan magnesium silikat dalam media yang berbeda ditunjukkan pada
Tabel 2.4. Mekanisme pembubaran a-kitin dalam N,N-
dimethylacetamide (DMAc)/ 5%
LiClcanbeattributedtotheformationofaweakcomplexbetween Li þ ions and
the carbonyl oxygens of the DMAc, yang memecahkan polielektrolit
terbentuk antara ion Cl- dan gugus proton labil (OH dan NHCOCH3) dari
rantai kitin, mengganggu hidro - gen intra dan antarmolekul yang luas
Ikatan struktur lembaran kristal A-kitin.
Tabel 2.5 menunjukkan efek dari berbagai campuran pelarut yang
mengandung metanol, etanol, dan bentuk garam kalsium dan
magnesium anhidrat dan hidrat .
Membandingkan perilaku kelarutan a-dan b-kitin (meskipun nanti
Ada di a kristalin-terhidrasi struktur yang mana sedang banyak Longgar
dari bahwa dari a-kitin), b-kitin menunjukkan kelarutan yang lebih rendah
karena penetrasi air di antara rantai kisi. Berdasarkan molekul kitin–
Pelarut Konformasi dan Kelarutan Mekanisme b-kitin Dimulai
Pembentuk gel di konsentrasi yang lebih rendah daripada a-kitin. Tabel
2.6 mengilustrasikan kelarutan kitin dan senyawa yang terkait secara
struktural dalam CaCl jenuh 2 2 H2Atau– Metanol Pelarut sistem.
·
3.2.Morfologi
Morfologi ditentukan menggunakan mikroskop elektron pemindaian 3D
Quanta-200 (SEM) yang dioperasikan pada tegangan percepatan 1200 V.
Sampel (0,5 mg) dipasang pada wafer silikon 5 × 5 mm yang
ditempelkan melalui pita grafit ke rintisan aluminium. Serbuk itu
kemudian dilapisi sputter selama 105 detik pada
b e am cu r r e nt dari 20 m A/d m3 with a 1 0 0-A° l a yer gol d/p a l l a dium a
lloy.
TABEL 2.4 Kelarutan, pada suhu kamar, dari a-kitin dalam pelarut dan campuran pelarut
yang berbeda
Campuran pelarut/pelarut Kelarutan
Air i
Asam encer i
Alkali encer dan pekat i
Alkohol i
Pelarut organik i
HCl terkonsentrasi, H 2SO 4 atau H3PO4, s (dengan
HCOOH anhidrat depolimerisasi)
N,N-Dimethylacetamide (DMAc)/5% LiCl s
Dinitrogen tetroksida / N, N-dimethylformamide s
(DMF)
Fluoroisopropanol/hexafluoroacetone s
N,N-Dimethylacetamide/N-metil-2-pirrolidon/ s
Lik
N-Metil-2-pyrrolidone/5% LiCl s
i dan s masing-masing mewakili ins o luble dan sOluble.
TABEL 2.5 Kelarutan a-kitin dalam berbagai larutan kalsium dan magnesium garam-alkohol
Sistem pelarut Kelarutana
Jenuh Anhidrat CaCl2–Metanol hlm.

Jenuh CaCl2 2 H·2O–metanol s
Jenuh CaCl2 2 H·2O–etanol hlm.
Jenuh MgCl2 6 jam· 2O–metanol i
·
100% (dengan v) Ca(TIDAK ADA3)2 4 jam2O–metanol i
100% (b/v) Mg(NO3)2· 6H2O–metanoli
200% (dengan v) Ca(SCN)2· 4H2O–metanol p.s.
S, P.S., dan I masing-masing mewakili S O Luble, sebagian S O Luble, dan InsO Luble.
a
0,5 g kitin diaduk dalam 50 mL o f setiap sOlution pada suhu rOOm.
Gambar SEM dalam Gambar. 2.6 Tunjukkan struktur A-kitin yang

sangat berpori selain luas permukaan partikulat yang tinggi [18].
3.3. Polimorfisme
3.3.1. Polimorf kitin dan sumbernya [19,20]
Kitin diisolasi dari eksoskeleton krustasea (misalnya, kepiting, lobster,
udang karang, udang, krill, teritip), moluska atau hewan invertebrata
(misalnya, cumi-cumi, gurita, sotong, nautilus, chiton, kerang, tiram,
kerang,
geoduck, kerang, fosil, siput), serangga (misalnya semut, kalajengking,
kecoak, kumbang, laba-laba, brachiopoda), dan jamur tertentu. Secara
komersial, cangkang kepiting dan udang merupakan sumber utama a-
kitin, sedangkan cumi-cumi merupakan sumber b-kitin. Ada tiga
bentuk kitin polimorfik: a, b, dan g. Mereka berbeda dalam pengaturan
rantai dalam fase kristal. Bentuk yang paling melimpah dan stabil
adalah a-kitin, yang menampilkan kristal orto-belah ketupat. Parameter
kristalografi a- dan b-kitin ditunjukkan pada Tabel 2.7. Lembaran
tetangga dalam a- dan b-kitin adalah
TABEL 2.6 Kelarutan kitin a dan b dan senyawa yang terkait secara struktural dalam CaCljenuh 2·
Sistem pelarut 2H2O–metanol
Bahan Solusi (g/100 mL) Kelarutan

a-Kitin 2.00 s
b-Kitin 1.25 t
Kitosan 5.00 saya
Selulosa bakteri 0.15 g
Kitin O-asetilasi 1.25 t
Nilon-6 5.00 s
s, t, g, dan i masing-masing mewakili s o luble, turbid o r gelation, gelation, dan ins Oluble,
GAMBAR 2.6 SEM gambar a-kitin dengan pembesaran (A) ×160 dan (B) ×1600.
TABEL 2.7 Parameter kristalografi kitin a dan b
Majemuk Sebuah B (NM) C (NM) g (◦ ) Grup luar

(NM) angkasa
a-Kitin 0.474 1.886 1.032 90.0 Hal 2 1 2
1 21
b-Kitin 0.485 0.926 1.038 97.5 Hal21
dihubungkan oleh ikatan hidrogen melalui gugus C1/4O dan N-H. Selain
itu, setiap rantai memiliki ikatan hidrogen intramolekul antara cincin gula
tetangga (gugus C 1/4O dan OH pada C-6 dan ikatan hidrogen kedua antara
gugus OH– pada C-3 dan oksigen cincin) (Gbr. 2.7). Perbedaan antara
polimorf kitin disebabkan oleh susunan rantai di daerah kristal. a-Kitin
memiliki struktur rantai antiparallel, b-kitin memiliki ikatan hidrogen intra-
lembaran yang menghasilkan rantai paralel, dan g-kitin, menjadi
kombinasi dari a- dan B-kitin, memiliki struktur paralel dan antiparallel.
Karena perbedaan ini, setiap polimorf kitin berbeda dalam sifat tertentu.
Kelarutan kitin yang buruk adalah hasil dari pengemasan rantai yang erat
dan ikatan antar dan intramolekul yang kuat antara gugus hidroksil dan
asetamida. Bagaimana- pernah, b-kitin tidak memiliki ikatan hidrogen
interchain ini; oleh karena itu, ia membengkak dengan mudah dalam air,
dan lebih rentan terhadap N-deacetylation daripada a-kitin.
3.3.2. Pemodelan molekuler [18]

Pemodelan molekuler dilakukan dengan menggunakan medan gaya
mekanika molekuler (MMþ) (momen dipol) menggunakan perangkat
lunak HyperChem6. Polimer kitin dibangun menggunakan monomer
glukosamin N-asetilasi sebagai
A B At At
At au
At au
au
At au
CH CONH CH CONH At At
3 au OH 3 au au
At OH H
At At CH CONH
At au At
au au At Sa 3
au au H At At
au ya At At au
H At NHCOCH 3 H At At At au
au au auC H
Say Say au tel CH3 au CH
auC H
N
a Say N CH3
a ah 3
C tela
At tela
NCH
a At NHCOCH
3
A
Sumbu h h At tela au
au au Sumb At
h c-sumbu Sumbu
au
C
Sumb At At
(Sebuah) (b) au
B
u au
Sumbu
u
B
H (Sebuah) (b)
At
Atau au At
O au
CH CONH H OO
3
H NHCOCH
At 3
Sumbu C Atau
au
At
au
At At
Ho
au C N au
Atau
Sumbu (c) CH At
3
au Sa
B CH
ya
C H
te N
A
3 At
la
au
Huruf O Sumbu At
Ath
au
au
Atau N
H C O
DARI CH3
CH
3 C Sumbu B (c)
O
Sumbu A H N
Atau
(d)
Sumb
u B
GAMBAR 2.7 Mode ikatan hidrogen dalam (A) a-kitin: (a) intrachain C(30) OH·· ·OC(5)
ikatan, (b) intrachain C(601)OH·· · Ikatan O1/4C(7 1), (c) interchain C(601)O·· · HOC(62) ikatan,
dan (d) interchain C(21)NH·· · O1/4C(73); (B) b-kitin: ( a) intrachain C(30)OH·· ·OC(5)
ikatan, (b) interchain C(21)NH·· · Ikatan O1/4C(73), dan C(601)OH·· · Ikatan O1/4C(73)
(proyeksi bidang ac ); (c) interchain C(21)NH·· · Ikatan O1/4C(73) (proyeksi bidang ab ).
unit berulang. Massa molar kitin yang dihasilkan adalah 10 kDa; Untuk
tujuan pemodelan, dua polimer kitin dengan massa molar yang sama
digunakan. Satu polimer kitin tetap (statis), sementara yang lain
dibiarkan bergerak secara manual untuk memperbaiki kitin dalam orientasi
yang berbeda. Dalam setiap orienta- tion, sistem dioptimalkan
menggunakan perhitungan MM þ; energi pengikatan dihitung untuk
menemukan struktur optimal antara dua kitin. Orientasi kedua rantai
kitin sedemikian rupa sehingga ikatan antar dan intra-hidrogen ada
antara molekul kitin yang sama dan antara dua molekul kitin. Adanya
ikatan H- intramolekul antara gugus hidroksil primer dan atom nitrogen
dan antara gugus karbonil dan gugus N-H dicatat. Juga adanya ikatan
H antarmolekul antara dua lembar diamati (Gbr. 2.8).
3.3.3. Difraktometri bubuk sinar-X

Pola difraktometri bubuk sinar-X (XRPD) dari a-kitin dan chitosan
dengan berat molekul yang berbeda diperoleh dengan menggunakan
Bruker AXS D8 Advance X-ray diffractometer dengan Cu Ka 1 radiation
pada l 1 /4 1,54184 A ° .
Sekitar 20 mg sampel disebarkan pada tahap sampel, dan intensitas relatif
dicatat dalam kisaran hamburan (2y) 5-55◦. Gambar 2.9A menunjukkan
pola XRPD a-kitin dan kitosan dengan berat molekul yang berbeda
(100.000, 28.000, 13.000, 2800, dan 1300 Da). Pola XRPD a-kitin
menunjukkan puncak yang terselesaikan dengan baik dan intens,
sementara hamburan difus yang luas dan puncak yang kurang intens
diamati untuk kitosan yang menunjukkan bahwa
GAMBAR 2.8 Pemodelan molekuler dari dua lembar kitin: (A) sisi dan (B) tampak depan.
A
Intensitas (A.U.)
A-kitin
Kitosan 100.000 Arab
Kitosan 28.000–1300 Da
0 10
20 30 40 50
2Q (°)
B
Intensitas (A.U.)
A-kitin
b-Kitin
0 10 20 30
40 50
2Q (°)
GAMBAR 2.9 Pola XRPD dari (A) a-kitin dan kitosan dengan berat molekul yang
berbeda dan (B) dari a- dan b-kitin.
A-kitin lebih kristal daripada kitosan. Kitosan yang memiliki berat

molekul dalam kisaran 1300-28.000 Da memiliki pola XRPD yang sama
dibandingkan dengan kitosan 100.000 Da [18].
Pola XRPD dari kitin a dan b ditunjukkan pada Gambar. 2.9B. Pola
XRPD b-kitin menunjukkan hamburan difus yang luas dan puncak yang
kurang intens dibandingkan dengan profil untuk a-kitin. Perbedaan yang
jelas dalam spektrum kedua polimorf disebabkan oleh perbedaan susunan
kristal-lografik dari kedua polimorf ini [21].
Gambar 2.10 menunjukkan RKD patterns dari a-kitin (A) yang
diperoleh dari sumber yang berbeda dan produk hidrolisis yang sesuai,
kitosan (B). Semua sampel a-kitin menunjukkan pantulan kuat pada 2 y
sekitar 10◦ dan 20◦ dan refleksi minor pada nilai 2y yang lebih tinggi,
misalnya, pada 26,4 ◦ dan lebih tinggi.
S B
e
b
u
Intensitas (A.U.)
Intensitas (A.U.)
h
(4)
(4)
(3)
(3)
(2)
(2)
(1)
(1)
42 40 36 32 28 24 20 16 12 8 4 42 40 36 32 28 24 20 16 12 8 4
2Q (°) 2Q (°)
GAMBAR 2.10 Pola XRPD untuk (A) a-kitin dari berbagai sumber: (1) cangkang udang
coklat, (2) cangkang udang merah muda, (3) cangkang kepiting, dan (4 ) cangkang
udang karang ; (B) kitosan yang sesuai.
Umumnya, ketajaman pita lebih tinggi pada sampel kitin daripada

analog kitosannya karena penurunan kristalinitas. Gambar 2.11
menunjukkan pola XRPD b-kitin dan produk hidrolisis kitosan yang
sesuai . Pita pada sekitar 2y dari 10◦ menurun setelah deasetilasi dan
disertai dengan penurunan kristalinitas yang signifikan [22].
3.4. Metode analisis termal

3.4.1. Kalorimetri pemindaian diferensial
Perilaku termal a-kitin diperiksa dengan kalorimetri pemindaian
diferensial (DSC) menggunakan instrumen DSC-25 Mettler. Sampel
(masing-masing 5 mg) tertutup rapat dalam panci aluminium dan
dipindai pada kisaran suhu 0–350 ◦C pada laju pemindaian 5 ◦C/menit.
Instrumen dikalibrasi menggunakan indium, dan data kalorimetri
dianalisis menggunakan perangkat lunak STAR (versi 9).
Gambar 2.12 menunjukkan termogram DSC a-kitin. Transisi
peleburan disertai dengan dekomposisi senyawa di atas 300 ◦C [18].
S B
e
b
u
Intensitas (A.U.)
Intensitas (A.U.)
a
h
(2)
(2)
(1)
(1)
42 40 36 32 28 24 20 16 12 8 4 42 40 36 32 28 24 20 16 12 8 4
2q (°) 2q (°)
GAMBAR 2.11 Pola XRPD untuk (A) b-kitin dari sumber yang berbeda (1) kandang sotong
dan (2) pena cumi-cumi, dan ( B) kitosan yang sesuai.
Aliran panas (W /
q)
20 Mw
40 60 80 100 120 140 160 180 200 220 240 260 280 300
Suhu (°C)
320 C
GAMBAR 2.12 Termogram DSC a-kitin.
3.4.2. Analisis termogravimetri
Analisis termogravimetri (TGA) a-kitin dilakukan dengan menggunakan
instrumen TGA 2950. Sampel dipanaskan dari sekitar hingga 600 ◦C pada
laju pemindaian 5 ◦C/menit, menggunakan massa sampel 3 mg. Gambar
2.13 A menunjukkan dua langkah penurunan berat badan, yang pertama
sekitar 6,2% (b/b) disebabkan oleh kehilangan air, dan langkah lainnya
dimulai pada sekitar 300 ◦C sebesar 81,5% (b/b) sesuai dengan
dekomposisi a-kitin [18].
Termogram TGA a-kitin yang diperoleh dari berbagai sumber
ditunjukkan pada Gambar 2.13B. Degradasi termal kitin terjadi antara 300
dan 460 ◦C. Termogram TGA untuk semua sampel menunjukkan satu
langkah degradasi besar dan perbedaan antara kitin dari asal yang
Berat turunan (% / ° C)
berbeda relatif kecil (kitin dari krill menunjukkan stabilitas termal st
tertinggi ) [23].
A
100
6.172% 2.0
80
Berat (%)
1.5
60
81.52%
1.0
40
0.5
20
0
0 0.0
100 200 300 400 500 600
Suhu (°C)
B
100
Berat (%)
80
60
40
s
20 b
e
c
b
d
u
0
a
100
200 300 400 500 600 700 h
Suhu (°C)
GAMBAR 2.13 Termogram TGA a-kitin dari (A) udang dan (B) sumber yang berbeda:
(a) kepiting, (b) cumi-cumi, (c) krill, dan (d ) udang.
Fungsi: Pertama turunan
Smoothing: 19 poin
0.5000
Penyerapan
KITIN (UDANG)
Wl Abs
+
Pilih
210.0 –0.1881 Anda
–0.500
200.0 270.0
Panjang gelombang
(nm)
GAMBAR 2.14 Spektrum penyerapan UV/Vis turunan pertama dari a-kitin (100 mg/
100 mL) yang dilarutkan dalam larutan jenuh kalsium klorida dihidrat dalam metanol.
3.5. Spektroskopi
3.5.1. Spektrofotometri ultraviolet/terlihat [18]
Gambar 2.14 menunjukkan pemindaian a-kitin ultraviolet/visible
(UV/Vis) turunan pertama dalam larutan jenuh kalsium klorida dihidrate
dalam metanol. Absorbansi minimum diamati pada 210 nm. Tidak ada
maxi- mum absorbansi yang diamati di wilayah yang diselidiki.
3.5.2. Spektroskopi inframerah transformasi Fourier [20,21]

Spektrum Fourier-transform infrared (FT-IR) dari a-dan b-kitin
ditunjukkan pada Gambar 2.15. Untuk a-kitin, pita amida I dibagi sekitar
1650 dan 1620 cm—1 (Gbr. 2,15 A), sedangkan pita tajam tunggal sekitar
1657 cm—1 untuk b-kitin (Gbr. 2,15 B). Pita amida II masing-masing
muncul sekitar 1555 dan 1559 cm—1 untuk a- dan b-kitin. Kedua polimorf
menunjukkan pita serapan yang kuat di wilayah 3100–3285 cm — 1 yang cor-
merespons gugus N–H. Pita-pita di wilayah 2840-2960 cm - 1 disebabkan
oleh CH, CH 2, dan CH3 di kedua polimorf kitin. FT-IR vibra- tional modes
dari a- dan b-kitin dirangkum dalam Tabel 2.8.
Untuk tujuan perbandingan, antara a-kitin dan kitosan turunannya yang
terdeasetilasi, spektrum FT-IR diperoleh untuk a-kitin dan kitosan
dengan berat molekul yang berbeda. Jelas bahwa pita split sekitar
1650 dan 1620 cm — 1 dalam spektrum a-kitin (sesuai dengan amida I)
muncul sebagai satu pita dalam spektrum kitosan dengan berat molekul
1300– 28.000 Da (Gbr. 2.16). Juga pita yang sesuai dengan NH dalam
kisaran
Sebuah
Transmisi (%)
70
65
60
55
50
45
40
35
3500 3000 2500 2000 1500 1000
500
Jumlah gelombang (cm–1)
B
75
Transmisi (%)
70
65
60
55
50
45
40
3500
3000 2500 2000 1500 1000 500
GAMBAR 2.15 FT-IR spektrum penyerapan (A) a- dan (B) b-kitin.
3100–3285 cm—1 menghilang dalam spektrum kitosan, yang mungkin

menunjukkan bahwa gugus NH2 bebas dalam kitosan menjadi tersedia
untuk membentuk ikatan-H dan kemudian meluas. Kitosan yang memiliki
berat molekul pada kisaran 1300–2800 Da memiliki spektrum FT-IR yang
sama dibandingkan dengan spektrum kitosan 100.000 Da. Spektrum FT-
IR kitosan 100.000 Da menunjukkan sedikit kesamaan dengan a-kitin. Ini
mungkin mengindikasikan deasetilasi kitin yang tidak lengkap dalam case
kitosan dengan berat molekul tinggi (100.000 Da) [18].
TABEL 2.8 FT-IR mode getaran a- dan b-kitin
Nomor gelombang (cm— 1)
Mode getaran a-Kitin b-Kitin
OH pembengkokan di luar pesawat 685 690

Pembengkokan bidang luar NH 730 –
Peregangan cincin 890 899
CH3 bergoyang-goyang di sepanjang 975 –
rantai
Peregangan CO 1020 –
Peregangan CO 1025 1030
Peregangan CO 1065 –
Peregangan CO 1070 1069
Peregangan cincin dalam fase asimetris 1110 1114
modus
Peregangan oksigen jembatan asimetris 1155 1156
Di tengah band III dan CH2 1310 1314
bergoyang-goyang
CH lentur dan simetris CH 3 1378 1377
Deformasi
CH2 lentur dan CH3 deformasi 1420 1421
CH2 lentur dan CH3 deformasi 1430 1430
Pita Amida II 1555 1559
Amida I band 1619 –
Amida I band 1652 1657
CH2 peregangan simetris 2840 –
Peregangan CH 2878 2877
Peregangan CH 2890 –
Peregangan CH3 simetris dan 2929 2931
peregangan CH2 asimetris
Peregangan CH3 2962 2960
Peregangan NH 3106 3106
Peregangan NH 3264 3284
Oh peregangan 3447 –
Oh peregangan 3480 –
3.5.3. Spektroskopi Raman

Gambar 2.17 menunjukkan spektrum Raman dari kitin kepiting (A) dan
spindel yang diekstrak dari Cratena peregrina ( B) seperti yang dilakukan
menggunakan mikroskop Raman confocal (WITec GmbH, Ulm, Jerman )
yang dilengkapi dengan laser NdYag pada panjang gelombang eksitasi
532 nm [24].
Spektrum spindel Raman hampir identik dengan spektrum kitin
kepiting. Kemiripan dekat profil spektral antara 1000
Intensitas (A.U.)
A-kitin
Kitosan 100.000 Da
Kitosan 28.000–1300 Arab
4000 3500 3000 2500 2000 1500 1000 500

GAMBAR 2.16 FT-IR spektrum a-kitin untuk kitosan dengan berat molekul berbeda.
Spektrum kitosan dengan berat molekul dalam kisaran 1300-28.000 Da diwakili oleh
satu spektrum untuk penyederhanaan.
Alkana
1.4
C- O-C
Amida
1.2
CH3
Intensitas (A.U.)
1
Amine
0.8
b
0.6
0.4
0.2
sebuah
0
0 500 1000 1500 2000 2500 3000
3500
Pergeseran Raman (cm–1)
GAMBAR 2.17 Spektrum Raman dari (a) referensi kitin kepiting dan (b) gelendong
Cratena peregrina.
dan 1600 cm—1 menunjukkan tingkat N-asetilasi yang sebanding untuk
kedua sampel. Karakteristik pita Raman tercantum dalam Tabel 2.9.
Spektrum Raman (Gbr. 2.18) diperoleh untuk a-kitin yang tersedia
secara komersial dan setelah perlakuan asam yang berbeda
(demineralisasi) menggunakan spektrometer Lab- Ram Raman.
Pengukuran Raman sebagian besar terdiri dari beberapa jendela spektral
dalam kisaran 50-4000 cm — 1 (Stokes bergeser). Prosedur demineralisasi
untuk kitin ditunjukkan pada Tabel 2.10 [18].
Data Raman pada Gambar 2.18 menunjukkan bahwa sampel
demineralisasi menunjukkan profil spektral yang serupa, baik satu sama
lain maupun sampel komersial kitin; namun, intensitas pita sampel
komersial hampir dua kali lipat dari sampel yang diolah secara kimiawi.
Penurunan dalam
TABEL 2.9 Karakteristik pita Raman
Frekuensi Karakteristik Grup (cm—1)

Metil: CH3 1460 (lentur)
1375 (deformasi)
Alkana: C–C, C–H (metilen) 2850–2960
Alkohol: C–OH 3200–3600
Eter: C– O–C 1100
Amina: NH2 (utama) 3359–3400 dan 3200–3270
NH (sekunder) 3100–3350
Amida monosubstitusi: NH–C1/4O–CH3 1260
Intensitas (A.U.)
s
e
b
u
a
B
h
c
d
750 1500 2250 3000 3750 4500

Jumlah gelombang (cm–
1)
GAMBAR 2.18 Spektrum Raman dari (a) a-kitin dan (b, c, dan d) sampel demineralisasi
menggunakan larutan asam yang berbeda (lihat Tabel 2.9).
Intensitas puncak paling mungkin terjadi karena hilangnya beberapa
kristalinitas selama proses pemurnian. Penurunan yang signifikan pada
puncak amina pada 3359-3400 dan 3270-3200 cm- 1 dapat
mengindikasikan penghapusan kontaminan yang mengandung amina
yang larut dalam asam.
3.5.4. Spektroskopi resonansi magnetik nuklir proton [25]

Spektrum kitin resonansi magnetik nuklir proton (1H NMR) diperoleh
dalam asam klorida pekat dan deuterasi (DCl) (Gbr. 2.19). Kitin dapat
dengan cepat larut dalam asam pekat setelah dibasahi dalam asam
encer. Penugasan resonansi dan pergeseran kimianya (ppm) diberikan
pada Tabel 2.11. Spektrum 1H NMR menunjukkan
TABEL 2.10 Prosedur demineralisasi yang digunakan untuk berbagai sampel a-kitin
Contoh
Solusi demineralisasi Sebuah BCD

t
0,1 N asam nitrat / 2 jam pada 20 ◦ C Secara komersial T
1,2 N asam klorida / 2 jam pada Tersedia Kitin

20 ◦C t
1,0 N asam sulfat / 2 jam pada 20 ◦ C t t
1,0 N larutan natrium hidroksida / 2 jam pada 20 ◦ C t

Cuci Disaring kitin dengan Suling Air ke Ph
t t t
6–8 dan Pengeringan di 60 ◦C
(D)
NH 2
at
HDO
(SE
Asetil-H
H au
NHCOCH 32
3 BU
H H AH
Saya telah
b-H-1-A + H-1-D
1 )
OH
OH 4 At
H a
H CH OH
u
5 2
6
H-1-A
H-2/6
a-H-1-A
H-2-D
9.0 8.0 7.0 6.0 5.0 4.0 3.0 2.0

Pergeseran kimia (ppm)
GAMBAR 2.19 Spektrum 1H NMR (400 MHz) kitin dalam DCl pekat pada 25 ◦C diperoleh setelah
30 menit pembubaran.
TABEL 2.11 1H NMR pergeseran kimia (relatif terhadap TSP pada 0,00 ppm) resonansi
proton untuk kitin dalam DCl pekat pada 25 ◦C
H-1(mengurangi H-2 (mengurangi
H-1 akhir) H-2 akhir) H-2/6 Asetil-H
GlcNAc (A) 4,91 5.43 5.05 3.44 3.57 3.32 3.5–4.4 2.62
GlcN (D) 5.07 5.65 5.21 3.5–4.4
Resonansi karakteristik di daerah anomerik A- dan Anom-Anom asetilasi

masing-masing sekitar 5,43 dan 5,05 ppm. H-1 dari unit deace-tylated
internal beresonansi pada 5,07 ppm, tumpang tindih dengan proton b-
anomerik, sementara H-1 dari unit asetilasi internal beresonansi sekitar
sekitar
4,91 ppm. H-2 unit deasetilasi internal beresonansi pada 3, 44 ppm.
Proton asetil ditemukan sekitar 2,62 ppm, sedangkan proton cincin
yang tersisa muncul antara 3,6 dan 4,4 ppm. A - dan b-anomer
mengurangi end resonances dari unit deacetylated, yang diharapkan
muncul pada 5,65 dan 5,21 ppm, sama sekali tidak ada dalam spektrum
karena tidak ada deasetilasi yang signifikan dalam sampel (kurang dari
2% setelah 24 jam) dan karena spesifisitas hidrolisis asam dari ikatan
glikosidik. Resonansi dari proton asam asetat muncul pada 2,24 ppm,
yang berarti bahwa setiap deasetilasi kitin setelah pembubarannya dalam
DCl pekat dapat dengan mudah diamati dandi-quan tified. Spektrum 1 H
NMR kitin dalam DCl pekat juga dapat digunakan untuk memberikan
indikasi kemurnian sampel kitin karena resonansi metil-proton dari
protein yang ada dalam sampel akan muncul antara 1,0 dan 1,5 ppm.
3.5.5. Spektroskopi karbon NMR

Spektrum karbon NMR (13 C NMR) untuk a-kitin dan kitosan dengan berat
molekul berbeda dalam keadaan padat diperoleh menggunakan Jeol
Eclipse, spektrometer FT-NMR 300 MHz, menggabungkan probe solid-
state SH30T6/HS (Gbr. 2.20). Sampel dirujuk sehubungan dengan
spektrum solid-state 4,4-dimethyl-4-silapentane-1-sulphonic acid (DSS).
Spektrum 13C NMR diperoleh menggunakan urutan pulsa terpisah 1 H
standar, dengan penundaan relaksasi 1 detik, jumlah akumula spektral
adalah 10.240 kaleng, dan lebar pulsa 12,5 m s [18]. Dalam spektrum
kitosa, hilangnya sinyal gugus karbonil dan metil kitin secara
bertahap dengan mengurangi berat molekul kitosan diamati. Hal ini
menunjukkan bahwa depolimerisasi kitin untuk membentuk kitosan dengan
berat molekul tinggi tidak mengakibatkan deasetilasi total, sementara
depolimerisasi lebih lanjut untuk membentuk kitosan dengan berat
molekul rendah menyebabkan hilangnya kedua sinyal ini sepenuhnya.
Spektrum 13C NMR yang terselesaikan dengan baik dari a- dan b-kitin
ditunjukkan pada Gambar. 2.21. Setiap spektrum
Intensitas (A.U.) A-kitin
Kitosan 100.000 Da
Kitosan 28.000–1300 Arab
0 50 100 150 200 250 300

GAMBAR 2.20 13C NMR spektrum a-kitin dan kitosan dengan berat molekul yang berbeda .
Sebuah
H NHCOCH3
3 2
Saya telahOH HH
4 1
H OH
H
5 At
a
CH2OHu
6
B C1
C4
C5 C3 CH3
C2
C6
C= O
180 100 80 60 40 20
PPM
GAMBAR 2.21 13C NMR spektrum solid-state dari (a) a-kitin dari tendon lobster
deproteinized, (b ) b-kitin dari tabung deproteinisasi kering Tevnia jerichonana.
terdiri dari enam sinyal garis tunggal dan dua doublet pada C-2 dan
¼ C O,
tetapi Doublet ini sebenarnya adalah singlet yang dibagi oleh efek dari
14
N kopling empat kali lipat. Pemisahan menghilang jika spektrum
diperoleh di kekuatan medan yang lebih tinggi dan menjadi lebih luas
pada kekuatan medan yang lebih rendah. Di Akuntansi untuk fenomena
ini, tholeh karena itu ere hanya delapan sinyal untuk delapan atom
karbon dari a-dan b-kitin. Bahan kimia yang sesuai Pergeseran adalah
Diberikan di Meja 2.12 [20].
Moiety N-asetil-D-glukosamin di kedua kitin dapat dianggap sebagai
residu independen magnetik dalam kesepakatan penuh dengan struktur
kristal a- dan b-kitin di mana residu ini juga merupakan kristalografi
unit independen. Tabel 2.12 menunjukkan kesamaan dalam sinyal NMR
a- dan b-kitin yang berarti bahwa solid-state 13C NMR bukanlah teknik
yang tepat untuk membedakannya.
3.5.6. Spektroskopi massa [26]

Spektrum massa (MS) kitin direkam menggunakan unit spektrometer
massa kromatografi gas VG Micro-mass 7070 F. Spektrum electron
para- magnetic resonance (EPR) direkam menggunakan spektrometer
Varian EPR. MS yang direkam pada suhu 300 ◦C ditunjukkan pada
Gambar 2.22. Suhu ini digunakan untuk mendapatkan pola fragmentasi
yang lebih stabil dan kaya . Tabel 2.13 menyajikan daftar fragmen yang
dapat dikaitkan dengan ion yang terdeteksi dalam spektrum massa
yang direkam (MS).
4. METODE ANALISIS
4.1. Identifikasi [27]
a-Kitin dapat diidentifikasi berdasarkan spektrum penyerapan inframerah
karakteristiknya menggunakan metode disk KBr seperti yang dibahas
sebelumnya di Bagian 3.5.2 (Gbr. 2.23).
TABEL 2.12 Penugasan pergeseran kimia dalam spektrum kitin 13C NMR
Atom karbon
B-kitin anhidrat dari a-Kitin dari tendon
yang duri diatom (ppm) lobster (ppm)
ditugaskan
C1 105,4 104,6
C2a 55.3, 73.1 55.6
C3 73.1 73.7
C4 84.5 –
C5 75.5 83.6
C6 59.9 61.1
C1/4 Opada 175,6, 176,4 173
BAB3 22,8 23,1
a Pemisahan f o r C2 dan C1/4O disebabkan oleh 14 N quadruple cOupling.

28
Intensitas (%)  2
8
43 Kitin
6 300 °C
4 31
2
55 72
58 71 84
50 100
150
m/z
GAMBAR 2.22 MS kitin khas (pH 4).
TABEL 2.13 Pola fragmentasi massa kitin
Puncak (m/z) Fragmen
28 >C1/4O
31 –CH2OH
43 –MERAH3
55
–CHCHNH2C
58 –NHCOCH3
71 –CHNHCOCH3
72
–COHHCNH2CH
84
–CHNHCOCH3CH
4.2. Tampilan solusi

Kitin (1%, b / v) dalam kalsium klorida jenuh dehidrasi-metanol pro-
duces larutan kental bening.
100
90
Transmisi (%)
80
(Peregangan C–H ) 2932

(Peregangan C–H ) 2891
(Amida III) 1312

70
694
(Amida Saya) 1628
( Peregangan oksigen jembatan) 1158

(C–H ) 1415
(Amida Saya) 1662
(C–H goyang) 1378

60
(Amida II) 1560

(Peregangan N–H ) 3264
(Peregangan C–O ) 1027

(Peregangan O–H ) 3448
3104
952
50
562
528
40
30
1073
20
10
(C-O
0
10
3000 2000 1000

Jumlah gelombang (cm-
1)
PERAWAKAN 2.23 Khas FT-IR Spectra bagi a-kitin.
4.3. Pembengkakan kitin dan hidrofilisitas [28]

Pembekuan dan pencairan kitin yang berulang dalam larutan alkali
menyebabkannya membengkak dan larut karena struktur kitin menjadi
rapuh selama perubahan fisik ini. Molekul air dipertahankan pada
permukaan bagian dalam molekul kitin. XRPD, FT-IR, dan DSC
digunakan untuk menyelidiki perubahan struktural untuk kitin yang
diobati dengan pembekuan alkali. Pembentukan, rekristalisasi, dan
pertumbuhan kristal es dapat secara signifikan mengurangi ikatan
hidrogen intra dan antarmolekul dalam kitin, menghancurkan struktur
molekul yang sangat kaku, dan merahkankristalinitas. Kerusakan
struktural selama pembekuan lambat lebih jelas daripada selama
pembekuan cepat. Intensitas lima puncak difraksi yang jelas dalam
spektrum XRPD jelas menurun intensitasnya dengan meningkatkan durasi
perlakuan pembekuan alkali (Gbr. 2.24).
4.4. Rotasi optik spesifik [29]
Kehadiran kitin dalam konformasi levorotary alami diyakini sangat
penting untuk penggunaan kitin dalam percepatan penyembuhan luka
dan kegiatan fisiologis lainnya. Selama persiapan dan isolasi kitin (yang
melibatkan penggunaan asam kuat, alkali, atau perlakuan panas),
denaturasi dengan konsekuensi pergeseran rotasi optik ke bentuk
dekstroroputar (þ) terjadi. When kitin dilarutkan dalam larutan, ia
mengalami pergeseran rotasi optik pada penyimpanan larutan dari
dextroro- tary ke struktur levorotary alami (Tabel 2.14).
(110)
600
Intensitas (A.U.)
0
(120)
(020) (101) (130)
a
b
c
D
d
a
n
f
10 20 30 40 50 60
2Q (°)
(a) kitin kasar dan (b, c, d, e, dan f) sampel kitin regenerasi

GAMBAR 2.24 Profil XRPD dari
yang dibekukan pada - 18 C dalam larutan alkali masing-masing selama 1, 2, 3, 4 , dan 5 hari.
◦
TABEL 2.14 Aktivitas optik kitin diperoleh dari berbagai sumber
Aktivitas optik kitin (◦ )

Sumber kitin Awal [ a]D 25[a ]D 25 setelah 2 minggu
Kepiting tapal kuda — 56 56

Kepiting biru þ33 52
Kepiting merah þ23 22
Udang merah muda þ75 54
Udang coklat — 36 36
4.5. Penentuan berat molekul [30]

Kromatografi pengecualian ukuran (SEC), yang juga dikenal sebagai
kromatografi perme-asi gel (GPC) atau kromatografi filtrasi gel (GFC),
menggunakan detektor hamburan cahaya viscometrik, indeks
diferensial, atau multi-sudut dapat digunakan untuk mempelajari
different molecular weights (MW) dan distribusi dalam larutan kitin
dan turunannya. Penentuan berat molekul (M) kitin terkait dengan
viskositas intrinsik [y] oleh persamaan Mark–Houwink–Sakurada:
1/2th] 1/4 KMke
di mana nilai K dan konstanta eksponen keduanya tergantung pada sistem
pelarut polimer dan suhu. Dengan menggunakan teknik GPC, diperoleh
nilai berat molekul aver - age untuk polimer kitin dan distribusi berat
molekul (MWD). Karakteristik solusi parameter (termasuk berat-rata-
rata berat molekul (M w), jumlah– berat molekul rata-rata (M n), dan rasio
polidispersitas berat molekul (M w / M n)] adalah dihitung dan
ditentukan. Menggunakan detektor viskometer dalam analisis GPC,
parameter tambahan untuk membantu menentukan perilaku solusi
seperti viskositas intrinsik rata-rata berat ([y]w), jari-jari rata-rata berat
gyration (RgW), dan konstanta Mark–Houwink (a dan log K) adalah
ditentukan seperti yang ditunjukkan pada Tabel 2.15. Kitin
menunjukkan beberapa puncak di atas rentang molekul seperti yang
ditunjukkan pada Gambar 2.25. Kopo- nent MW yang lebih tinggi
kurang terselesaikan daripada dua komponen MW rendah yang
berbeda. Nilai konstanta Mark–Houwink yang diperoleh dalam evaluasi
ini menggunakan LiCl 0,5 % dalam DMAc adalah 0,6 (Tabel 2,15) (0,69
dan 0,71 dilaporkan
TABEL 2.15 Parameter terhitung untuk kitin dalam larutan DMAc–LiCl
Tanda–
Mw Mn Houwink
RgW l
Mw Dihitung dihitung M w / (nm) sebuah (rata-rata)
disediakan
Mn [y] w (dL / g) Log K
Tidak tersedia 5,4 × 10 6 1,8 × 10 4 360,6 0,16 12,5 0,6 — 4,0 0,82
2.00
Wf/dLog(M)
1.50
1.00
0.50
0.00
3.00
4.00 5.00 6.00 7.00 8.00
Log (berat molekul )
GAMBAR 2.25 Distribusi berat molekul kitin.

nilai untuk kitin dalam DMAc/5% LiCl). Untuk menegaskan kembali,
konsentrasi LiCl yang lebih rendah memfasilitasi analisis GPC karena
viskositas fase seluler yang lebih rendah memungkinkan laju aliran yang
lebih tinggi yang mengarah ke waktu yang lebih cepat untuk elusi lengkap.
4.6. Sifat listrik

a-Kitin telah dilaporkan memiliki sifat listrik yang disebut sebagai
piezoelectricity, terkait dengan kristal anisotropik, ketika mengalami
tekanan. Sifat piezoelektrik tergantung pada sifat mekanik dan
dielektrik kitin. Nilai dielektrik rendah yang telah dilaporkan mungkin
disebabkan oleh banyak mikrovoid yang ada dalam polimer. Konstanta
dielektrik meningkat dengan peningkatan kadar air yang teradsorpsi
[6].
Si .parteulama Terdirint (é) arab kitin dan kitin Diperlakukan dengan
asam dasar dan Hipoklorit Adalah Diukur di si 0.1 Khz ke 3 Mhz
Frekuensi lingkup (Ara. 2.26). Dia Adalah Dicatat itu é sedang
arabcrewel oleh increasing si Diterapkan Frekuensi. Hal ini disebabkan
oleh dispersi dielektrik sebagai akibat dari kelambatan molekul di balik
pergantian medan listrik yang NOTAvdan whdi si Frequency sedang
kurang dari 10 Khz. Si é nilai arab Kitin hipoklorit sedang Tinggi dari
itu arab asam dan dasar Diperlakukan kitin ke atas ke 10 kHz. Ini
dapat dikaitkan dengan penguatan antarmolekul interaksi dengan
ikatan hidrogen. Kekakuan struktur terbentuk dengan ikatan hidrogen
antarmolekul akan menurunkan mobilitas mol- panen dan Sehingga
tidak apa-apauLt di sebuah Increase di é vAlues [3].
1000
900 Kitin hipoklorit 50

45 Dasar
800 40 Kitin
35
700
u
h
a
a
t
I
30
600 25
20 Kitin
500
u
h
a
a
t
15
I
Asam Kitin 10
400
5
300 0
1 2 3 4 5 6 7
200 Log (frekuensi Hz)
100
0
1 2 3 4 5 6 7
Log (frekuensi Hz)
GAMBAR 2.26 Variasi bagian nyata dari konstanta dielektrik (e0) dengan frekuensi log untuk
asam kitin, basa dan hipoklorit pada T 1/4-30 ◦C.
4.7. Penentuan derajat N-asetilasi [31,32]
Tingkat N-asetilasi (DA) adalah rasio 2-acetamido-2-deoxy-D- glucopyranose
dengan unit 2-amino-2-deoxy-D-glycopyranose. DA dapat diperoleh
secara langsung dengan menentukan konsentrasi gugus asetil (GlcNAc),
atau secara tidak langsung dengan menentukan gugus amina (GlcN)
konsentrasi. Metode yang digunakan dalam penentuan DA untuk kitin
dapat diklasifikasikan sebagai destruktif dan tidak merusak. Metode
nond estructive memiliki keuntungan menghindari manipulasi polimer.
Kon- urutan metode destruktif seperti hidrolisis, pirolisis atau deriv-
atisasi tidak selalu diketahui / dipahami dengan baik. Teknik tunggal
tidak dapat diadopsi untuk menganalisis berbagai macam DA untuk kitin
/ kitosan. Karena kelarutan kitin yang terbatas, spektroskopi 13C CP/MAS
NMR, DSC, dan IR dapat digunakan untuk analisis kitin dalam keadaan
padat. Umumnya, semua teknik yang digunakan dalam penentuan DA
kitin/ chitosan menunjukkan kelebihan dan kesulitan.
4.7.1. Spektroskopi inframerah transformasi Fourier [33,34]

Spektrum FT-IR a-kitin menunjukkan dua pita serapan pada sekitar 1625
dan 1655 cm—1, karakteristik gugus amida yang terikat hidrogen. DA
kitin dapat ditentukan oleh rasio pita penyerapan IR yang berbeda (Gbr.
2.27), karena pita-pita ini menghilang setelah deasetilasi kitin.
80.0
75 b1
70
65 b7
Transmisi (%)
60 b5
b2
55
B4
50
2360 B8
45
Sentimeter b6
40 1 B3 B9
35
30
25
20 1315
15 Sentimeter
2925 1417 1
1661 1

1029
10 3436 Sentimeter 1Sentimeter
Sentimet 1558 1074 1
Sentimeter
5 Sentimeter 1 er Sentimet
1
Sentimet 1
1 er er
0.0 1500 1000 500 400,0
4000,0 3000 2000
Jumlah gelombang (cm-1)
GAMBAR 2.27 FT-IR spektrum kitin bersama dengan garis dasar yang berbeda .
Beberapa rasio penyerapan pita IR telah digunakan (Tabel 2.16)
untuk menentukan DA. Setiap rasio pita umumnya berlaku untuk
rentang DA yang terbatas. Data awal yang baik untuk analisis kuantitatif
diperoleh jika baseline yang baik dipilih dan spektrum sangat
terselesaikan. Kristal a-kitin menampilkan spektrum yang lebih
terselesaikan daripada b-kitin amorf. Metode IR memiliki beberapa
kelemahan termasuk- prosedur statistik yang rumit untuk evaluasi
berbagai rasio penyerapan; gangguan dari sampel (mineral, protein,
kadar air, dan pigmen), dan waktu lama yang diperlukan untuk
menghitung DA. Spektroskopi IR umumnya digunakan untuk analisis
kualitatif, dan jarang digunakan sendiri untuk analisis kuantitatif DA.
Untuk menggunakan spektroskopi IR secara kuantitatif, pita probe dan
referensi yang sesuai harus dipilih, dan garis dasar yang baik harus
ditarik untuk sampel kitin /kitosan kristalin. IR digunakan untuk analisis
kuantitatif melalui evaluasi statistik beberapa rasio penyerapan;
metode regresi multivariat; atau penentuan rasio ption absor dan
konstruksi kurva kalibrasi (rasio penyerapan versus DA ), di mana DA
sampel referensi diperoleh dengan IR atau metode referensi seperti 1H
NMR Spektroskopi.
4.7.2. Spektroskopi Proton NMR [35]

Penentuan DA rata-rata sebagian N-acetylated chitooligomers lebih
disukai dilakukan dengan menggunakan spektroskopi proton NMR (1 H
NMR). Penugasan proton dari beragam sinyal disimpulkan dari
data 1 H NMR dari GlcN dan GlcNAc homo-oligomer s. Dibandingkan
dengan spektrum 1 H NMR dari campuran oligomer GlcN, spektrum
chitooligomer N-asetilasi pada dasarnya berbeda dengan adanya
sinyal karakteristik unit GlcNAc oleh (1) dua singlet pada d 1/4 2,06
/2,08 ppm yang ditugaskan untuk proton N-asetil dan (2) sinyal luas
pada 5,20 ppm sesuai dengan proton H-1 dari residu anomer R ujung
pereduksi (Gbr. 2,28). Akibatnya, DA average dari sampel asetilasi dif-
feren dapat ditentukan dengan mempertimbangkan area sinyal proton
H-2 unit GlcN (A GlcN H-2) dan proton asetil unit GlcNAc (A CH3) menurut
persamaan:
1=3ACH3
ARAB % 1=3ACH3 þ AGlcNH—2
T 1/4 × 100
Nilai DA rata-rata yang ditentukan oleh metode ini mendekati nilai yang
diharapkan yang dihitung dari rasio molar GlcNAc versus unit GlcN yang
digunakan untuk reaksi N-asetilasi (Tabel 2.17).
TABEL 2.16 Rasio pita penyerapan IR yang dilaporkan kitin/kitosan yang berbeda, tingkat rentang N-asetilasi yang sesuai: kelebihan dan kekurangan
Pita penyerapan IR
rasio Keuntungan Kerugian
DA
SEBUAH1655/A2870 0–20 Efek pelebaran dan bahu diamati di wilayah pita
probe; resolusi rendah untuk kecil
nilai-nilai DA
Sebuah 15–80 Cocok untuk sampel kristal dan Kemungkinan kesalahan yang timbul dari
1655/A 0–60 dikeringkan dengan baik kelembaban atau gugus OH polisakarida; resolusi
3450 A rendah untuk nilai kecil DA
1630/A 3450
(A 1655 þ 0–100 Tidak ada masalah pelebaran dan bahu; Kemungkinan kesalahan yang timbul dari
A1630)/ dan cocok untuk sampel kristal dan kelembaban atau gugus OH polisakarida;
Sebuah3450 dikeringkan dengan baik kemungkinan kesalahan untuk nilai DA yang
tinggi
A1560/A2870 0–60 Kemungkinan kesalahan untuk nilai DA yang tinggi
A1655/A1070 0–60 Banyak band muncul di wilayah pita
referensi; efek pelebaran dan bahu diamati di
wilayah pita probe; resolusi rendah untuk
nilai kecil DA; OH pita lentur molekul air
muncul di wilayah pita probe
(A 1655 þ 0–100 Tidak ada masalah pelebaran dan Banyak band muncul di wilayah referensi
A1630)/ bahu, band dan kemungkinan kesalahan untuk nilai DA
Sebuah1070 cocok untuk efek proses asetilasi/ yang tinggi
deasetilasi pada DA
A1655/A1030 0–60 Banyak band muncul di wilayah referensi
kelompok; efek pelebaran dan bahu
diamati di wilayah pita probe; dan
resolusi rendah untuk nilai DA yang kecil
(lanjutan)
TABEL 2.16 (lanjutan)
Pita penyerapan IR
rasio DA Keuntungan Kerugian
(A 1655 þ
A1630)/ 0–100 Tidak ada masalah pelebaran dan bahu Banyak band muncul di wilayah
SEBUAH1030 referensi
kelo
mpo
k
SEBUAH1560/SEBUAH10700–100
SEBUAH1560/SEBUAH10300–100
A1560/A897 0–100 Kemungkinan kesalahan untuk nilai DA yang tinggi
A 1560/A1160 0–100 Kemungkinan kesalahan untuk nilai DA yang tinggi
A7669/A7474 0–60 Hasil yang dapat diandalkan untuk nilai
kecil DA
A6039/A5342 8–22 Berlaku untuk nilai kecil DA
Kitin 73
LEMP Sampel 1 (DARI = 0%)

AR
GlcN H-3, H-4,

H-5, H-6
GLCN H-1
GlcN GlcN H-2
H-1a
5,6 5,2 4,8 4,4 4,0 3,6 3,2 2,8 2,4 2,0
1,6
GlcN H- Sampel 2 (DARI = 25%)
3, H-4,
LEMP H-5, H-6
AR
+
GLCNac GLCNac CH 3
H-2, H-3,
H-4, H-5, H-6
GLCNac
H-1a
GLCN H-1
GLCNac H-1
GlcN
H-1a GlcN H-2
5,6 5,4 5,2 5,0 4,8 4,6 4.4 4.2 4.0 3,8 3,6 3,4 3,2 3,0 2,8 2,6 2,4 2,2 2,0 1.8 1.6
GAMBAR 2.28 1 H NMR spektrum (300 MHz, dalam D 2 O) sepenuhnya deasetilasi (DA) 0%,
sampel 1 dan sebagian N-asetilasi (DA) 25%, sampel 2 chitooligomer. HOD, GlcN H-1 a,
dan GlcNAc H-1a adalah puncak HOD dari pertukaran H 2 O dengan D2 O, proton
anomerik dari monomer deacetylated dan proton N-asetil, masing-masing.
4.7.3. Spektroskopi NMR Karbon dan Nitrogen [36]

Spektrum karbon (13 C NMR) dan resonansi magnetik nuklir nitrogen ( 15N
NMR) telah digunakan untuk penentuan DA dalam kitin padat.
Penentuan komposisi kimia kitin menggunakan 15 N NMR jauh lebih
sensitif daripada 13 C NMR terutama dalam detektion kadar asetilasi
lebih rendah dari 10% yang tidak berlaku karena lebih rendah
TABEL 2.17 Derajat rata-rata N-asetilasi (DA) untuk rangkaian chitooligomers
DA (%)
Diharapkan a Oleh H NMRb

1
Dengan spektroskopi massa
c
25 24 1 29 2
40 41 1 43 2
60 60 1 61 2
80 78 1 77 2
90 90 1 88 2
a
Dihitung fr o m pr o p o rtion GlcNAc versus residu GlcN yang digunakan (m o l/m Ol).
b
Ditentukan oleh 1H NMR spectr o scOpy.
c
Ditentukan oleh momok massa MALDI-TOF o scOpy.
kelimpahan isotop ini dan efek perluasan garis. Spektrum 13C dan 15 N
NMR untuk seluruh jajaran kandungan asetil dari% 0 hingga 100%
masing-masing diilustrasikan dalam Gambar 2.29A dan B. Spektroskopi
15 N NMR adalah metode yang sangat ampuh untuk menghitung
kandungan asetil dalam asosiasi com- plex kitin dan polisakarida
lainnya.
Atom karbon dari gugus karbonil atau metil telah digunakan
untuk mengkalkuensi DA dari integrasi metil karbon dibagi dengan
integral summa- tion atom karbon dari cincin D-glucopyranosyl [atom
C1–C6 (d 1/4 50–105 ppm)] sebagai berikut:
2
DAð%Þ 1/4 N— I C1 t C2 t iC3 t I C4 t Þ35×
= 4d
C6
100
I CH3
6
¼ IN—CH3 =ð1=6SIutama rantai KarbonÞ × 100
Spektrum 15N NMR hanya menunjukkan dua puncak yang terpisah

dengan baik yang sesuai dengan gugus asetamida (NH–CO–CH3) dan
amina (NH 2) (Gbr. 2,29 B). Kedua puncak utama ini telah diakui dalam
spektrum kitin/kitosan, dan DA dihitung menurut:
IN—asetil kelompokC1
DA
1/4 þ Sayakelompok amina
N—kelompok asetil
S
4.7.4. Analisis difraksi bubuk sinar-X [37]

Gambar 2.30A menunjukkan pola difraksi bubuk sinar-X (XRPD) kitin dan
kitosan dengan tingkat deasetilasi (DD) yang berbeda. Lima pantulan indeks
kristal (CrI) 020, 110, 120, 101, dan 130 dari bawah
H NHCOCH
S 3 2
3
e Saya telah
OH H 1 C5 C3
b C=O H4
OH
C1 CH3
H H
u 5 At C4 C6 C2
a
CH OH
a 6
2 u
h a
C3-5 c
C6 C2
C1 C4
d
180 140 100 60 20
Pergeseran kimia
B (ppm)
NNH–CO–CH 3
sebuah
NH2
d
180 160 140 120 100 80 60 40 20 0 20 40 60 80
GAMBAR 2.29 (A) 13 C NMR dan (B) 15

N NMR spektrum kitin/kitosan dengan derajat N-
asetilasi (DA) yang berbeda: (a) DA 1/4 1.0, (b) DA 1/4 0.58, ( c) DA 1/4 0.21 ,
dan
(d) DARI 1/4 0,0.
sudut untuk kitin diindeks, di mana CrI % dinyatakan sebagai CrI 020
1/4 (I 020 - I am)100 / I 020; persamaan lain menggunakan I 110
dinyatakan sebagai CrI 110 1/4 (I 110 — I am)100/I 110). Perlu dicatat
bahwa intensitas puncak maksimum pada refleksi 020 menurun secara
linier dengan peningkatan DD seperti yang ditunjukkan pada Gambar.
2,30B dan dipindahkan ke sudut yang lebih tinggi, dan puncak maksimum
kedua
Sebuah
Intensitas (A.U.) Menangis 020

CrI 110
CrI 120
CrI 130
CrI 101
DD = 16,9
DD = 59,4
DD = 63,5
DD = 58,7
DD = 71,4
DD = 87,0
DD = 92,8
5 10 15 20 25 30 35 40
2Q (°)
B
100
90
Intensitas (%)
80
70
60
50
40 y = 0,7529x + 103,97
R2 = 0,9924
30
20
10 30 50 70 90
Tingkat deasetilasi (DD, %)
GAMBAR 2.30 (A) Perbandingan pola XRPD kitin dan kitosan dengan DD yang berbeda, (B)
indeks kristal (CrI020) sebagai fungsi DD.
intensitas pada refleksi 110 juga menurun dengan meningkatnya DD

dan hubungan linier antara CrI 020 dan DD ini menyarankan kemungkinan
bagi XRPD untuk menentukan kandungan DD kitin makromolekul dan
kitosan. Parameter XRPD kitin dan kitosannya yang terdeasetilasi
dengan derajat N-asetilasi yang berbeda ditunjukkan pada Tabel 2.18.
TABEL 2.18 Parameter XRPD untuk kitin/kitosan pada derajat deasetilasi (DD) yang berbeda
DD 2dan (◦ ) D-S mondar-mandir (A◦ ) Intensitas relatif (%)

16,9 9,39, 19,22, 20,73, 23,41, 9.41, 4.61, 4.28, 3.79, 100, 94.2, 38.1,
21.9,
26.39 3.37 28.7
59,4 9,06, 20,00, 23,78, 26,85 9.76, 4.43, 3.74, 3.33 100, 92,8, 37,4,
35,1
63,5 8,98, 19,87, 26,67 9.84, 4.46, 3.34 100, 96,4, 31,3
58,7 9,08, 19,91, 26,52 9.73, 4.45, 3.36 96,9, 100, 29,8
71,4 9,58, 20,14 9.22, 4.40 95.6, 100
87,0 10,65, 20,20 8.29, 4.39 58,9, 100
92,8 11,91, 20,35 7.42, 4.36 59,9, 100
4.7.5. Analisis unsur [38–40]

Idealnya, kitin murni dengan DA 1,0 (C 8 NO 6 H 13) memiliki kandungan
nitrogen 6,89%, sedangkan kitosan dengan DA 0,0 (C 6NO4H11) memiliki
8,69%. Secara spesifik, dimungkinkan untuk menentukan DA dari data
tentang kandungan nitrogen. Namun, karena masalah yang disebabkan
oleh adanya kelembaban, yang sulit dihilangkan, dankeberadaan bahan
anorganik yang dapat digunakan , penggunaan rasio nitrogen/karbon
(N/C) lebih disukai. Sampel kitin harus murni dan bebas protein (tidak
adanya protein ditunjukkan oleh tidak adanya absorbansi pada 280 nm),
karena rasio N/C protein sangat berbeda dari kitin dan kitosan. DA
kitin dapat ditentukan dengan menggunakan persamaan berikut:
C
— 5:14
N
DAð%Þ 1/4 × 100
1:72
di mana C/N adalah rasio (b/b) karbon terhadap nitrogen.
4.7.6. Spektrofotometri ultraviolet/terlihat [41]

Kitin dan kitosan dapat diuji dengan metode UV/Vis turunan pertama
menggunakan asam fosfat (85%) sebagai pelarut. Larutan kitin dan
kitosan dipanaskan hingga 60 ◦C selama 40 menit untuk meningkatkan
zation solubili dan kemudian diinkubasi dalam larutan encer pada 60 ◦C
selama 2 jam, dan penyerapan turunan pertama diukur pada 203 nm (Gbr.
2,31). Metode yang dikembangkan dilaporkan berguna untuk
penentuan DA di seluruh jajaran (20-90%). Pemilihan panjang
gelombang serupa dilakukan pada penelitian sebelumnya di mana
panjang gelombang 202 nm digunakan, ketika asam asetat digunakan
sebagai pelarut.
Absorbansi ( turunan pertama) 0.02
0.00
0,02
GlcNAc 0 m g/mL
GlcNAc 10 m g/mL
0,04 GlcNAc 20 m g/mL
GlcNAc 30 m g/mL
0,06
m
GlcNAc 40
g/mL GLCNac
0,08 50 m g/mL
GlcN 0 m
0,10 g/mL GlcN
190
200 210 22010 m g/mL 230
Panjang GlcN 20 m
gelombang (nm)
g/Ml GlcN 30
GAMBAR 2.31 Spektrum UV turunan pertama dari standar asetil-glukosamin (GlcNAc) dan
m g/mL
glukosa- amina (GlcN) pada konsentrasi berkisar antara 0 hingga 50 mg/mL.
GlcN 40 m
g/mL GLCN 50
4.7.7. Kalorimetri pemindaian diferensial [42] m g/Ml
Ini Metode sedang Berbasis di atas si eksotermik Degradasi puncak
Diamati bagi kitin dan Kitosan yang mana Perubahan di suhu daerah
dan Intensitas Tergantung di atas si ARAB. Di bawah Dioptimalkan
Kondisi (pemanasan menilai contoh massa dan gas aliran), a Linear
hubungan antara puncak daerah dan Tinggi dengan si ARAB Bisa ada
- Dicapai dengan
- Linear Korelasi Koefisien arab 0.998 dan 0.999,
masing-masing. Perawakan 2.32 Menunjukkan si DSC Kurva bagi Alkali
Diperlakukan a-kitin contoh di 100 ◦C bagi beda Waktu Interval ke
memperoleh beda Itu. Si eksotermik Puncak di 295 dan 400 ◦C
adalah Dikaitkan ke Amine (GlcN) dan asetil (GlcNAc) kelompok,
masing-masing. Si puncak daerah dan Tinggi Dianggap ke si Amine
(GlcN) kelompok Meningkat dan si asetil (GlcNAc) Residu Menurun
sambil si termokimia Alkali deasetilasi Hasil. Si Nilai dan Suhu bagi
puncak daerah dan Tinggi arab si eksotermik peristiwa Berhubungan
dengan ke si Dekomposisi arab si Amine (GlcN) kelompok di
penambahan ke si suhu Interval Digunakan ke
mengintegrasikan area puncak disajikan pada Tabel 2.19.

MS dari serangkaian sampel chitooligomers dengan nilai DA yang
berbeda dari 25% hingga 90% yang diperoleh dengan menggunakan teknik
ini ditunjukkan pada Gambar 2.33. Karakterisasi rangkaian sampel ini
dengan nilai DA yang berbeda oleh
EXO Kitin 0
0,30 Di1 menit
0,30 Di1 60 menit

Gugus asetil (GlcNAC)
90
0,30 Di1 menit
Kelompok amina (GlcN)
Aliran
panas
120 menit
0,30 Di1
150
0,30 Di1 menit
180
0,30 Di1 menit
240
0,45 Di g1 menit
Kitosan
0,45 Di g1 360
menit
150 200 250 300 350 400 450
Suhu (°C)
GAMBAR 2.32 Termogram DSC di bawah atmosfer nitrogen (50 mL /menit), massa sampel 3
mg pada 5 ◦C/menit untuk sampel kitin/kitosan yang diperoleh pada waktu reaksi yang berbeda
dari deasetilasi heterogen termokimia.
TABEL 2.19 Daerah puncak DSC, ketinggian puncak, dan suhu yang digunakan dalam
penentuan ini mengenai dekomposisi residu amina (GlcN) untuk sampel kitin/kitosan dengan
tingkat yang berbeda asetilasi (DA)
Interval Puncak Area Tinggi puncak

puncak
DA (%)ke suhu (◦ C) suhu (◦ C) (J g—1) (Dalam g—1)
74,3 268–312 296 20.74 0.237

73,0 267–315 295 24.31 0.258
69,7 266–317 297 27.14 0.293
51,5 265–319 294 85.76 0.511
43,7 265–323 297 114.7 0.593
19,6 264–325 299 199.5 0.896
15.9 263–328 298 204.4 0.945
a
Nilai rata-rata frOm teknik yang berbeda (1H NMR, 13
C NMR, dan spektrum IR).
727.3
566.2 888.3
930.3
769.3 1049.4
846.3
524.2 685.3 1133.4 (DA = 25%)
608.2 972.4 1252.4
1353.5
660 1020 1380

930.4
769.3
727.3 1133,4
972,4
566.2 1091.4
888.4
608.2 (DA = 40%)
1175,4 1294,5
811.3
524.2 1049.4 1252,5 1336,5
1014.4
1455.5
1556.6
660 1020 1380
972.4
769.3 1175.4
1133.4
811.3
930,4
608.2 1014,4
1336.5
566.2 1217.4 (DA = 60%)
727.3 1091.4 1294.5
1539.5
660 1020 tahun 1380

811.4
608.3
1014.5
650.3
1217.6
853,4 972,5
1175.6
769.4 (DA = 80%)
668.7 1056.5
590.3 1259,6 1420,7
696.7 1581.8
660 1020 1380

853.4
650.3 1056.4
811.4 1014.4
608.3 1217.5
1259.5
1420.6 (DA = 90%)

537,0 769,3 972.4 1378,6 1478,6 1623,7
660 1020 1380

Massa (m/f)
GAMBAR 2.33 Spektrum massa chitooligosaccharides dengan derajat asetila (DA) yang
berbeda.
1
H NMR dan MS memungkinkan penentuan DA rata-rata mereka dan
mengidentifikasi struktur oligomer utama yang membentuk setiap
campuran.
% DA dihitung menggunakan persamaan berikut:
P 3
2 sARABTh% × intensitas ion Þ
ARABð%T1/4 P s
s5
4 i ntensit y T
dimana DATh adalah nilai DA teoretis yang disimpulkan langsung dari

DxAy struktur (D, untuk GlcN, dan A, untuk GlcNAc) dari oligomer yang
sesuai ditentukan oleh MS. Dibandingkan dengan nilai DA yang
ditentukan oleh 1H NMR, yang nilai DA rata-rata yang dihitung oleh MS
ditemukan sangat mirip untuk paling arab si Sampel (Meja 2.17).
4.7.9. Hidrolisis [43]

DA kitin dapat ditentukan dengan teknik hidrolitik yang berbeda
termasuk hidrolisis kitin diikuti dengan penentuan asam asetat atau gula
amino yang dihasilkan. Metode ini tidak memiliki persyaratan agar
sampel larut.
4.7.10. Pirolisis [44]

Metode ini juga dapat digunakan dalam penentuan DA kitin
berdasarkan kromatografi gas pirolisis reaktif dengan adanya larutan
berair asam oksalat. DA dapat ditentukan dari kromatogra- phy dari
karakteristik products dekomposisi termal kitin tanpa adanya oksigen.
4.8. Penentuan tingkat depolimerisasi (hidrolisis)

Metode ini didasarkan pada pengukuran kandungan glukosamin mono-
mers, setelah degradasi dengan 6 N HCl, dengan teknik kromatografi
cair–spektroskopi massa (LC–MS). MS dari asam kitin terhidrolisis
ditunjukkan pada Gambar. 2.34.
4.8.2. Resonansi magnetik nuklir proton [45]

Tingkat deasetilasi (DD) sampel kitin/kitosan berhasil ditentukan
sepenuhnya menggunakan spektroskopi NMR 1 H. Sampel kitin/kitosan
dilarutkan dalam campuran 25% DCl pada D 2O dan sampel kitosan dalam
campuran 0,25% DCl pada D 2O. Konsentrasi kitosan dalam solution
sekitar 0,5% (b/v). Spektrum 1H NMR direkam menggunakan
spektrometer Varian Mercury 400 MHz (Gbr. 2.35). Tabel 2.20
menunjukkan pergeseran kimia proton kitin/kitosan pada D 2O/DCl pada
suhu 70 ◦C. Nilai DD dihitung menggunakan integral dari puncak
proton H1 dari
(%)
sanak
Sebua
h
100
Intensitas 90 162.1
20193
80
70
60
50
180.1
40 7585
163.1 181.1 202.1
30 1881 1009 2978 203.1
20 318
10
0 150 160 170 180 190 200
(%)
Massa (m/f)
sanak
B
100
Intensitas
90
80 162.1
26450
70
163.1
60 50761
50
180.1 181.1
40 10088 Tahun
30 202.1 203.1
20092
3178 5969
20
10
0150 160 170 180 190 200
Massa (m/f)
GAMBAR 2.34 MS spektrum kitin terhidrolisis asam dari P. chrysogenum yang ditanam pada (A)
media minimal, (B) medium dengan penambahan (15NH 4)2SO4 (media kaya—rumus
Blakeslee).
deacetylated Monomer (H1-D) dan arab si puncak arab si Tiga Proton arab si
asetil kelompok (H-Ac):
!
T 1/4 H1—D ×
DD % H1—D þ H—Dan 100
3
Sebagai perbandingan, nilai DD juga dihitung menggunakan sinyal

dari proton (H2-6) dari monomer dan puncak gugus asetil (H-Ac):
C H-Ac
LEMP
AR
H-2/6
Asam
H-1(D) H-2(D) asetat
H-
1(SEBU
AH)
H-2/6
H-2(D)
H-1(D) H-Ac
H-
1(SEBU H-2/6
AH)
S
e
b
u
a
h H-2(D)
H-1(D)
LEMP
AR
H-
1(SEBU H-Ac
AH)
5,5 5,0 4,5 4,0 3,5 3,0 2,5 2,0 1,5
GAMBAR 2.35 Spektrum NMR 400-MHz 1H pada 70 ◦C untuk (A) kitosan dengan DD ffi 100%,
(B) kitosan dengan DD ffi 87%, (C) kitosan dengan DD ffi 48% (puncaknya pada 2,41 ppm origi-
nates dari asam asetat). Puncak kecil pada 2,36 ppm berasal dari proton asetil kitosan. RMS
untuk rasio sinyal terhadap noise untuk puncak ini adalah sekitar 3,1.
TABEL 2.20 1H NMR pergeseran kimia kitin/kitosan dalam D 2O/DCl pada 70 ◦C
Proton
H-1(D) H- Proton H-2/6 H-

1(SEBU 2(D)Asetil
AH)
Pergeseran kimia 5.21 4.92 3.9–4.2 3.52 2.36
(ppm)
DDð%Þ 1/4 1 !
1
—
!13 × 100
H—
6H—Ac
2=6
Ketika puncak H-Ac tidak terselesaikan dengan baik karena adanya

kontaminan (seperti asam asetat dalam sampel ) dan juga untuk sampel
dengan DD lebih rendah dari 90%, DD dapat dihitung dengan menggunakan
puncak proton H1 dari monomer deacetylated dan acetylated (H1-D dan
H1-A):
H1—D
DD % × T 1/4 100
H1—D þ H1—A
Persamaan ini tidak cocok untuk nilai DD tinggi karena sinyal H1-A
tidak muncul dalam spektrum NMR.
4.9. Metode analisis kromatografi

4.9.1. Analisis pengotor kitin menggunakan HPLC [46]
Metode HPLC yang sederhana, cepat, selektif, dan spesifik
dikembangkan untuk menghitung glukosamin, dan aplikasinya untuk
memperkirakan kemurnian kitin diselidiki. Pemisahan kromatografi
dicapai dengan menggunakan kolom C-8 fase terbalik, derivatisasi pra-
kolom dengan 9-fluorenylmethoxycarbonyl chloride (Fmoc-Cl) dan
deteksi ultraviolet (l 1/4 254 nm). Fase mobile terdiri dari CH3CN dan
H2O. Kondisi optimal hidrolisis asam kitin (konsentrasi HCl, suhu, dan
waktu makan) diperoleh dengan melakukan prosedur orthog- onal array
design (OAD), dan glukosamin yang dilepaskan adalah ditentukan oleh
metode HPLC yang disebutkan di atas. Keakuratan metode diperiksa
dengan teknik penambahan standar. Metode ini ditemukan spesifik
dengan linieritas yang baik, akurasi, presisi, dan sangat cocok untuk
kuantitas glukosamin dan penentuan kemurnian kitin dalam biologis
bahan dan produk makanan.
5. PENGGUNAAN DAN APLIKASI
Karena kitin adalah bahan nontoksik yang dapat terurai secara hayati
[13,47], ini menarik untuk digunakan dalam berbagai aplikasi.
5.1.Kitin: Bentuk sediaan padat eksipien
5.1.1. Pemilihan kitin sebagai eksipien
Kurangnya kelompok amina ''NH 2'' membuat kitin hampir tidak aktif
secara kimiawi. Selain itu, ketersediaan kitin sebagai material paling
melimpah kedua setelah selulosa memungkinkan penggunaannya
sebagai eksipien dalam memproses bentuk sediaan obat padat . Ini
memfasilitasi penggunaannya dengan eksipien umum lainnya, yaitu
selulosa mikrokristalin (MCC), laktosa, pati, dan kalsium hidrogen fosfat.
Akibatnya, monograf ini akan fokus pada aplikasi kitin sebagai eksipien
bentuk sediaan padat.
5.1.1.1. Kitin sebagai disintegran tablet/kapsul [48] Kitin dikenal sebagai

disintegrant dalam formulasi dosis padat farmasi dalam tablet untuk
memfasilitasi perpisahan atau disintegrasi mereka setelah pemberian oral.
Kitin, sebagai disintegran, dapat digunakan pada tingkat 2-20% (b / b).
5.1.1.2. Kitin sebagai pengencer tablet dan disintegrant [49] Sebuah

penelitian dilakukan terhadap matriks tablet terkompresi langsung yang
mengandung kitin atau kitosan selain formulasi laktosa, MCC, atau pati.
Menggunakan laktosa/kitin, laktosa/kitosan, dan laktosa/MCC ,
kekerasan tablet meningkat dengan penambahan kitin , kitosan, dan
MCC seperti yang ditunjukkan pada Gambar 2.36A. Membandingkan
kekerasan pati/tablet MCC dengan pati/kitin, tidak ada perbedaan
statistik pada penambahan 10% dan 30% (b/b). Kekerasan tablet yang
mengandung kitin, kitosan, dan MCC meningkat dengan increasing gaya
kompresi (Gbr. 2,36 B). Studi ini juga menunjukkan bahwa kekerasan
tablet kitin lebih besar daripada kitosan karena kekakuan struktural kitin,
yang dikaitkan dengan gugus asetilamino. Hasil penelitian menunjukkan
bahwa kitin dan kitosan dapat digunakan sebagai pengencer kompresi
langsung. Waktu disintegrasi cepat diperoleh untuk tablet yang dihasilkan
dari laktosa/kitin, laktosa/kitosan, laktosa/MCC, pati kentang/kitosan,
dan pati kentang/MCC di bawah tingkat konsentrasi eksipien tertentu
(kitin, kitosan , dan MCC) seperti yang ditunjukkan pada Gambar.
2.36C.
5.1.1.3. Tablet terkompresi langsung yang mengandung kitin

atau kitosan selain manitol manitol bukanlah bahan yang dapat
dikompresi. Addi tion
kitin, kitosan, dan MCC meningkatkan kompresibilitas manitol.
Kekerasan yang diukur untuk tablet yang terdiri dari manitol/kitin,
manitol/kitosan, dan manitol/MCC meningkat dengan peningkatan
konsentrasi kitin, kitosan, atau MCC (Gambar. 2.37). Kitin, kitosan,
dan MCC harus ditambahkan pada tingkat >20% (b / b) untuk
meningkatkan kompresibilitas tablet manitol. Hubungan antara waktu
disintegrasi tablet dan konsentrasi kitin kitosan atau eksipien PKS yang
ditambahkan ke manitol diselidiki. Hasil penelitian menunjukkan bahwa
semua tablet
SEBUAH
20
Kekerasan (kg)
15
10
0 50 100 150 200
Tekanan kompresi
(kg / cm2)
Kekerasan (kg)
B
20 300 Mg laktosa tablet 200 Mg tablet tepung kentang
20
15
15
10
10
5
5
0 10
20 30 40 50 100 0 10
20 30 40 50 100
C
Konsentrasi eksipien (%, b / b)
asi (menit)
disintegr
60 60
300 Mg laktosa tablet 50 200 Mg tablet tepung kentang
50
Waktu
40 40
30 30
20 20
10 10
0 10 20 30 40 50 60 70 80 10 20 30 40 50 60 70 80 90 100
90 0
Eksipien konsentrasi (%, w / w)
: kitin; : kitosan, :
PKS
GAMBAR 2.36 (A) Hubungan antara kekerasan tablet dan tekanan kompresi yang diberikan.
(B) Hubungan antara kekerasan tablet dan konsentrasi eksipien yang digunakan . (C) Hubungan
antara waktu disintegrasi tablet dan konsentrasi eksipien (x, disintegrasi tidak selesai
dalam waktu 60 menit).
: kitin; : kitosan, :
20
PKS
Kekerasan (kg)
15
10
0
50 100 150 200
Tekanan kompresi (kg / cm2)
GAMBAR 2.37 Hubungan antara kekerasan tablet dan konsentrasi eksipien.
diperoleh disintegrasi dalam waktu 1 menit kecuali yang mengandung 80%

(b/b) kitosan [50].
Kompakitas kitin dan kitosan dievaluasi dengan menyelidiki
hubungan antara tekanan kompresi yang diberikan dan kekuatan
penghancuran tablet yang diperoleh (Gbr. 2.38). Kitin dan kitosan
menunjukkan profil kekuatan penghancur tekanan kompresi yang
hampir identik, yang jelas lebih mudah dikompresi daripada dibasic
calcium phosphate (DBCP) dan pregela- tinized starch (PGS). MCC
menunjukkan nilai kekuatan penghancuran tablet tertinggi (kemiringan
kurva tertinggi) [51].
Tabel 2.21 menunjukkan sifat kompresi dan gesekan (kekuatan tarik,
kerja bersih, pemadatan, dan nilai-R) kitin dan kitosan dibandingkan
dengan eksipien referensi komersial yang tersedia pada tekanan
kompresi yang diterapkan sebesar 94 MPa. Nilai kekuatan tarik dan
kostabilitas untuk MCC adalah highest di antara yang lain, sementara
kitin dan kitosan menyajikan hasil yang sama dari parameter ini, dan
DBCP nilai terendah. Eksipien menunjukkan urutan yang sama dengan
parameter saat ini seperti yang ditemukan dengan profil kompresi. PKS,
kitin, dan chitosan menyajikan nilai R tertinggi. Besarnya efek ini sesuai
dengan urutan peringkat turun berikut: MCC, kitosan, kitin, PGS, dan
DBCP. Kitin dan kitosan ditemukan sebagai eksipien bersama potensial
untuk aplikasi kompresi langsung.
menghancurkan
500
PKS
Kekuatan
Kitin
400 Kitosan
(N) DBCP PGS
300
200
100
0
0 50 100 150 200 250
Tekanan kompresi (MPa)
GAMBAR 2.38 Pengaruh tekanan kompresi terhadap kekuatan penghancur kitin, kitosan dan
tablet referensi terkompresi langsung.
TABEL 2.21 Sifat kompresi dan pemadatan eksipien referensi kitin, kitosan dan kompresi
langsung
Tarik Kompetibilitasb
a
Kekuatan R-nilai Wbersih (J) (MPa/J)
material (MPa)
Kitin 64,91 0.919 4.31 15.06
Kitosan 60.19 0.921 3.74 16.10
PKS ''Avicel PH 102Ò'' 146,87 0.920 5.45 26.93
DBCP ''EmcopressÒ'' 8.96 0.679 2.62 3.41
PGS '' Pati 1500'' 18.16 0.726 3.18 5.72
nilai
R adalah pelumasan cOefisien.
b
C o mpactibility dihitung fr o m rasio antara kekuatan tarik dan net wOrk ''Wnet.''
5.1.1.4. Eksipien tablet coprocessed yang terdiri dari kitin dan

silikon dioksida [52] Kitin adalah polimer hidrofilik yang tidak
larut dalam air
yang dapat menyerap air dan berfungsi sebagai disintegrant. Karena aliran
yang tidak dapat diterima dan sifat kompresi kitin, kopresipitasi dengan
silikon dioksida digunakan untuk memberikan eksipien baru dengan
aliran yang sangat baik, paksi com dan sifat disintegrasi jika
dibandingkan dengan komponen individ- ual atau pengisi kompresi
langsung yang tersedia secara komersial dan disintegrants. Komposisi
optimal dari coprocessed excipient con- tains konsentrasi silikon sekitar
50% (b / b).
5.1.1.5. Logam kitin silikat koprecipitates [53] Kopresipitasi silikat logam pada
partikel kitin menawarkan potensi industri untuk digunakan sebagai
pengisi tunggal yang memiliki sifat pengikatan serta super-disintegrasi dan
dapat digunakan dalam tablet terkompresi langsung atau dalam sabu-sabu
granulasi basah- odologi. Proses kopresipitasi menyebabkan adsorpsi fisik
logam silikat ke partikel kitin (Gbr. 2.39) apakahada inter-aksi kimia yang
telah dibuktikan dengan analisis IR dan XRPD.
Sifat disintegrasi yang baik dari produk yang sangat nonhygroscopic
kemungkinan besar terkait dengan aksi kapiler (Gbr. 2.40). Disin- tegrasi
dan sifat mengikat ditemukan independen dari ukuran partikel dan gaya
kompresi yang diterapkan (Gbr. 2.41). Kekuatan mekanik tablet yang
dihasilkan, kompresibilitas bubuk, dan plastisitas semuanya ditemukan
tergantung pada identitas silikat logam (Gbr. 2.42). Aplikasi farmasi
termasuk formulasi tablet yang mengandung bahan farmasi aktif dif-
feren menunjukkan kemampuan pengikatan dan disintegrasi yang baik
dari silikat logam kitin dengan obat yang tidak dapat dikompresi
dan/atau nonpolar dengan buruk. Penambahan magnesium stearat sebagai
pelumas tidak menghasilkan variasi yang signifikan dalam disintegrasi,
pembubaran, dan kekuatan penghancuran compacts yang dibuat dari
kitin-Mg silikat. Variasi seperti itu jelas diamati ketika perbandingan
dibuat dengan AvicelÒ 200 [54].
5.1.1.6. Eksipien multifungsi yang terdiri dari a-kitin dan

manitol kristal [55] Koprosesing a-kitin dengan manusia
kristal-
Nitol diselidiki dan ditemukan untuk secara signifikan meningkatkan
perfor- mance dan fungsionalitas eksipien yang diperoleh bila
dibandingkan dengan komponen individu. a-Kitin membentuk
nonhygroscopic (Gbr. 2.43), kompak yang sangat kompak dan hancur
ketika diproses dengan manitol kristal.
A B
1200 
GAMBAR 2.39 SEM gambar partikel kopresipitat kitin-magnesium silikat (A) ×24.000
dan (B) ×1200.
Tingkat penetrasi udara, (mL / mnt)
% Penambahan berat
% Kelembaban
25 35 45 55 65 75 85 95
35 10
badan (b / b)
Chitin-Mg silikat, tingkat penetrasi air Avicel 9
30
200, tingkat penetrasi air
8
Kitin-Mg Silikat, Higroscopisitas
25 7
6
20
5
15
4
10 3
2
5
1
0 0
125 300 710 1400
Ukuran partikel (μm)
GAMBAR 2.40 Laju penetrasi air kitin-Mg silikat dan Avicel Ò 200 sebagai fungsi ukuran partikel
dalam
(sumbu primer). Pengukuran higroskopisitas koptik chitin-Mg silikat coprecipitate
kondisi kelembaban yang berbeda, dilakukan dengan menggunakan larutan garam
standar yang disimpan di dalam dessiccator pada suhu kamar selama 1 minggu ( sumbu
sekunder). Waktu disintegrasi (detik)
250 50
Kekerasan, ukuran partikel 1400 m (PS) 45
Kekerasan (N)
200 Kekerasan, 425 m m PS 40
Kekerasan, 125 m m PS 35
Waktu disintegrasi , s
150 30
25
100 20
15
50 10
0 0
30 35 40 45 50
Gaya kompresi diterapkan (kN)
GAMBAR 2.41 Kekerasan dan waktu disintegrasi sebagai fungsi gaya kompresi untuk ukuran
partikel yang berbeda dari chitin-Mg silikat coprecipitate. Tablet berdiameter 12 mm dan
berat 400 mg .
disintegrasi (DT)
350 700
Chitin-Al silikat
Kekerasan Kitin-Mg silikat

300 600
Waktu
Kitin-Ca
Kekerasan (N)
(dtk)
250 500
silikat
Chitin-Al silikat
Kitin-Mg silikat JERMAN
200 Kitin-Ca silikat
400
150 300
100 200
50 100
0 0
0 10 20 30 40 50 60 70 80 90 100
% dengan silikat logam
GAMBAR 2.42 Kekerasan dan waktu disintegrasi sebagai fungsi kandungan silikat kitin-logam
(Al, Mg, dan Ca). Tablet berdiameter 12 mm dan berat 400 mg.
15
Polisi-MC/14 hari 36.7%
Cop-MC / 14 hari kemudian 1 hari pada 20 ° C /
12
diperoleh
% Udara
45% RH Avicel HFE 102/14 hari

Avicel HFE 102/14 hari kemudian 1 hari pada 20 °C/45%
RH
9
0
45 55 65 75 85 95
Kelembaban relatif (%)
GAMBAR 2.43 Air yang diperoleh oleh coprocessed chitin-mannitol excipient dan Avicel
HFE 102 disimpan dalam wadah terbuka pada kondisi kelembaban yang berbeda pada 20
◦
C.
Kekuatan mekanik tablet dan sensitivitas pelumas ditemukan

tergantung pada kandungan manitol dan pemrosesan
teknik yang digunakan dalam persiapan eksipien yang diproses . Sifat
fisikokimia optimal eksipien, dari manufaktur per- spektif, diperoleh
dengan menggunakan campuran manitol-kitin (2:8 w/w) yang diolah
dengan granulasi basah (Cop-MC) (Buah Ara. 2,44 dan 2,45).
Waktu disintegrasi, kekuatan penghancur, dan kerapuhan tablet,
pro- duced dari Cop-MC menggunakan magnesium stearat sebagai
pelumas, ditemukan independen dari ukuran partikel butiran yang
disiapkan (Gbr. 2.46).
Ini menawarkan potensi penggunaan aditif coprocessed ini sebagai
eksipien tablet tunggal yang menampilkan sifat super-disintegrasi.
Fungsi eksipien Cop-MC tidak terpengaruh oleh prosedur persiapan
tablet apakah itu pencampuran langsung atau granulasi kering / basah .
Pemanfaatan Cop-MC, sebagai eksipien, dalam formulasi tablet yang
mengandung bahan phar- makanut aktif, menawarkan stabilitas kimia,
pengikatan,dan sifat disintegrasi yang sangat baik .
5.1.1.7. Eksipien tablet disintegrasi oral (ODT)

terdiri dari manitol kristal dan a-kitin [18] Sebuah novel coprocessed
excipient com-
berpose manitol kristal dan a-kitin (Cop-CM) diselidiki. Eksipien yang
diproses bersama menawarkan basis multifungsi yang unik untuk
formulasi pelarutan oral. Kekuatan pendorong di balik perilaku
pelarutan cepat dari campuran manitol dan kitin yang diproses bersama
diperoleh dari kelarutan manitol yang cepat dan kemampuan super-
disintegrasi kitin. Waktu disintegrasi, waktu pembasahan , penyerapan air,
kekuatan penghancur, dan kerapuhan tablet, yang dihasilkan dari Cop-
CM menggunakan natrium stearyl fumarat sebagai pelumas, tidak
diubah secara signifikan oleh perubahan ukuran partikel butiran yang
disiapkan ( Gambar 2.47). Sifat pemadatan dan kompresi yang baik yang
ditunjukkan oleh Cop-CM adalah found untuk bergantung pada jumlah
kitin tambahan selain teknik pengolahan yang digunakan dalam persiapan
eksipien coprocessed. Studi FT-IR, DSC, dan XRPD digunakan untuk
membuktikan
GAMBAR 2.44 SEM gambar eksipien manitol-kitin yang diproses.

penghancur (N)
S
Kekuatan
100
e Semprotkan
b granulasi Granulasi
80 u basah Granulasi
a kering Avicel HFE
60
h 102
40
20
0
2000
Disintegrasi
B
1800
1600
1400
1200
1000
800
600
400
200
0
5.0
Kerapuhan (%)
4.0
3.0
2.0
1.0
0.0
0,0 1,0 2,0 3,0 4,0 5,0 6,0
Jumlah magnesium stearat (%, b / b)
GAMBAR 2.45 Plot sifat fisik (kekuatan penghancuran , waktu disintegrasi , dan kerapuhan)
dari campuran kitin-manitol yang diproses bersama yang disiapkan dengan teknik
granulasi yang berbeda versus jumlah magnesium stearat ditambahkan.
tidak adanya interaksi kimia antara manitol dan kitin dalam campuran
Cop-CM. Sifat pengikatan yang sangat baik dan disintegrasi cepat dari
Cop-CM ini dapat berhasil digunakan dalam formulasi tablet
disintegrasi / pelarutan cepat dalam addition ke formulasi pelepasan
langsung konvensional sebagai eksipien multifungsi.
240
Kerapuhan (853 mm)
1.1 Kerapuhan (710 mm)
Tahun 210
Kerapuhan (Avicel HFE 102) 1800
Kerapuhan (%)
Disintegrasi
0.9 detik
Disintegrasi Avicel HFE 102 ) 180
Disintegrasi (710 mm)
0.7 Disintegrasi (853 mm)
150
0.5 120
90
0.3
60
0.1
30
0,1
0
30 50 70 90 110 130150
Kekuatan penghancur (N)
GAMBAR 2.46 Pengaruh ukuran partikel eksipien kitin- manitol yang diproses bersama
terhadap kekuatan penghancur tablet, waktu disintegrasi, dan kerapuhan yang dibuat
dari eksipien ini. Tablet itu berdiameter 9 mm dan berat 180 mg . Semua sampel dilumasi
dengan magnesium stearat 0,5% (b/b).
5.2. Aplikasi lain [17]

5.2.1. Produksi lembaran kitin
Lembaran kitin sangat baik untuk digunakan dalam perangkat biomedis
karena biodegradabilitas dan kurangnya toksisitas. Lembaran-lembaran
ini dapat disiapkan dengan prosedur sederhana. Larutan a-kitin, dalam
sistem pelarut kalsium klorida dihidrat-metanol jenuh, di-dropped
menjadi kelebihan air suling dengan pencampuran lembut untuk
mendesolubilisasi a-kitin; hidrogel kitin yang diperoleh dituang beberapa
kali dengan air suling dan disaring. Lembaran a-Chitin diperoleh setelah
penguapan air.
Karena struktur kristal b-kitin yang longgar, ia bisa sangat bengkak
dalam air dengan pencampuran yang kuat menggunakan blender yang
sesuai dan membentuk hidrogel. Suspensi akan dibentuk dengan
penambahan kelebihan air pada hidrogel b-kitin yang kemudian f iltered
untuk membentuk lembaran b-kitin.
5.2.2. Serat kitin

Salah satu kegunaan utama serat kitin adalah sebagai jahitan untuk
operasi. Penggunaan penting lainnya adalah produksi kertas dengan
menerapkan partikel kitin tanah yang dideproteinisasi dari suspensi yang
dihomogenisasi ke mesin pembuat kertas kontinu .
Waktu disintegrasi (menit)
Sebua
h Isomalt 721
450 Isomalt 721 + 3% Crospovidone
Mannogem EZ
400 Pharmaburst C1
Polisi-CM (1000 m)
350 Polisi-CM (710 m)
Mannogem EZ+ 3% crospovidone
300
250
200
150
100
50
0
45 60 75 90 105 120 135 150
B 0,8
Kerapuhan (%)
0.7
0.6
0.5
0.4
0.3
0.2
0.1
C 90
pembasahan
80
Waktu
70
60
50
40
30
20
10
0
Isomalt 721 + 3% crospovidone
Isomalt 721
Pharmaburst C1
Mannogem INI
45 60 75 90 105 120 135 150
Isomalt 721
Isomalt 721 + 3% crospovidone
>3600 Mannogem EZ
Pharmaburst C1
45 60 75 90 105 120 135 150

Kekuatan
penghancur (N)
GAMBAR 2.47 Sifat fisik eksipien manitol-kitin yang diproses dibandingkan dengan
eksipien ODT yang tersedia secara komersial.
5.2.3. Sebagai analgesik
Dilaporkan bahwa kitin menyebabkan pereda nyeri yang signifikan pada
sebagian besar kasus yang diobati dengan kitin di atas luka terbuka
(termasuk luka bakar, abrasi kulit, ulkus kulit, area cangkok kulit). Studi
yang dilakukan pada hewan menunjukkan bahwa hewan yang diobati
dengan kitin dan kitosan tidak memiliki atau kurang rasa sakit.
5.2.4. Aktivitas antimikroba

Studitentang kitin dan kitosan telah mengungkapkan penghambatan
pertumbuhan beberapa jamur dan mikrobakteri, terutama phyto-
patogen. Kitosan memiliki aktivitas antijamur yang lebih tinggi
daripada kitin karena gugus amino bermuatan positif pada kitosan
menghambat pertumbuhan jamur atau mikrobakteri dengan
membentuk polielektrolit kompleks dengan gugus anion karboksil
bermuatan negatif yang ada di dinding sel mereka.
5.2.5. Efek antitumor (fungsi peningkat imun ) [12]

Oligomer kitin dan kitosan terbukti bertindak sebagai agen antitumor
melalui penghambatan pertumbuhan sel tumor dengan efek
peningkatan imun. Oligomer kitin dari (GlcNAc)4 hingga (GlcNAc)7 juga
menunjukkan respons tarikan yang kuat terhadap sel eksudat
peritoneum pada tikus BALB/c, sedangkan oligomer chitosan s dari
(GlcN)2 hingga (GlcN )6 tidak menunjukkan efek ini. Mengenai efek
antitumor oligomer kitin dan kitosan dengan hexamers, (GlcNAc)6 dan
(GlcN)6, masing-masing, ditemukan bahwa efek penghambatan
pertumbuhan kedua oligomer terhadap sistem tikus alogenik dan
synge-neic, termasuk tumor padat sarkoma 180 dan MM46, masing-
masing, diucapkan.
5.2.6. Akselerasi penyembuhan luka

Proses penyembuhan luka melewati tiga fase yang tumpang tindih
termasuk [I]: peradangan, [II]: pembentukan jaringan granulasi, dan [III]:
renovasi. Fase peradangan dibagi menjadi bagian awal dan akhir yang
menunjukkan infiltrat kaya sel polimorfonuklear dan kaya sel
mononuklear, masing-masing . Akumulasi kolagen dimulaidengan
mengerikan setelah timbulnya pembentukan jaringan granulasi dan
berlanjut sepanjang fase renovasi. Penyembuhan luka akan tertunda jika
peradangan berlanjut pada luka karena keterlambatan pembentukan
jaringan granulasi. Dengan demikian, untuk mempercepat siklus
penyembuhan luka, setiap fase harus diselesaikan dalam waktu yang
tepat. Meskipun efek pada berbagai aspek aktivitas biologis yang
dihasilkan oleh kitin bervariasi, aksi kitin dan kitosan pada dasarnya
serupa. Gambar 2.48 menjelaskan proses penyembuhan luka yang
telah dikirim sebelumnya oleh kitosan dan berdasarkan aktivitas
biologis.
Kitosan Oligomer GlcN
Jaringan Sintesis ECM

Fibrin FB
Pembekuan darah FB
PDGF
..P Pembentukan
L TGF-b
Kolagenase
FB
MNP jaringan
IL-8
PGE2 SUD granulasi
AH
SEN Angiogenesis
TIM Penurunan
PMN
ETE ECM yang
RC3B C3a OPN berlebihan
IL-1
C5a MN/M F
C5 Pembentukan garam
C5b Efek
bakterisida raksasa
C6-9 [Saya] [II] [III]
Jumlah eksudasi
GAMBAR 2.48 Gambaran umum promosi penyembuhan luka oleh kitosan. Oligomer,
oligosakarida kitosa; GlcN, D-glukosamin; PL, trombosit; FB, fibroblas; CM, pelengkap; PDGF,
faktor pertumbuhan yang diturunkan dari trombosit; TGF-b, mengubah faktor pertumbuhan
b; MMP, matriks metalloproteinase; IL-8, interleukin-8; PGE 2, prostaglandin E2; OPN,
osteopontin; VEC, sel endotel vaskular; MN/Mf, monosit/makrofag; ECM, matriks
ekstraseluler; IL-1, interleukin-1. [I], fase inflamasi; [II], fase pembentukan jaringan granulasi
; dan [III], fase renovasi.
5.2.7. Di bidang pertanian [56]

Kitin menunjukkan pertumbuhan yang mempercepat dan meningkatkan
efek pada produksi tanaman. Kitin juga memiliki sifat antijamur yang
dapat digunakan untuk melindungi benih dari jamur tanah dengan
melapisi benih dengan kitin. Kitin dapat digunakan sebagai agen anti-
nematoda di tanah.
5.2.8. Dalam kosmetik [57]

Karena kitin dan kitosan tidak beracun dan tidakergenik, mereka dapat
diterapkan pada tubuh manusia. Mereka telah digunakan dalam
produksi pengemulsi, agen antistatik dan emolien untuk memperpanjang
umur simpan kosmetik prod- uct (misalnya, sampo dan produk
penataan rambut).
5.2.9. Di industri makanan

Kitin mikrokristalin telah digunakan sebagai zat penebal/pembentuk
gel dalam pengikatan, penstabilan, dan tekstur makanan [58]. Kitin
banyak digunakan untuk melumpuhkan enzim dan seluruh sel;
imobilisasi enzim memiliki appli- kation dalam industri makanan,
seperti klarifikasi jus buah dan
Pemrosesan susu ketika A- dan B-amilase atau invertase dicangkokkan
pada kitin [20].
5.2.10. Dalam kromatografi [6]

Kitin telah digunakan sebagai fase stasioner untuk memisahkan
campuran fenol, asam amino, turunan asam eat nukl, dan ion anorganik
dengan kromatografi lapisan tipis. Juga kitin telah digunakan untuk
menyiapkan kolom kromatografi afinitas untuk mengisolasi lektin dan
menentukan strukturnya.
5.2.11. Kitin dan kitosan [4]

Kitosan, turunan utama kitin, memiliki banyak aplikasi di berbagai
bidang. Beberapa aplikasi ini dirangkum dalam Tabel 2.22 dan
dibandingkan dengan kitin.
6. STABILITAS
Kitin adalah senyawa yang stabil, tidak sesuai dengan zat pengoksidasi
[59]. Dalam keadaan padat di bawah kondisi alkali (misalnya, NaOH,
KOH, panas sekitar 120 ◦C) atau dengan hidrolisis enzimatik dengan
adanya deasetilase kitin, ia terhidrolisis untuk membentukproduk
degradasi deasetil ated kitosan [6,7,10,11] . Ditemukan bahwa
keberadaan urea dalam media dasar dan pada suhu rendah (— 20 ◦C)
tidak banyak berpengaruh pada struktur kitin dan urea bermanfaat bagi
stabilitas larutan kitin [38].
Dalam kondisi asam termasuk asetolisis dengan anhidrida
asetat/H2SO4, hidrolisis dengan HCl/sonolisis di bawah iradiasi
ultrasound, dan fluor- ohidrolisis dengan HF anhidrat atau oleh enzim
kitin deasetilase, ia membentuk oligosakarida yang lebih kecil [12].
Effect hidrogen peroksida pada stabilitas kitin oleh radiasi gelombang
mikro diselidiki, itu ditangguhkan dalam air, dan 30% hidrogen peroksida
ditambahkan dalam jumlah untuk mencapai konsentrasi H 2 O2 1%, 5%,
9%, dan kemudian mengalami 600 W microwavera diation selama 10-30
menit. Hasil penelitian menunjukkan bahwa degradasi kitin dengan
hidrogen peroksida dalam medan gelombang mikro menyebabkan
perubahan signifikan dalam berat molekul dan struktur kimia polimer
dalam waktu singkat (hingga 30 menit). Jumlah iskositas v yang
membatasi produk degradasi adalah dari 15% hingga 83% lebih rendah
daripada kitin awal [60].
7. BIODEGRADABILITAS DAN TOKSIKOLOGI [17,59,61]
Kitin adalah bahan biodegradable dan mengalami biodegradasi oleh

enzim seperti lisozim dan kitinase. Studi in vivo menunjukkan bahwa
lisozim memainkan peran penting dalam degradasi kitin untuk
menghasilkan
TABEL 2.22 Perbandingan aplikasi kitosan versus aplikasi kitin
Gunakan rekomendasi
Penyembuhan luka – Tingkat tinggi deasetilasi (DD) kitosan lebih disukai daripada kitin
– Sampel dengan berat molekul rendah (oligomer)
Sistem pengiriman obat – DD tinggi
– Berat molekul tinggi
Pengiriman Gen – DD ≤ 80
– Mw rendah (sekitar 10 kDa)
Perancah – DD sekitar 85 (proliferasi dan struktur yang baik)
(rekayasa
– Mw tinggi (biodegradasi berkepanjangan)
jaringan )
Imobilisasi sel Kitosan lebih disukai daripada kitin (DD tinggi)
Imobilisasi enzim– Tergantung pada enzim, metode imobilisasi dan media reaksi
– Kadar abu rendah
– b-Kitin lebih disukai daripada a-kitin dalam media reaksi organik
Adsorpsi – Kitin untuk protein netral atau bermuatan positif
– Kitosan untuk protein bermuatan negatif . DD tinggi
Covalent – Kitosan untuk imobilisasi multipoint. DD tinggi
– Kitin atau kitosan dengan DD rendah untuk imobilisasi titik
tunggal
Enkapsulasi – Chitosan–TPP Mw tinggi , DD tinggi retensi lebih baik
– Chitosan–alginate PECs Stabilitas berat molekul sedang
lebih baik
(lanjutan )
TABEL 2.22 (lanjutan)
Rekomendasi Penggunaan Aplikasi

Bahan makanan – DD tinggi; Mw tinggi (viskositas)
– Partikel halus
Pengawet makanan – DD Tinggi
– Mw sedang-rendah (5–80 kDa)
Agen pengemulsi – DD rendah untuk stabilitas emulsi
– Viskositas tinggi
Pengolahan air limbah– Tergantung pada polutan dan kondisi air (pH, kekuatan ionik)
– Secara umum, kitosan lebih disukai daripada kitin
– DD tinggi, kristalinitas rendah
Pencetakan molekuler – Belum diuji
– DD tinggi diharapkan dapat meningkatkan cross-linking
– Secara umum, kitosan dengan berat molekul rendah digunakan
Reduksi logam– Reduksi logam tergantung pada karakteristik kitosan (belum sepenuhnya diuji)
– DD tinggi dan berat molekul rendah tampaknya menstabilkan nanopartikel
Hubungan yang – Rantai 2D kitosan Mw rendah
jelas antara – Kitosan dengan berat molekul sedang : nanopartikel tunggal
morfologi dan
– Kitosan dengan berat molekul tinggi: nanoplates
berat molekul
Kitin 101
oligomer yang sebagian besar larut seperti N-acetylglucosamine pada

hidrolisis. Kitin tidak diyakini menghadirkan risiko kesehatan yang
signifikan. Juga tidak ada risiko pada manusia yang diharapkan ketika
produk yang mengandung kitin digunakan sesuai dengan petunjuk label.
Chitin terkait erat secara struktural dengan bahan aktif kitosan (poli-D-
glukosamin), yang tidak menunjukkan toksisitas pada mamalia, dan
disetujui oleh FDA sebagai aditif makanan. LD 50 untuk pemberian kitin
intravena adalah 50 mg/kg pada tikus.
REFERENSI
[1] C.K.S. Pillai, W. Paulus, C.P. Sharma, Prog. Polim. Sci. 34 (2009) 641–678.
[2] S. Budavari (Ed.), Indeks Merck, edisi ke-13, Merck and Co., New Jersey, 2001.
[3] R. Seoudi, A.M.A. Tidak ada, Carbohydr. Polim. 68 (2007) 728–733.
[4] I. Aranaz, M. Pria g'ı bar, R. Harris, saya. Pa n ̃ os, B. Miralles, N. Acosta, dkk., Curr.
Biol. 3 (2009) 203–230.
[5] J.N. Bemiller (Ed.), Metode dalam Kimia Karbohidrat , Academic Press, New York,
1965.
[6] R.A.A. Muzzarelli, Chitin, Pergamon Press, New York, 1976.
[7] R.A.A. Muzzarelli, Polimer Chelating Alami: Asam Alginat, Kitin dan Kitosan,
Pergamon Press, Oxford, 1973.
[8] G.F. Warner, Biologi Kepiting, Paul Eleck Scientific Ltd., London, 1977.
[9] A. Baxter, M. Dillon, K.D.A. Taylor, G.A.F. Roberts, Int. J. Biol. Makromol. 14
(1992) 166–169.
[10] D. Horton, D.R. Lineback, Metode Carbohydr. Chem. 5 (1995) 405–411.
[11] W.J. McGahren, G.A. Perkinson, J.A. Growich, R.A. Leese, G.A. Ellestad, Proses Bio-
kimia. 19 (1984) 88–90.
[12] Y.-J. Jeona, F. Syahdia, S.-K. Kim, Pendeta Makanan Int. 16 (2000) 159–176.
[13] C.K.S. Pillai, W. Paulus, C.P. Sharma, Prog. Polim. Sci. 34 (2009) 641–678.
[14] R. Jayakumar, N. Nwe, S. Tokura, H. Tamura, Int. J. Biol. Makromol. 40 (2007) 175–
181.
[15] S. Santhosh, P.T. Mathew, J. Appl. Polim. Sci. 107 (2008) 280–285.
[16] R.C. Capozza, Paten AS 3.989.535, dikeluarkan 2 November 1976.
[17] T. Uragami, S. Tokura, Ilmu Material Kitin dan Chitosan, Springer, Jerman dan
Kodansha, Jepang, 2006.
[18] Jordanian Pharmaceutical Manufacturing (JPM) Co., Komunikasi pribadi.
[19] J. Kumirska, M. Czerwicka, Z. Kaczy n'ski, A. Bychowska, K. Brzozowski, J. Th o ̈
ming, dkk., Mar. Obat-obatan 8 (2010) 1567–1636.
[20] M. Rinaudo, Prog. Polim. Bermain ski. 31 (2006) 603–632.
[21] Lavall R.L ., O.B.G. Assisi, S.P. Campana-Son, Bioresour. Technol. 98 (2007) 2465–
2472.
[22] E.S. Abdou, K.S.A. Nagy, M.Z. Elsabee, Bioresour. Technol. 99 (2008) 1359–1367.
[23] D. Stawski, S. Rabiej, L. Herczynska, Z. Draczynski, J. Therm. Anal. Kalorim. 93
(2008) 489–494.
[24] R. Martin, S. Hild, P. Walther, K. Ploss, W. Boland, K.-H. Tomaschko, Biol. Banteng
213 (2007) 307–315.
[25] A. Einbu, Karakterisasi Kitin dan Studi Hidrolisis Katalisis Asamnya , Ph.D. thesis,
Norwegian University of Science and Technology (NTNU), Januari 2007.
[26] M. Tsezos, Bioteknol. Bioeng. 25 (1983) 2025–2040.
[27] TG Liu, B. Li, W. Huang, B. Lv, J. Chen, JX Zhang, dkk., Carbohydr. Polim. 77
(2009) 110–117.
102 Nidal H. Daraghmeh dkk.
[28] T. Liua, B. Li, X. Zheng, S. Liang, X. Song, B. Zhu, dkk., Carbohydr. Polim. 82 (2010)
753–760.
[29] PR Austin, Paten AS 4,165,433, dikeluarkan 21 Agustus 1979,.
[30] A.M. Striegel, JD Timpa, Karbohidrasi. Res. 267 (1995) 271–290.
[31] M.L. Duarte, M.C. Ferreira, M.R. Marvao, J. Rocha, Int. J. Biol. Makromol. 31 (2002) 1–8.
[32] M.N.V.R. Kumar, Bereaksi. Lucu. Polim. 46 (2000) 1–27.
[33] J. Brugnerotto, J. Lizardi, F.M. Goycoolea, W. Arguelles-Monal, J. Desbrieres, M.
Rinaudo, Polimer 42 (2001) 3569–3580.
[34] M.R. Kasaai, Carbohydr. Polim. 71 (2008) 497–508.
[35] S. Trombotto, C. Ladavi e're , F. Delolme, A. Domard, Biomacromolekul 9 (2008)
1731–1738.
[36] M.R. Kasaai, Carbohydr. Polim. 79 (2010) 801–810.
[37] Y. Zhang, C. Xue, Y. Xue, R. Gao, X. Zhang, Carbohydr. 340 (2005) 1914–1917.
[38] X. Hu, Y. Du, Y. Tang, Q. Wang, T. Feng, J. Yang, dkk., Carbohydr. Polim. 70
(2007) 451–458.
[39] A. Pelletier, saya. Lemire, J. Sygusch, E. Chornet, R.P. Overend, Bioteknol. Bioeng.
36 (1990) 310–315.
[40] E. Layne, Metode Enzymol. 3 (1957) 447–455.
[41] T. Wu, S. Zivanovic, Carbohydr. Polim. 73 (2008) 248–253.
[42] L.S. Guinesi, E.T.G. Tuan-tuan, Thermochim. Undang-Undang 444 (2006) 128–133.
[43] C.-H. Ng, S. Hein, S. Chandrkrachang, W.F. Stevens, J. Biomed. Mater. Res. B
Appl. Biomater. 76B (2006) 155–160.
[44] H. Sato, S. Mizutani, S. Tsuge, H. Ohtani, K. Aoi, A. Takasu, dkk., Anal. Chem. 70
(1998) 7–12.
[45] M. Lavertu, Z. Xia, A.N. Serreqi, M. Berrada, A. Rodrigues, D. Wang, dkk., J.
Pharm. Biomed. Anal. 32 (2003) 1149–1158.
[46] X. Zhu, J. Cai, J. Yang, Q. Su, Carbohydr. Res. 340 (2005) 1732–1738.
[47] P.K. Dutta, J. Dutta, V.S. Tripathi, J. Sci. Ind. Res. 63 (2004) 20–31.
[48] F.N. Bruscato, A.G. Danti, US Patent 4.086.335, terbit 25 April 1978.
[49] Y. Sawayanagi, N. Nambu, T. Nagai, Kimia. Pharm. Sapi. 30 (1982) 2935–2940.
[50] Y. Sawayanagi, N. Nambu, T. Nagai, Kimia. Pharm. Sapi. 30 (1982) 4216–4218.
[51] V.G. Mir, J. Heinamaki, O. Antikainen, O.B. Revoredo, AI Colarte, O.M. Nieto,
dkk., Eur. J. Pharm. Biopharm. 69 (2008) 964–968.
[52] A. Badwan, M. Al-Remawi, I.S. Rashid, paten EP 1 852 110, dikeluarkan 7 November
2007.
[53] I. Rashid, N. Daraghmeh, M. Al-Remawi, S.A. Leharne, B.Z. Chowdhry, A. Badwan,
J. Pharm. Sci. 98 (2009) 4429–4974.
[54] I. Rashid, N. Daraghmeh, M. Al-Remawi, S.A. Leharne, B.Z. Chowdhry, A. Badwan,
Bubuk Technol. 203 (2010) 609–619.
[55] N. Daraghmeh, saya. Rashid, M.M.H. Al Omari, S.A. Leharne, B.Z. Chowdhry, A.
Badwan, AAPS PharmSciTech. 11 (2010) 1558–1571.
[56] K.V.H. Prashanth, R.N. Tharanathan, Tren Makanan Sci. Technol. 18 (2007) 117–131.
[57] G.C. Gleckler, JC Goebel, US Patent 4,035,267, dikeluarkan 12 Juli di: 1977.
[58] HJ Dunn, M.P. Farr, US Patent 4,034,121, dikeluarkan 5 Juli 1977.
[59] Data keamanan untuk kitin. http://msds.chem.ox.ac.uk/CH/chitin.html (20
September 2010).
[60] A. Wojtasz-P a ja ̨ k, J.
Szumilewicz, Polandia Chitin Soc. (2007) Monograph XI1, 13–24.
[61] Kitin; Lembar Fakta Poly-N-acetyl-D-glucosamine (128991). http://www.epa.gov/
oppbppd1/biopesticides/ingredients/factsheets/factsheet_128991.htm (20
September 2010).

KITIN DAN TURUNANNYA

Diunggah oleh

Informasi Dokumen

Judul Asli

Hak Cipta

Format Tersedia

Bagikan dokumen Ini

Bagikan atau Tanam Dokumen

Opsi Berbagi

Apakah menurut Anda dokumen ini bermanfaat?

Apakah konten ini tidak pantas?

Hak Cipta:

Format Tersedia

KITIN DAN TURUNANNYA

Diunggah oleh

Hak Cipta:

Format Tersedia

BAB 2

*J o rdanian Farmasi Manufaktur C o mpany, Naor, JOrdan

4.8.Penentuan tingkat depolimerisasi

5.2.5. Efek antitumor (meningkatkan imun

1.1.1. Nama kimia sistematis

1.1.2. Nama nonproprietary

1.3. Analisis unsur [2]

2. PERSIAPAN KITIN DAN TURUNANNYA

2.1. Persiapan kitin

GAMBAR 2.1 Struktur kimia kitin menunjukkan monomernya:

Elemen Komposisi (%)

20-30% kitin tetapi juga mengandung pigmen yang bersifat lipidik

2.2. Persiapan turunan kitin

2.2.2. Produk hidrolisis kitin (oligomer) [12]

2.2.3. Turunan lainnya [13–15]

GAMBAR 2.2 Biosintesis kitin.

GAMBAR 2.3 Skema untuk deasetilasi kitin.

selulosa. Kitin diperlakukan dengan asam monokloroasetat di

Aco AcO OAc

GAMBAR 2.4 Mekanisme hidrolisis asam kitin.

Limbah cangkang krustasea

3.1. Karakteristik kelarutan [2,16,17]

Sistem pelarut Kelarutana

Jenuh Anhidrat CaCl2–Metanol hlm.

Gambar SEM dalam Gambar. 2.6 Tunjukkan struktur A-kitin yang

Bahan Solusi (g/100 mL) Kelarutan

TABEL 2.7 Parameter kristalografi kitin a dan b

Majemuk Sebuah B (NM) C (NM) g (◦ ) Grup luar

3.3.2. Pemodelan molekuler [18]

3.3.3. Difraktometri bubuk sinar-X

Kitosan 100.000 Arab

A-kitin lebih kristal daripada kitosan. Kitosan yang memiliki berat

Umumnya, ketajaman pita lebih tinggi pada sampel kitin daripada

3.4. Metode analisis termal

3.5.2. Spektroskopi inframerah transformasi Fourier [20,21]

GAMBAR 2.15 FT-IR spektrum penyerapan (A) a- dan (B) b-kitin.

3100–3285 cm—1 menghilang dalam spektrum kitosan, yang mungkin

Nomor gelombang (cm— 1)

Mode getaran a-Kitin b-Kitin

OH pembengkokan di luar pesawat 685 690

3.5.3. Spektroskopi Raman

Kitosan 28.000–1300 Arab

4000 3500 3000 2500 2000 1500 1000 500

TABEL 2.9 Karakteristik pita Raman

Frekuensi Karakteristik Grup (cm—1)

750 1500 2250 3000 3750 4500

3.5.4. Spektroskopi resonansi magnetik nuklir proton [25]

Solusi demineralisasi Sebuah BCD

0,1 N asam nitrat / 2 jam pada 20 ◦ C Secara komersial T

1,2 N asam klorida / 2 jam pada Tersedia Kitin

1,0 N asam sulfat / 2 jam pada 20 ◦ C t t

1,0 N larutan natrium hidroksida / 2 jam pada 20 ◦ C t

6–8 dan Pengeringan di 60 ◦C

9.0 8.0 7.0 6.0 5.0 4.0 3.0 2.0

Resonansi karakteristik di daerah anomerik A- dan Anom-Anom asetilasi

3.5.5. Spektroskopi karbon NMR

Kitosan 28.000–1300 Arab

0 50 100 150 200 250 300

Pergeseran kimia (ppm)

3.5.6. Spektroskopi massa [26]

a Pemisahan f o r C2 dan C1/4O disebabkan oleh 14 N quadruple cOupling.

GAMBAR 2.22 MS kitin khas (pH 4).

TABEL 2.13 Pola fragmentasi massa kitin