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13 Mtodos aproximados en mecnica cuntica e a a

13.2.

Teor de WignerBrillouin. a

En el esquema perturbativo de Rayleigh-Schrdinger se ha partido de la necesidad de disponer de o un hamiltoniano, del que se conocen los autovalores y autovectores exactos, y adems la diferencia a entre el hamiltoniano problema y el hamiltoniano base debe ser pequea en cierto sentido un n tanto ambigo. Estas condiciones tan detalladas son excesivamente rigurosas y la teor de u a perturbaciones enunciada as ser util slo en muy pocos casos. Realmente la aproximacin a o o perturbativa puede llevarse a cabo sin tantas exigencias formales, y basta con disponer de un conjunto completo de vectores {n } que permitan expresar cualquier funcin del dominio del o hamiltoniano problema en trminos de las mismas, y ni siquiera es preciso que la base sea e ortogonal. Consideremos la ecuacin de autovalores problema o H | n = En | n . (13.34)

Para resolverla se desarrolla el estado | n en trminos de los vectores de la base auxiliar e {| n }, esto es

| n

=
k=1

| k k | n =
k=1

ck,n | k .

(13.35)

Se lleva a continuacin este desarrollo a la ecuacin de autovalores y se proyecta sobre cada o o estado | m con m = 1, 2, . . . de la base auxiliar. Se obtiene d esta forma el conjunto de ecuaciones

ck,n [obraketm Hk En m | k ] = 0,
k=1

m = 1, 2, . . .

(13.36)

Supongamos ahora, en este punto es donde se realiza la aproximacin perturbativa, que el estado o | n es una aproximacin razonable al autoestado exacto | n . Entonces en lugar de abordar o la solucin directa de la ecuacin (13.36) se resuelve el sistema de ecuaciones admitiendo como o o primera solucin los siguientes valores de los coecientes, cn,n = 1 y ck,n = 0 para k = n, as que o en esta aproximacin de orden cero se tiene que o
(0) En = (0) (0)

n | H | n . n | n

(13.37)

Con este tenemos la primera estimacin del autovalor. Para calcular la aproximacin al vector o o estado, esto es los coecientes ck,n , se utilizan las ecuaciones (13.36) con k = n y tomando para En el valor En . Esto proporciona una solucin para los coecientes que llamaremos aproximacin o o de orden uno a los coecientes ck,n y que designaremos por ck,n , y cuyo valor es
(1) (0)

Mtodos aproximados en mecnica cuntica e a a

267

(1) ck,n

m=k

cm,n En
(0)

(0)

k | H | m En

(0)

k | m

k | k k | H | k

(13.38)

En el siguiente paso, la ecuacin para k = n sirve, tomando los valores de los coecientes de o orden uno, para estimar la aproximacin de orden uno para la energ que designamos por En , o a y que vale
k=1 (1)

(1) En

ck,n n | H | k ck,n n | k
(2) (1)

(1)

k=1

(13.39)

Con esta podemos determinar los coecientes de orden dos ck,n ... El procedimiento puede repertirse tantas veces como se desee obteniendose para la iteracin m-sima los coecientes o ck,n
(m)

y la energ En , notese que siempre manteniendo cn,n = 1, m, y a

m=k

(m)

(m)

(m) ck,n

= =

cm,n En
(m)

(m1) (m1)

k | H | m En

(m1)

k | m

k | k k | H | k .

(13.40) (13.41)

(m) En

k=1

ck,n n | H | k ck,n n | k
(m)

k=1

La estructura de las ecuaciones que proporciona esta aproximacin perturbativa son diferentes a o las que proporciona la aproximacin de RayleighSchrdinger , debido fundamentalmente a que o o esta ultima trabaja con las energ del hamiltoniano noperturbado y la teor de Brillouin as a Wigner, en cada orden, incorpora el valor de la energ estimada en la iteracin anterior. Las a o diferencias formales se originan en esta circunstancia y slo son apreciables a partir de tercer o orden. A continuacin damos las formas expl o citas para los dos primeros ordenes 1. Aproximacin de primer orden: o

(R S)

(B W )

| | =| n n n E + n | H | n n n (0) | n k ck,n | k =
k,n (0) E En = n (0) ck,n

(13.42)
k k,n

| k =| n (13.43)

(0) k ck,n

n|H|k = n|H|n

2. Aproximacin de segundo orden: o

268

13 Mtodos aproximados en mecnica cuntica e a a

(R S)

| n | n =

j=n

(B W )

| j|H |n |2 E + n | H | n + n n j=n n j (1) k|H|n | n k ck,n | k =| n + k=n E (0) E (0) | k , n k (1)

j|H |n n j

|j ,

(13.44)

k,n (1) En En =

= k,n + (1 k,n
(1) k ck,n

k|H|n

En Ek

(0)

(0)

(13.45)
| k|H|n |2 k=n E (0) E (0) n k

n|H|k = n|H|n +