Produccin de cido sulfrico

El cido sulfrico se encuentra disponible comercialmente en un gran nmero de concentraciones y grados de pureza. Existen dos procesos principales para la produccin de cido sulfrico, el mtodo de cmaras de plomo y el proceso de contacto. El proceso de cmaras de plomo es el ms antiguo de los dos procesos y es utilizado actualmente para producir gran parte del acido consumido en la fabricacin de fertilizantes. Este mtodo produce un cido relativamente diluido (62%-78% H2SO4). El proceso de contacto produce un cido ms puro y concentrado, pero requiere de materias primas ms puras y el uso de catalizadores costosos. En ambos procesos el dixido de azufre (SO2) es oxidado y disuelto en agua. El dixido de azufre es obtenido mediante la incineracin azufre, tostando piritas (Bisulfuro de Hierro), tostando otros sulfuros no ferrosos, o mediante la combustin de sulfuro de hidrogeno (H2S) gaseoso.

Proceso de cmaras de plomo

Diagrama del proceso de cmaras de plomo Es el proceso de cmaras de plomo dixido de azufre (SO2) gaseoso caliente entra por la parte inferior de un reactor llamado torre de Glover donde es lavado con vitriolo nitroso (cido sulfrico con oxido de nitrgeno (NO) y dixido de nitrgeno (NO2) disueltos en l), y mezclado con oxido de nitrgeno (NO) y dixido de nitrgeno (NO2) gaseosos. Parte de dixido de azufre es oxidado a tritxido de azufre (SO3) y disuelto en el bao cido para formar el cido de torre o cido de Glover (aproximadamente 78% de H2SO4). SO2 + NO2 SO3 + H2O NO + SO3

H2SO4 (cido de Glover)

De la torre de Glover una mezcla de gases (que incluye dixido y tritxido de azufre, xidos de nitrgeno, nitrgeno, oxigeno y vapor) es transferida a una cmara recubierta de plomo donde es tratado con ms agua. La cmara puede ser un gran espacio en forma de caja o un recinto con forma de cono truncado. El cido sulfrico es formado por una serie compleja de reacciones; condensa en las paredes y es acumulado en el piso del la cmara. Pueden existir de tres a seis cmaras en serie, donde los gases pasan por cada una de las cmaras en sucesin. El cido producido en las cmaras, generalmente llamado cido de cmara o cido de fertilizante, contiene de 62% a 68% de H2SO4. NO + NO2 + H2O HNO2 + H2SO3 2.HNO2

H2SO4 (cido de cmara)

Luego de que los gases pasaron por las cmaras se los hace pasar a un reactor llamado torre de Gay-Lussac donde son lavados con cido concentrado enfriado (proveniente de la torre de Glover). Los xidos de nitrgeno y el dixido de azufre que no haya reaccionado se disuelven en el cido formando el vitriolo nitroso utilizado en la torre de Glover. Los gases remanentes son usualmente liberados en la atmsfera.

Proceso de contacto
El proceso se basa en el empleo de un catalizador para convertir el SO2 en SO3, del que se obtiene cido sulfrico por hidratacin. 2 SO2 + O2 SO3 + H2O 2 SO3 H2SO4

Diagrama del proceso de contacto En este proceso, una mezcla de gases secos que contiene del 7 al 10% de SO2, segn la fuente de produccin de SO2 (el valor inferior corresponde a plantas que tuestan piritas y el superior a las que queman azufre), y de un 11 a 14% de O2, se precalienta y una vez depurada al mximo, pasa a un convertidor de uno o ms lechos catalticos, por regla general de platino o pentxido de vanadio, donde se forma el SO3. Se suelen emplear dos o ms convertidores. Los rendimientos de conversin del SO2 a SO3 en una planta en funcionamiento normal oscilan entre el 96 y 97%, pues la eficacia inicial del 98% se reduce con el paso del tiempo. Este efecto de reducciones se ve ms acusado en las plantas donde se utilizan piritas de partida con un alto contenido de arsnico, que no se elimina totalmente y acompaa a los gases que se someten a catlisis, provocando el envenenamiento del catalizador. Por consiguiente, en ocasiones, el rendimiento puede descender hasta alcanzar valores prximos al 95%. En el segundo convertidor, la temperatura varia entre 500 y 600C. Esta se selecciona para obtener una constante ptima de equilibrio con una conversin mxima a un coste mnimo. El tiempo de residencia de los gases en el convertidor es aproximadamente de 2-4 segundos. Los gases procedentes de la catlisis se enfran a unos 100C aproximadamente y atraviesan una torre de leum, para lograr la absorcin parcial de SO3. Los gases residuales atraviesan una segunda torre, donde el SO3 restante se lava con cido sulfrico de 98%. Por ultimo, los gases no absorbidos se descargan a la atmsfera a travs de una chimenea. Existe una marcada diferencia entre la fabricacin del SO2 por combustin del azufre y por tostacin de piritas, sobre todo si son arsenicales. El polvo producido en el proceso de

tostacin nunca puede eliminarse en su totalidad y, junto con las impurezas, principalmente arsnico y antimonio, influye sensiblemente sobre el rendimiento general de la planta. La produccin de cido sulfrico por combustin de azufre elemental presenta un mejor balance energtico pues no tiene que ajustarse a los sistemas de depuracin tan rgidos forzosamente necesarios en las plantas de tostacin de piritas.

Emisiones de la produccin de cido sulfrico

Emisiones en el proceso de contacto
Composicin La mayora de las emisiones de las plantas de contacto se deben al gas de cola de la torre de absorcin. El gas contiene principalmente nitrgeno y oxigeno, pero tambin SO2 sin reaccionar, SO3 no absorbido, niebla de cido sulfrico y spray de cido. Cuando el gas penetra en la atmsfera, el SO3 absorbe vapor de agua para formar una niebla cida. Otras emisiones menores de SO2 y SO3 se escapan de los tanques de almacenamientos, concentradores de cido y equipos de proceso. Emisiones de SO2 La mayor emisin de una planta de contacto es de dixido de azufre contenido en los gases de chimenea. El SO2 procede de la conversin incompleta a SO3 en la catlisis. Se pueden alcanzar rendimientos de conversin del 98 a 98,5 % con un diseo adecuado de planta. Aunque es posible lograr conversiones aun ms altas, estas se consiguen a expensas del encarecimiento de la instalacin y, por consiguiente, de costos de produccin ms elevados. Muchas plantas de contacto se adquieren de fabricantes que garantizan una conversin con un rendimiento del 96 al 98%. Por regla general el diseo de las plantas prev un rendimiento de conversin superior al garantizado. De este modo una planta puede operar a capacidad apreciablemente superiores a la nominal sin que el rendimiento de la conversin disminuya. En Alemania se patento recientemente un proceso de contacto que reduce la concentracin del SO2 en los gases de cola a 0,03% SO2. El proceso consiste en la adicin al sistema de una torre de absorcin de SO3 antes de la ltima etapa de conversin. La eliminacin del SO3 en este punto da lugar a una conversin global del orden 99,7%. Este diseo no se traduce en una elevacin considerable de la inversin y los coste de produccin son aproximadamente iguales. Este proceso, de la casa Bayer, que se llama doble contacto, es

posiblemente el sistema ms seguro hoy da para la reduccin de las emisiones de SO2 en la fabricacin de cido sulfrico. En muchas plantas de contacto que queman azufre, es posible reducir a 0,1% la emisin de SO2 en el gas de salida, operando con un gas muy diluido, aunque, como es lgico, esto incrementa los costes de la operacin. La figura 1 muestra el porcentaje de conversin de SO2 a SO3 relacionado con la concentracin de SO2 en el gas cola para un total de 31 plantas de contacto analizadas en los Estados Unidos. La reduccin de SO2 en la emisin de la chimenea, esta en relacin directa con el incremento de la conversin del SO2 en el convertidor cataltico. Las cantidades y concentracin de las emisiones de SO2, dependen del rendimiento de la conversin, es decir, dependen de la concentracin de SO2 en los gases de alimentacin del convertidor y relacin O2/SO2, especialmente en la ultima etapa de conversin, numero de etapas del convertidor cataltico, volumen y distribucin del catalizador en estas etapas, rendimiento del catalizador, uniformidad de la composicin del gas, impurezas en el gas de alimentacin, control de la temperatura en diferentes puntos del convertidor.

Figura N 1 Relacin del rendimiento de conversin del SO2 en el gas de salida. La figura 2 resume el porcentaje de conversin de SO2 a SO3 en las plantas que queman azufre sin aire de dilucin y la figura 3 el de las que queman azufre con aire de dilucin. En la figura 4 se presenta las emisiones de SO2 para varios rendimientos de conversin de SO2.

Figura N 2 Porcentaje de conversin del SO2 a SO3 para plantas sin dilucin con aire.

Figura N 3 Porcentaje de conversin de SO2 a SO3 para plantas con dilucin, con aire.

Figura N 4 Emisiones de SO2 para diferentes rendimientos de conversin (por t de sulfrico % producido). Emisiones de niebla cida y spray Los datos recogidos en 33 plantas de contacto norteamericanas indican que la niebla cida y el spray cido que contienen los gases de cola varan entre 380 y 1720 mg/Nm3. El valor medio de los datos es 445 mg/Nm3. Existen tres tipos diferentes de recuperacin de niebla y spray cidos: precipitadores electrostticos, filtros de fibra y vidrio y filtros de tela metlica. En 14 anlisis de 10 planta en diferentes condiciones, que contaban valores de 63 a 826 mg/Nm3. La tabla N 1 refleja el efecto de los filtros de tela metlica en un sistema de dos etapas para una unidad que opera con una velocidad de gas 3,5 a 4,5 m/s Emisiones de SO3 Al entrar en contacto con la humedad de la atmsfera el SO3 no absorbido se hidrata a cido sulfrico y forma una pluma blanca visible de niebla cida. Los valores tomados en algunas planta norteamericanas indican que la emisin vara desde menos de 15 mg/Nm3 hasta 1700 mg/Nm3 de SO3. Por regla general, la formacin de pluma visible se debe a condiciones de funcionamiento deficiente de la planta, que pueden corregirse con un mantenimiento adecuado.

Tabla N1 Efecto de los separadores de niebla de malla metlica sobre la recogida en niebla cida Niebla cida mg/m3 de gas de cola Entrada 146,4 314,1 492,6 2388,3 1160,3 464,1 828,2 26,4 24,9 32,8 27,5 35,0 27,1 29,0 Salida Rendimiento de separacin de niebla cida, % 92,0 92,5 93,4 98,9 97,0 94,1 96,5

Cada de presin, mm de agua 19 25,4 31,7 31,7 38,1 38,1 Media

Emisiones en las paradas y puestas en marcha de la planta En las plantas de tostacin de piritas una parada repentina puede producir una elevada emisin de SO2, generada por la evacuacin de los gases de tostacin a la atmsfera. Segn las caractersticas del clima, del tamao de la pirita y aislamiento, las paradas programadas pueden variar entre 8 a 24 horas, sin que se registre un excesivo enfriamiento n de la cmara cataltica ni del resto del equipo. Si la duracin de la parada fue muy larga es preciso precalentar el catalizador con un equipo auxiliar. Cuando la temperatura de absorcin desciende por debajo de los 65C el rendimiento de absorcin decrece y la emisin de SO3 y niebla cida es muy superior a la normal. Las perdidas de SO2 y niebla cida durante la puesta en marcha subsiguiente a una parada de larga duracin pueden ser muy grandes si es que el equipo no se ha precalentado convenientemente. La duracin de estas perdidas anormales puede durar desde varios minutos hasta 12-19 horas, segn sea el rgimen de temperaturas alcanzado y del ajuste a las condiciones de operacin de todo el equipo. Mtodos de reduccin de las emisiones en el proceso de contacto Como ya se vio, la mayor emisin de una planta de cido sulfrico por contacto corresponde al SO2. La cantidad y concentracin del SO2 en los gases de cola depende principalmente del rendimiento de la conversin en SO3. El primer procedimiento para aumentar la conversin consiste en el cambio peridico de las masas catalticas a fin de incrementar el rendimiento en la catlisis. Aunque es el procedimiento ms viable para reducir la emisin de SO2, Solo en muy pocos casos se logra alcanzar el limite mximo de conversin y aun en estos no podra mantenerse.

Hay que tener en cuenta que aparte del coste propio del catalizador el cambio de la masa cataltica acarrea gastos adicionales notables, pues exige parar la planta, descebar el convertidor, cambiar las masas, poner el convertidor en rgimen de temperaturas y, a continuacin, volver a arrancar. El tiempo que suele invertirse en estos cambios de masa determina que esta operacin solo se efecte cuando el rendimiento de la catlisis haya bajado mucho al cabo de periodos de funcionamiento prolongados. El segundo procedimiento puede consistir en la transformacin de una planta de catlisis simple en otra de doble catlisis, pero aun cuando el rendimiento mejorara considerablemente esta operacin es econmicamente prohibitiva dados los cambios, transformaciones y ampliaciones de equipo a introducir en la planta. Por lo tanto no es una solucin factible desde un punto de vista exclusivamente econmico. El tercer procedimiento consiste en el empleo de chimeneas altas. La altura media de las chimeneas de las plantas de cido sulfrico es de 12 a 30 m aunque tambin existe un cierto nmero de chimeneas de 120 m y ms. Se puede aumentar la altura efectiva de una chimenea recurriendo a la accin de aire caliente o gases residuales de otro proceso de combustin. Las partculas de cido pueden eliminarse con una chimenea de gran altura o de mayor dimetro, que disminuya la velocidad del gas en la chimenea, y les permita depositarse en las paredes. Los resultados analticos de una serie de ensayos realizados en una planta norteamericana con una chimenea de 75 m de altura, demostraron que la concentracin de niebla cida y spray iba desde 900 mg/Nm3, en la base de la chimenea, hasta 80 mg/Nm3 en la cabeza. De este modo se recupera en la chimenea el 91% del peso total de niebla cida y spray. De los estudios tericos realizados sobre la distribucin de la contaminacin por difusin, se observa que la concentracin del contaminante en los alrededores varia en razn inversa al cuadrado de la altura de la chimenea. Esto quiere decir que si la altura de la chimenea se dobla, la emisin se reduce en una cuarta parte. Un cuarto procedimiento consiste en la adopcin de procesos de desulfuracin de los gases de cola. En la tabla N 2 se resumen los procesos de desulfuracin que actualmente se estudian y ensayan en el mundo. El anlisis y estudio de la informacin disponible sobre esos procesos lleva a las conclusiones siguientes: La mayora aun no ha alcanzado la fase de explotacin industrial. Como todos se orientan preferentemente a la desulfuracin de los gases de cola en centrales trmicas. Como deben tratar un gran volumen de gases para reducir su costo de explotacin, son prcticamente inadaptables a plantas de cido sulfrico.

Surgen dificultades adicionales cuando se intenta aplicarlos a plantas ya existentes. Por las razones anteriores, y sin entrar en su evolucin econmica, se considera que hoy en da aun no puede pensarse en la desulfuracin de los gases de cola de las plantas de cido sulfrico. TABLA N 2 PROCESOS PARA LA ELIMINACIN DE SO2 Proceso Fundamento Subproducto Basterra and Bankside Lavado con aguas del ro Tmesis Ninguno Wisconsin Electric Company Lavado con agua de rgimen Ninguno turbulento Combustion Engieenering Inyeccin de dolomita y lavado en Ninguno hmedo Mitsubishi Absorcin de SO2 con MnO2 Sulfato amnico Showa Denko Lavado con amoniaco Sulfato amnico U.S. Bureau of Mines Absorcin de almina alcalinizada Azufre elemental Still Absorcin con cenizas de linguitos SO2 para planta de cido Grillo Absorcin con xidos e hidrxidos SO2 para planta de cido alcalinos Monsanto-Penelec Oxidacin cataltica con V2O5 H2SO4 80% Kiyoura T.I.T. Oxidacin cataltica con V2O5 e Sulfato amnico de inyeccin de amoniaco elevada pureza Sulfacid (Lurgi) Catlisis hmeda sobre carbn H2SO4 (50-75%) activo Hitachi Catlisis hmeda sobre carbn H2SO4 (15-25%) activo Reinluft Absorcin sobre lechos de carbn SO2 para planta de cido activo Carbonato fundido Absorcin de carbonatos alcalinos Azufre elemental fundidos Checoslovaco Absorcin con amoniaco de SO2 y nitrato amnico descomposicin con cido ntrico para planta fertilizante Concentraciones de emisin producidas Se termina con el anlisis de los resultados obtenidos en el estudio experimental de una planta de cido sulfrico egipcia. Los datos de operacin de la planta se reflejan en la tabla N 3, en la que los resultados se obtuvieron dividiendo la suma de los valores registrados en periodos de varios das por el nmero de das de cada uno de estos periodos. Se realizaron dos tipos de determinaciones de inmisin de SO2: mediante el mtodo del perxido de plomo se realizaron anlisis en puntos alejados de la chimenea (en un radio de 1 Km. aproximadamente) y mediante valoracin por iodimetria se realizaron los anlisis en

la misma planta (en un radio de 15 m) tomando como centro la base de la chimenea de 2 metros. Los resultados obtenidos por iodimetria dieron un margen de concentracin de SO2 de 32 a 11 ppm siendo el valor medio en el ambiente de la planta 5 ppm. En las curvas de disolucin media, calculada a partir de los datos de anlisis obtenidos en el total del periodo, por el mtodo del pentxido de plomo, se acusan adems los efectos de la velocidad y direccin del viento. El efecto de la velocidad queda algo mas enmascarado por el posible efecto de los edificios de la factora, as como por otras fuentes de las inmediaciones. En este caso particular, el valor de 5 ppm de SO2 en la atmsfera de la planta es muy alto en comparacin con las concentraciones de las plantas trmicas e instalaciones siderrgicas estudiadas de esta misma forma que no exceden las 0,3 ppm de SO2 en rgimen normal. La concentracin de 5 ppm puede tener efectos serios para la salud de las personas que trabajan en los alrededores de la planta de cido. La solucin que se recomendaba en el estudio era aumentar la altura de la chimenea a 40 metros y la instalacin de una torre de lavado (scrubber) de los gases con agua y de un precipitado de niebla cida antes de expulsar el afluente a la atmsfera. Inversiones y costos Si, por ejemplo, se trata de una planta ya instalada de 1000 tm/da con una emisin de 13 t SO2/da, la instalacin de un sistema de depuracin con piridina para obtener sulfato amnico (producto de difcil salida), exigir una inversin de 43 x 102 dlares. En los Estados Unidos la planta de la Olin Corp. en Taulsboro de una capacidad de produccin de 257.000 t/ao emplea el sistema de lavado de los gases de cola con sulfitobisulfito de sodio desarrollado por la Wellman Power Gas Co. Pero para la adopcin de este proceso, la planta debe ubicarse en las proximidades de una fbrica papelera con el objeto de que absorba las grandes cantidades de sulfito de sodio necesarias. Los valores limites sealados recientemente por la EPA (Envioronmental Protection Agency) de los estados unidos son de 480 ppm para el SO2 en los gases de cola, aunque los usuales en la mayora de los pases son de 2000 ppm de SO2. En trminos de inversiones, la EPA ha calculado que la inversin en una planta de 250.000 t/ao de cido sulfrico que carezca de equipo antipolucin asciende a 3 x 106 dlares. La instalacin de equipo diseado para mantener la polucin por debajo de las 480 ppm de SO2 costara unos 900.000 dlares ms; ello representa un aumento del 30%. Por otra parte los costos de fabricacin se incrementan alrededor de un 5%, es decir, en unos 31,5 $/t.

En el montaje de una nueve planta, pueden servir como cifras indicativas las inversiones realizadas en una de contacto simple y en otra Bayer de doble absorcin con y sin sistema de depuracin convencional. Para una capacidad de 700 t/da la inversin en la planta de contacto simple es de 415 millones de pesetas, en la de doble absorcin 460 millones (13 % ms) y con sistema de depuracin de 2 millones de dlares, es decir, un 2% mas. Todos estos datos se refieren a una emisin lmite de 2000 ppm.

Residuos industriales
Plantas fabricadoras de cidos.
Tratamientos. Los desechos de la fabricacin de cidos, son extremadamente contaminantes, por lo cual deben tratarse antes de poderse arrojar en los cursos de aguas. Varios son los puntos importantes, sin embargo, el pH de estos residuos es lo que ms atentamente se debe controlar y se debe ver que dicho valor se encuentre en el rango de 6.0 a 9.0. El principal mtodo de tratamiento que se efecta a estos efluentes es el de neutralizacin. Gehm nos describe su mtodo de neutralizacin de desechos cidos, que consta de una cama de piedra caliza, la cual trata a los desechos por encima 10.000 p.p.m. de acidez mineral en una cama capaz de recibir 0.1 mgd de desechos. Por otra parte tambin encontramos el mtodo de Shugart; un proceso que utiliza caliza para una neutralizacin automtica. Mtodos de Spray-burning y Combustin indirecta:
a. Spray-burning: Este mtodo consiste en esparcir el desecho cido en una cmara

de combustin a alta temperatura (1700-2000 F) con pequeas cantidades de aire en exceso con el fin de oxidar hidrocarburos. El sulfato se transforma en SO2 y los hidrocarburos en CO2 y H2O; los gases son enfriados y secados, y el SO2 es recuperable para su posterior uso en la fabricacin de cido sulfrico nuevamente. b. Combustin indirecta: La principal reaccin de ste mtodo, es la reduccin de los excedentes de cido sulfrico en el sedimento fangoso por ciertos hidrocarburos que pueden hallarse presente o que se pueden adicionar. Mtodo de cama de piedra caliza :

Este mtodo es aplicable al caso de que una planta no slo produzca cido sulfrico, sino tambin otros como el clorhdrico ntrico, etc.. Consiste en una cama de piedra caliza de neutralizacin cida, unidad que se emplea en la neutralizacin de una mezcla de sulfrico y clorhdrico (comnmente) en distintas concentraciones. Los desechos deben diluirse hasta que alcancen una concentracin de un uno por ciento y luego se los hace pasar a travs de dicha cama de piedra caliza hacia arriba por sus tres pies de extensin en cantidades de 20 a 30 galones por minuto por pie cuadrado del rea de la cama. El inconveniente es que se debe tener inicialmente un pH que ronde los valores 4,6 a 4,9. Estos tres ltimos mtodos son empleados principalmente por empresas que no slo producen cido sino tambin hidrocarburos, sales, etc. Son mtodos muy generales.

Proceso de neutralizacin.
Introduccin. Un desecho industrial con una alta cantidad de contenido de base o cido, no debera ser descargado a la corriente de agua sin un tratamiento previo. La corriente, aun siendo de baja clasificacin (llamamos de baja clasificacin a una corriente destinada a recibir desechos y/o para la navegacin), es adversamente afectada por valores altos o bajos de pH. Esta condicin adversa es todava ms critica cuando repentinamente corrientes de desechos cidos son impuestos sobre la corriente de agua. Los tratamientos de los que hablamos anteriormente, son procesos de neutralizacin, y entre stos hallamos un alto nmero de mtodos para eliminar el alto contenido de sobreacidez en los efluentes industriales; como por ejemplo:

mezcla de desechos de modo que el efecto en red de finalmente un pH neutro; tratamientos mediante lechos de piedra caliza; mezcla de desechos con trozos de piedra caliza o piedra dolomtica; el agregado de las correctas proporciones de soluciones concentradas de soda custica (NaOH) o ceniza sodada (Na2CO3) a los desechos cidos.

Los materiales y los mtodos deben ser seleccionados en base al costo total de la operacin, ya que los costos del material varan ampliamente y los equipos que utilizan varios agentes pueden diferir con el mtodo seleccionado. El volumen, tipo y la cantidad del desecho cido a ser neutralizado son tambin factores al decidir qu agente de neutralizacin se emplear. En una lnea de neutralizacin, el ingeniero responsable debe de establecer un mnimo aceptable para el valor de pH del efluente y adecuar el tiempo de reaccin para el efluente cido para llegar a dicho valor. Aunque este trabajo previo se considere muchas veces innecesario y costoso. En muchos casos, una fbrica puede reducir los costos de la neutralizacin mediante la provisin de suficiente tiempo de retencin y sacrificando el

nivel de eficiencia en el subsecuente tratamiento biolgico. Para el tratamiento biolgico es siempre conveniente que el valor de pH este cercano a la neutralidad, la neutralizacin previa le da una mayor eficiente. Mtodos de neutralizacin. 1) Mezcla de desechos bsicos y cidos: La mezcla de efluentes puede ser llevada a cabo en una planta simple de operacin o entre fbrica vecinas. Desechos cidos y bsicos pueden ser producidos individualmente dentro de una planta y producirse la mezcla de los lquidos en un tiempo apropiado lo que nos permitira llevar a cabo la neutralizacin, sin embargo esto requiere usualmente un depsito de cada efluente para abolir corrientes excesivas de uno u otro. Si una planta produce desechos txicos alcalinos, los cuales pueden ser transportados a una planta vecina que produzca cidos, un econmico y fehaciente proceso de neutralizacin nacer de ambas. Por ejemplo, una planta de materiales de construccin produce un efluente bsico, luego de una ecualizacin, de alrededor una mitad de mil para mezclar con un efluente cido de una qumica, se puede obtener una neutralizacin total de ambos efluentes; siendo de bajo costo, y evitndose problemas de poltica y de ingeniera. En otra instancia, se report el uso de 500000 galones en reserva, de un digestivo anaerobio para mezclar desechos de planta anteriores al tratamiento. El resultado del valor del pH de la reserva oscilar en rangos de 6.5-8.5. 2) Tratamiento con piedra caliza: El pasar un efluente cido a travs de lechos de piedra caliza, fue uno de los mtodos tradicionales para la neutralizacin. Los lquidos pueden ser pasados de arriba hacia abajo o viceversa, dependiendo de el origen del aparato y del costo inherente. Se logra escurrir un galn por minuto (gpm) por pie cuadrado o menos. La neutralizacin procede qumicamente acorde a la siguiente reaccin: CaCO3 + H2SO4 CaSO4 + CO2 + H2O

La reaccin continuar mientras dure la disponibilidad de la piedra caliza a la misma, y en estado activo. La primera condicin puede encontrarse simplemente mediante la provisin de cantidad suficiente de caliza; la segunda condicin es aveces ms difcil de mantener. Si se trabaja con una solucin de cido sulfrico, debe ser diluida a un lmite mximo de un 5 % y admisible hasta un rango de 5 gpm/ft2 antes de hacerla pasar por el lecho. No se debe concentrar los esfuerzos en neutralizar el cido sulfrico arriba de un 0,3 % de concentracin o a un rango menor a 1gpm/ft2 debido a la baja solubilidad del sulfato de calcio. Un exceso de cido va a precipitar el sulfato de calcio, causando subsecuentemente una capa que pasivar la piedra caliza. El uso del lecho de piedra caliza puede ser una seria desventaja para este mtodo de neutralizacin, ya que la piedra caliza gastada debe ser reemplazada por nueva a intervalos peridicos, la frecuencia del reemplazo depender de la cantidad y calidad de los desechos cidos que son pasados a travs del lecho. Cuando se produce la existencia extrema de cargas de alta acidez, se puede producir espuma, especialmente cuando se encuetra presente material orgnico en el lquido.

3) Tratamiento Lime-Slurry: Mezclar desechos cidos con una mezcla acuosa de cal es un procedimiento efectivo de neutralizacin. La reaccin es similar a la del mtodo de lechos calizos. En este caso, sin embargo, la cal es utilizada constantemente porque es convertida en sulfato de calcio y eliminada con el efluente. Si bien acta lentamente, la cal posee un alto poder neutralizante y su accin puede ser acelerada por calentamiento u oxigenacin de la mezcla. Es un proceso relativamente barato, pero a gran escala el valor puede pasar a ser un tem importante. La cal hidratada es a veces difcil de manejar, ya que tiene una tendencia a arquearse, o puentearse, sobre la salida del depsito y posee pobres propiedades de fluidez, pero es particularmente adaptable a los problemas de la neutralizacin envolviendo pequeas cantidades de desecho, mientras ste puede ser depositado en embalajes con la ventaja de no tener que construir depsitos especiales. En casos actuales, la neutralizacin del cido sulfrico en concentraciones por encima de un 1.5%, fue llevada a cabo satisfactoriamente por el uso de piedra dolomtica al rojo (muy alta temperatura) que contiene 47.5% de xido de calcio, 34.3% de xido de magnesio y un 1.8% de carbonato de calcio. La concentracin de cido fue limitada hasta el estado de un 1.5%, debido a la ausencia de agua para diluir y as variar los porcentajes. Esta cal provee la ventaja adicional de retener el sulfato residual hasta un mnimo, una imposibilidad con cualquiera de los mtodos de lechos clcicos. 4) Tratamiento de la soda custica: El agregado de soluciones concentradas de hidrxido de sodio a los desechos cidos como as tambin el agregado de carbonato de calcio en concentraciones apropiadas resultan rpidos aunque costosos procesos de neutralizacin. Pequeos volmenes del agente son requeridos, ya que estos neutralizantes son mucho ms poderosos que la caliza y la cal. Otra ventaja es que los productos de la reaccin son solubles y no aumentan las durezas a las aguas que se reciben. La soda custica es mezclada normalmente en la parte de succin de la bomba de descarga de los efluentes. Este mtodo es apropiado para pequeos volmenes, pero para neutralizar grandes volmenes de desecho acuoso, se necesitan especiales equipos, de grandes dimensiones, como un depsito para el almacenamiento del neutralizante con una bomba de diversas velocidades para la directa adicin del lcali a la corriente del desecho. Discutimos hasta ahora cuatro mtodos para neutralizacin, sera conveniente el estudio de los costos de la neutralizacin de desechos y de los agentes que hemos considerados. Ya que el factor de basicidad (ver tabla adjunta), es una de los factores vitales en la seleccin de un neutralizante, se nos proviene no slo de un clculo, sino tambin un monograma para calcular la cantidad de agente neutralizante requerido por galn de desecho. Se determina as el valor de cido por titilacin de 5 ml de cido sulfrico con exceso de hidrxido de sodio 0,5 N y una contratitulacin con cido clorhdrico 0,5 N donde el punto final de la titulacin lo marca el viraje de color de la fenolftalena. El factor de basicidad de la cal ( o agente neutralizador) es determinado por la titulacin de 1 mg de muestra de agente alcalino con exceso de cido clorhdrico 0,5 N, hirviendo la muestra por quince minutos, y contratitulando con hidrxido de sodio, donde el punto final de la titulacin lo da el viraje de color de la fenolaftena. El valor del cido y del factor de

neutralizacin son luego conectados en el monograma de HOAK para encontrar la cantidad de agente requerido por galn de desecho cido. Cuando el hidrxido de sodio es usado como neutralizante para el cido sulfrico, las siguientes ecuaciones tienen lugar:

NaOH + H2SO4

NaHSO4 + H2O,

desecho cido NaHSO4 + NaOH Na2SO4 +H2O.

La neutralizacin se produce en dos pasos y los productos finales dependen del valor requerido para el pH final. Por ejemplo, un tratamiento necesita de un pH final de 6, y el NaHSO4 formara la mayor parte del producto; otro tratamiento podra requerir un pH de 8, con lo cual la mayor parte del producto ser Na2SO4.

Efluentes gaseosos
Control de los efluentes gaseosos. Una norma sancionada por la experiencia es que toda materia prima debe conocerse a fondo antes de utilizarla. por tanto, habr que aplicar este criterio a la contaminacin, ya que la materia prima que la provoca son los productos de combustin que, por tanto, se deben conocer perfectamente. Se vio que uno de los factores o parmetros que inciden sobre la contaminacin gaseosa detectable en un punto cualquiera es la sobrelevacin del penacho de humos, que a su vez depende de las energas trmicas y cintica que se le comunique. Por tanto, es preciso determinar la velocidad y temperaturas de los humos. Como por otro lado se sabe que en el combustible una cierta cantidad de azufre, como impureza, aunque tambin la proporcin del mismo es muy variable, ser preciso determinar las cantidades reales de anhdrido sulfrico y sulfuroso emitidas. Aunque la eficacia de los precipitadores electrostticos y mecnicos utilizados en la eliminacin de polvo de los gases de combustin es de sobra conocida, tambin se sabe que la resistividad y abrasividad de las cenizas volantes es variable, como consecuencia de las diversas procedencias del carbn que alimenta a la central, el rendimiento de los precititadores varia. En consecuencia, otro dato que hay que determinar en el efluente ser el contenido de polvo de los gases de combustin y el rendimiento de la precipitacin.

Por ultimo, si la combustin de la caldera no tiene la eficacia deseable, probable que se alcance un valor de la escala Ringelmann superior a 2, lo que plantea la necesidad de medir la densidad ptica de los humos emitidos. A continuacin se examinaran los diversos sistemas de control utilizados, en los que nicamente se estudia el principio fsico en que se basan pues se prescinde de cualquier tipo concreto de aparato. El control continuo de la opacidad de los gases de la combustin se efecta de la forma siguiente: en un tramo recto de la tubera de conduccin de humos, ver figura, se coloca el sistema fotoelctrico de control, que consta, por una parte, de un dispositivo de proyeccin luminosa de intensidad constante y, por otra, y exactamente en frente de esta, el sistema receptor, constituido por una clula fotoelctrica que mide la intensidad luminosa recibida y a continuacin la registra en un dispositivo de control. Si se considerase deseable, se puede acoplar a este equipo una unidad de control remoto y un sistema de alarma calibrado de acuerdo con la legislacin vigente o bien de tal modo que permita determinar la eficacia de la combustin, pues cuanto mayor sea la intensidad luminosa tanto mas eficaz ser la combustin.

Esquema de dispositivo fotoelctrico de medida de opacidad de los gases

Por regla general, los sistemas emisor y receptor de estos equipos van provistos de unos dispositivos que tienen acortar o alargar el recorrido del haz luminoso por el humo, si ello es preciso. Adems, para evitar los atascos producidos por la acumulacin de polvo y holln en la conduccin del equipo, el aparato dispone de un aparato de limpieza automtica. Con estos sistemas de medida el encargado de la caldera esta siempre al corriente de la marcha de la combustin y, por lo tanto, cuando sea preciso, puede adoptar las medidas necesarias para que aquella pueda mantenerse en todo momento en condiciones optimas de rgimen. Por regla general, aun cuando funcionen bien, las centrales trmicas emiten humos de opacidad superior a la normal durante periodos cortos de tiempo que se corresponden con el encendido a partir de la caldera fra hasta alcanzar el mnimo tcnico de carga. Determinacin del dixido de azufre. El mtodo de valoracin mas usado para este compuesto es el que utiliza iodo como reactivo. Para ello se prepara una disolucin del elemento de normalidad adecuada, (generalmente N/100) que se valora convenientemente. Un pequeo volumen de esta disolucin (10-40 ml) se coloca en un frasco lavador con placa perforada, adicionndole almidn como indicador. Se disponen adecuadamente los aparatos medidores de temperatura y presin, tanto en el conducto efluente, como en el conducto analizador, as como un medidor se caudal, segn se indico con anterioridad. La corriente gaseosa se hace pasar a travs de un frasco lavador, interrumpindose la operacin en el momento justo en que la coloracin del reactivo absorbente desaparece. Conocida la concentracin de iodo en la disolucin, unos sencillos clculos permiten determinar cuantitativamente el dixido de azufre que ha reaccionado en el frasco lavador. El volumen de corriente gaseosa se corrige si es necesario en funcin de la presin y temperatura medidos, y los resultados pueden expresarse en p.p.m. o bien en porcentaje. Compuestos de azufre El azufre es un elemento que se encuentra presente en diversas proporciones en gran parte de los combustibles. Durante el proceso de combustin se combina con el oxigeno para formar los correspondientes xidos, de os cuales los mas importantes son el dixido y el trixido. Las cantidades de estos compuestos que se vierten a la atmsfera son extraordinariamente elevadas, alcanzando cifras de millones de toneladas al ao.

A temperatura ambiente, el dixido de azufre es un gas que condensa con facilidad. Es incoloro, de olor picante e irritante y ms pesado que el aire, poseyendo un elevado poder de corrosin. Qumicamente puede actuar como oxidaste (por ejemplo frente al sulfuro de hidrogeno), o como reductor (con los halgenos). El trixido de azufre es un liquido incoloro de elevada afinidad por el agua, con la que forma cido sulfrico, y de propiedades oxidasteis. La aparicin de este compuesto en la atmsfera se puede deber a tres causas:

Oxidacin directa del SO2 Oxidacin cataltica del SO2 Descomposicin de los sulfatos presentes en los combustibles

De las tres formas posibles, parece ser la segunda la que interviene en mayor escala, actuando como catalizadores diversos compuestos metlicos existentes en las porciones inorgnicas de los combustibles. La concentracin de dixido de azufre en la atmsfera presenta variaciones tpicamente estacionales debido al mayor empleo de combustibles las pocas fras del invierno.

Efecto sobre las plantas.

La contaminacin atmosfrica afecta a los vegetales de diferentes maneras. A grandes rasgos los dados ocasionados pueden agruparse en los tres siguientes grupos:

Afecciones de los tejidos de las hojas con necrosis parciales. Clorosis y otros cambios de color. Alteraciones en el crecimiento.

Estas afecciones obedecen a dos causas diferentes:

Penetracin directa de los contaminantes en los vegetales a travs de los estomas de las hojas Deposicin sobre las diferentes partes de la planta, influyendo e la fotosntesis.

Las afecciones en los tejidos de las hojas provocan la plasmolisis de las clulas vegetales que puede ser parcial si el causante es el nitrato de peracetilio (PAN) o el ozono, o total en los compuestos fluorados y del dixido de azufre. Las hojas afectadas presentan primeramente un suave aspecto de estar empapadas en agua y algunas magulladuras pequeas. La clorolisis es la perdida de clorofila, pigmento natural de las plantas, y puede se comparada con la anemia de los animales. La desaparicin de la clorofila da lugar a nuevos colores a partir de otros pigmentos presentes. Por regla general, la coloracin es caracterstica del contaminante que esta causando el fenmeno. As, por ejemplo, una coloracin blanquecina es producida por el dixido de azufre y una marrn por el flor.

Lgicamente, las afecciones de las hojas de los vegetales, donde se produce la transformacin de numerosas sustancias inorgnicas en otras nutritivas para la planta, puede afectar seriamente el crecimiento de ella. En la prctica, han sido observadas numerosas deficiencias con ciertas plantas situadas en ambientes muy contaminados, tales como, perdida precoz de las hojas, disminucin del tamao del fruto, crecimiento inferior al normal y prematuro envejecimiento general. El crecimiento de la planta, concretamente, se ve seriamente afectado por la contaminacin atmosfrica, pues esta tiene una influencia muy fuerte sobre la auxina, hormona vegetal muy importante en la regulacin de la evolucin general de la planta, y cuya accin es afectada por cantidades de contaminantes sumamente dbiles. Dixido de azufre Las lesiones que produce en las plantas son normalmente de origen local. Las clulas admiten cierta concentracin mxima del compuesto, que cuando es superada provoca el fin de su actividad y la muerte posterior. Esta toxicidad se atribuye generalmente a las propiedades reductoras del dixido, y la coloracin caracterstica que comunica a las zonas afectadas es de tonos amarillentos y rojizos. La sensibilidad de las diferentes plantas a este contaminante es muy variedad. Experimentalmente ha podido ser determinada la resistencia relativa de numerosas especies y que se atribuye a la alfalfa el valor unidad.