Diterjemahkan dari bahasa Inggris ke bahasa Indonesia - www.onlinedoctranslator.

com

Diterbitkan di Web 10/08/2005

Transistor Efek Medan Organik Tipe-n dengan Mobilitas Elektron Sangat Tinggi
Berdasarkan Thiazole Oligomers dengan Trifluoromethylphenyl Groups
Shinji Ando,†Ryo Murakami,†Junichi Nishida,†Hirokazu Tada,‡Youji Inoue,§Shizuo Tokito,§dan
Yoshiro Yamashita*,†
Departemen Kimia Elektronik, Sekolah Pascasarjana Sains dan Teknik Interdisipliner, Institut Teknologi
Tokyo, Nagatsuta, Midori-ku, Yokohama 226-8502, Jepang, Institut Ilmu Molekuler,
Myodaiji, Okazaki 444-8585, Jepang, dan NHK Science and Technical Research Laboratories,
Kinuta, Setagaya-ku, Tokyo 157-8510, Jepang
Diterima 25 Agustus 2005; E-mail: yoshiro@echem.titech.ac.jp

n-Type organic field-effect transistors (OFETs) dibayangkan sebagai

komponen kunci dari organic-p n persimpangan, transistor bipolar,
dan sirkuit terpadu pelengkap yang mengarah ke aplikasi elektronik
yang fleksibel, luas, dan murah1nCso . dibandingkan dengan tipe-p
semikonduktor, seperti pentacene, semikonduktor tipe-n masih belum
sepenuhnya berkembang, dan kinerjanya tidak memuaskan. Dengan
demikian, pentacene menghasilkan FET film tipis dengan mobilitas lubang
tertinggi 3,0 cm2/Vs,2sedangkan mobilitas elektron tertinggi dilaporkan
sebesar 0,62 cm2/Vs menggunakan turunan perylene diimide3eT.o dapatkan

mobilitas elektron yang tinggi, lapisan semikonduktor organik harus

sangat tertata dengan interaksi antarmolekul yang kuat dan juga harus
memiliki tingkat energi LUMO yang tepat di dekat fungsi kerja elektroda
sumber/saluran4sR. baru-baru ini, semikonduktor organik tipe-n kinerja
tinggi telah diperoleh dengan memperkenalkan fluoro atau
Gambar 1. Struktur sinar-X dari1dan2. (a) Struktur susun o1f sepanjang
substituen fluoroalkil menjadi turunan pentacene dan oligothiophenec-sumbu. (b) Struktur susun o2f.
tives, yang dikenal sebagai lubang-transporting system 5m
Hso.wever,
mereka masih memiliki kelemahan antarmolekul yang tidak mencukupiπla- rπ (-1,81V),1(-1,63V),2(-1,46V),3(-1,35V),4(-1,62V), 5(-1,44V).
tumpang tindih6dan injeksi elektron yang tidak efisien4n.Kerugian ini Puncak reduksi o6f tidak diamati. Sebagai
diharapkan dapat diatasi dengan menggunakan hetero-expected penerima elektron, afinitas elektron meningkat dengan peningkatan siklus sebagai
inti π-sistem elektron dan nomor gugus trifluorometilfenil dari cincin tiazol. Ini dianggap berasal dari elektron-
sebagai substituen akhir. Sebenarnya, kami baru-baru ini berhasil menarik properti cincin tiazol. Afinitas elektron untuk membuat
OFET tipe-n dengan mobilitas elektron tinggi 0,30 2,2′-bithiazol2lebih tinggi dari 5,′-5bitiazol1. Potensi reduksi o5f
cm2/Vs berdasarkan turunan tiazolotiazol dengan gugus trifluorometilfenil7 dengan 2,2′-bithiazole juga lebih positif bergeser daripada4. Hal
.Dalam konteks ini, kami sekarang telah mengalihkan perhatian kami ke ini dapat dijelaskan dengan fakta bahwa LUMO dari2memiliki
oligomer tiazol8oligomer tiazol yang dirancang dengan pasir yang dirancang koefisien besar pada atom nitrogen elektron-negatif, sedangkan
secara regioselektif1-3dan co-oligome tiazol/tiofena4rsand5dengan gugus 4- LUMO o1f hampir tidak memiliki koefisien pada nitrogen (lihat
trifluoromethylphenyl untuk organik tipe-n kinerja tinggi Informasi Pendukung). HOM -Lkesenjangan OUMO
semikonduktor. Kami melaporkan di sini sintesis, karakterisasi, yang diperoleh dari onset penyerapan adalah 2,77 eV untuk bis(4-
dan struktur bersama dengan oligom tiofena 6.eO
r FET trifluorometilfenil)bitiofen, 2,90 eV untuk1r, 2,83 eV untuk2,
berdasarkan mereka telah dibangun, dan electron2.57 eV mereka yang sangat tinggi untuk3, 2,44 eV untuk4, 2,42 eV untuk5, dan 2,45 eV untuk6.
mobilitas disajikan di sini. Kristal tunggal o1f dan2diperoleh dengan sublimasi lambat.
5,5′-Bitiazol1dibuat dengan reaksi homo-cross-coupling 5- Untuk menyelidiki struktur molekul dan interaksi antarmolekul
bromo-2-(4-trifluoromethylphenyl)thiazole dengan Fe-(C5H7HAI2) dalam keadaan padat, analisis struktur sinar-X dilakukan. Struktur
3dalam THF dengan hasil 30%. 2,2′-Bitiazol2diperoleh dengan
kristal mereka ditunjukkan pada Gambar 1. Kedua molekul
reaksi kopling Suzuki 5-bromo-2-(5-bromothiazol-2-yl)- thiazole memiliki sudut torsi o°f antara cincin tiazol. Menariknya, molekul o
dan 4-trifluoromethylphenylboronic acid dengan Pd(P 3)P
4h 1f memiliki geometri yang sepenuhnya planar, seperti yang
dalam refluks toluena dengan hasil 14%. Turunan lainnya3s-6dulu
ditunjukkan pada Gambar 1a, di mana sudut puntir antara tiazol
disiapkan menggunakan reaksi kopling Stille dari cincin 4-trifluorometilfenil yang sesuai juga°.0Selain itu, molekul prekursor
dibromo dan pereaksi stannyl dengan Pd3()P 4P
masuknya arus balik
membentuk struktur kolumnar dua dimensi yang unik, di mana satu molekul
toluena dalam hasil 6-18%. Semua senyawa1 s-6dimurnikan oleh
menjembatani dua molekul lainnya dengan pemisahan pendek antarmolekul
sublimasi, dan struktur ditentukan oleh data spektral 3,37 Å antara molekul yang ditumpuk. Molec2ualelso bersama dengan
analisis unsur. memberikan struktur kolom, seperti yang ditunjukkan pada
Potensi reduksi o1f-6diukur dengan voltametri pulsa diferensial
Gambar 1b. Namun, dua jenis molekul kristalografi independen
adalah sebagai berikut: bis(4-trifluoromethylphenyl)bitioph7en
ada di sel satuan, dan mereka memiliki sudut torsi 1,6 dan°
10b.e4tween cincin tiazol dan 4-trifluoromethylphenyl karena
†Institut Teknologi Tokyo.
‡Institut Ilmu Molekuler.
interaksi sterik antara atom hidrogen. Hasil ini menunjukkan
§Laboratorium Riset Sains dan Teknis NHK. bahwa unit 2-(4-trifluoromethylphenyl)thiazole lebih efektif untuk
149969SELAI. KIMIA. SOC. 2005,127, 14996-14997 10.1021/ja055686f CCC: $30,25 © 2005 American Chemical Society
 KOMUNIKASI

perangkat dari1dibuat pada substrat yang dirawat dengan OTS. Mobilitas

tertinggi 1,83 cm2/Vs adalah 3 kali lebih tinggi dari nilai tertinggi yang
dilaporkan jadi fa3r.
Empat jenis film dari1disimpan dalam berbagai kondisi diselidiki
oleh difraksi sinar-X dalam mode refleksi (XRD) dan studi AFM.
Refleksi tajam hingga urutan kedua diamati di semua film,
menunjukkan pembentukan susunan pipih dan kristalinitas pada
substrat. Thde-spacing diperoleh dari puncak refleksi pertama
(200) adalah ca. 9,68 Å. Karena panjang molekul 1diperoleh dari
analisis sinar-X kristal tunggal adalah 19,1 Å, molekul dari1
Gambar 2. (a) Kuras arusSaya(d) versus tegangan drainV(d) karakteristik sebagai dianggap tegak lurus terhadap bidang. Di sisi lain, studi AFM
fungsi dari tegangan gerbangV(g) untuk1OFET pada SiO2 yang dimodifikasi OTS 2. (b)Sayad mengungkapkan bahwa pertumbuhan butir sangat tergantung
danSaya
d 1/2melawanVgplot untuk perangkat yang sama. Mobilitas efek medan yang
pada suhu substrat dan kondisi permukaan. Meskipun ukuran
dihitung dalam rezim saturasi adalah 1,832/cVms.
butir diendapkan pada2SaiO t 25 dan 50
Tabel 1.Karakteristik Transistor Efek Medan Disimpan dengan °C hampir serupa dan kecil, celah batas yang lebih besar antara
Berbagai Kondisi
butiran diamati pada film yang diendapkan°C 50 . Semakin rendah
T mobilitas aktif/nonaktif ambang mobilitas diamati pada 50°C dapat dikaitkan dengan jarak batas yang
(°C) (cm2/vs) (V)
besar, yang tidak menguntungkan untuk melompati pembawa di batas
menggabungkan permukaan perbandingan

1 SiO2 25 0,21 5×105 67 butir. Sebaliknya, ukuran butiran yang diendapkan pada substrat yang
SiO2 50 0,045 2×104 55
diolah HMDS atau OTS secara dramatis meningkat dalam urutan HMDS
HMDS 25 0,52 5×105 59
OTS 25 1.83 1×104 78 > OTS, di mana struktur lapis demi lapis yang halus juga diamati. Oleh
2 SiO2 25 tidak diamati karena itu, mobilitas elektron tertinggi sebesar 1,832CV ms diamati
3 SiO2 25 0,0028 2×104 63 pada film yang diberi perlakuan OTS dapat dikaitkan dengan pembentukan film
4 SiO2 25 0,085 1×104 63
dengan permukaan yang halus dan ukuran butiran yang besar.
5 SiO2 25 0,018 1×104 61
6 SiO2 25 0,025 8×103 76 Singkatnya, kami telah mengembangkan oligomer tiazol baru dan ko-
oligomer tiazol / tiofena dengan gugus trifluorometilfenil yang memiliki interaksi
antarmolekul yang kuat dan sifat penerima elektron. Beberapa perangkat FET
membentuk struktur kolom yang padat yang menguntungkan untuk berdasarkan mereka menunjukkan kinerja tipe-n yang sangat baik dengan
antarmolekul yang efisienπ-πinteraksi. mobilitas elektron yang tinggi. SEBUAH′-5b,5 ithiazol
OFET kontak atas dibuat dengan pengendapan uap ke dengan gugus trifluorometilfenil memiliki SiO2 kolumnar dua dimensi2
(200 nm), diikuti oleh deposisi Au melalui topeng bayangan struktur yang mengarah ke FET tipe-n kinerja tinggi. Mobilitas
dengan W/L 1,0 mm/100 atau 50μm. Meskipun2tidak menunjukkan elektron ditingkatkan menjadi 1,83
Vs c 2/msubstrat yang dirawat dengan OTS.
pada
, dan3-6menunjukkan kinerja tipe-n yang baik,
karakteristik FET1
yang tidak diamati di udara. Karakteristik FET dirangkum dalam Pengakuan.Pekerjaan ini didukung oleh program The 21st
Tabel 1. Mobilitas elektron1diketahui sebesar 0,21 cm Century COE, Grant-in-Aid for Scientific Research on Priority Areas
2/Vs dan 3 kali lebih tinggi dari trifluoro- (No. 15073212), dan Proyek Dukungan Nanoteknologi
turunan metilfenilbitiofen dalam kondisi yang sama7ion. dari Kementerian Pendidikan, Kebudayaan, Olahraga, Ilmu Pengetahuan dan Hal ini
dikaitkan denganπ-struktur susun yang mengarah ke interaksi antarmolekul Teknologi,
yang lebihJepang.
kuat9s.Struktur dua dimensi o1f, seperti yang ditunjukkan
pada Gambar 1, mungkin memainkan peran penting dalam mobilitas tinggi. Turunan tiazol4juga menunjukkan kinerja tipe-n yang baik. Mobilitas
sebesar 0,085 c2m Informasi Pendukung Tersedia:Detail eksperimental, spektra
serapan dan emisi, XRD, AFM Sayad,melawanVdkarakteristik untuk
/ Vs sekitar 3 kali lipat senyawa1-6, dan data kristalografi sinar-X untuk1rand2dalam format
setinggi turunan quaterthiophene6iv, menunjukkan bahwa unit CIF dan LUMO dari1dan2dihitung dengan metode PM5. Materi ini
2-(4-trifluoromethylphenyl)thiazole lebih efektif untuk transpor tersedia gratis melalui Internet di http://pubs.acs.org.
elektron daripada unit 2-(4-trifluoromethylphenyl)thiophene.
Semua tegangan ambang oligomer ini relatif tinggi, mungkin Referensi
karena afinitas elektronnya yang rendah. Namun, tegangan (1) (a) Dimitrakopoulos, CD; Malenfant, PRSEBUAHL.dV. Mater.2002,14,
ambang turunan tiazol1esand3-5adalah ca. 10 V lebih rendah dari 99. (b) Sheats, J. RJ.. Mater. Res.2004,19, 1974.
(2) Klauk, H.; Halik, M.; Zschieschang, U.; Schmid, G.; Radlik, W.; Weber,
turunan tiofena yang sesuai. Ini disebabkan oleh sifat penarik W.J.Appl. Fisika.2002,92, 5259.
elektron dari cincin tiazol seperti yang diungkapkan oleh (3) Jones, BA; Ahrens, MJ; Yoon, M.-H.; Facchetti, A.; Marks, TJ; Wasielewski,
MRAngew. Kimia, Int. e.d2004,43, 6363.
pengukuran DPV. Di sisi lain h2dan, tidak menunjukkan perilaku (4) Newman, CR; Frisbie, CD; da Silva Filho, DA; Bredas, J.-L.; Ewbank, PC;
FET, dan mobilitas′Turunan 2-b,2itiazol3dan5lebih rendah Mann, K.RC . keliman. Pasangan.r2004,16, 4436.
(5) (a) Yoon, M.-H.; DiBenedetto, SA; Facchetti, A.; Tanda, T.J.J.Saya.
daripada turunan bithiofena yang sesuai4 kimia Soc2 . 005,127, 1348. (b) Sakamoto, Y.; Suzuki, T.; Kobayashi,
pasir6, menunjukkan bahwa 2,′2-bitiazol M.; Gao, Y.; Fukai, Y.; Inoue, Y.; Sato, F.; Tokito, S J..Saya. kimia Soc.
2004,126, 8138.
unit tidak cocok untuk menghasilkan FET performa tinggi. (6) Cornil, J.; Beljonne, D.; Calbert, J.-P.; B́draes, J.-L.IklanV. Mater.2001,
Selanjutnya untuk meningkatkan kinerja FET1o, f perangkat dibuat 13, 1053.
dengan meningkatkan suhu substrat atau perawatan2g Substrat SiO (7) Ando, S.; Nishida, J.; Tada, H.; Inoue, Y.; Tokito, S.; YamashitaJ,.Y .
Saya. kimia Soc2.005,127, 5336.
dengan hexamethyldisilazan (HMDS) atau octadecyltrichlorosilane (8) (a) Cao, J.; Kampf, JW; Curtis, M.D C.keliman. Pasangan.r2003,15, 404. (b)
(OTS). Meski mobilitasnya menurun dengan peningkatan Koren, AB; Curtis, MD; Fransiskus, AH; Kampf, J.WJ.Saya. kimia Soc.
2003,125, 5040.
suhu, pengobatan substrat membawa peningkatan drastis dari (9) Bulan, H.; Zeis, R.; Borkent, EJ; Besnard, C.; Pengasih, AJ; Siegrist,
mobilitas elektron. Gambar 2 menunjukkan arus drain (Sayad) T.; Kolc, C.; Bao, Z.Selai. kimia Soc2.004,126, 15322.

versus tegangan drainV(d) karakteristik untuk FET JA055686F

SELAI. KIMIA. SOC.9VOL. 127, TIDAK. 43, 200514997