The Role of Bulk and Interfacial Morphology in Charge Generation, Recombination, and Extraction in Non-Fullerene Acceptor Organic Solar Cells - Af.id
The Role of Bulk and Interfacial Morphology in Charge Generation, Recombination, and Extraction in Non-Fullerene Acceptor Organic Solar Cells - Af.id
com
Lihat diskusi, statistik, dan profil penulis untuk publikasi ini di:https://www.researchgate.net/publication/346022858
KUTIPAN BACA
56 95
14 penulis, termasuk:
Semua konten yang mengikuti halaman ini diunggah olehJoachim Vollbrechtpada 30 Agustus 2021.
Energi &
Lihat Jurnal
Lingkungan
Sains
Naskah yang Diterima
Artikel ini dapat dikutip sebelum nomor halaman diterbitkan, untuk melakukannya gunakan: A. Karki, J.
Vollbrecht, AJ Gillett, S. Xiao, Y. Yang, Z. Peng, N. Schopp, A. Dixon, S Yoon, M. Schrock, H. Ade, GN Manjunatha
Reddy, R. Friend and T. Nguyen, Lingkungan Energi. Sci., 2020, DOI: 10.1039 / D0EE01896A.
Volume 11
Nomor 4
Ini adalah Naskah yang Diterima, yang telah melalui proses
Energi &
April 2018
Halaman 719-1000
Anda dapat menemukan informasi lebih lanjut tentang Naskah yang Diterima di
Informasi untuk Penulis .
Harap dicatat bahwa pengeditan teknis dapat menyebabkan perubahan kecil pada
teks dan / atau grafik, yang dapat mengubah konten. Standar jurnal Syarat &
ISSN 1754-5706 Ketentuan danEtis gpedoman masih berlaku. Dalam keadaan apa pun Royal Society
MENGULAS ARTIKEL
Yuekun Lai, Zhiqun Lindkk.
of Chemistry tidak bertanggung jawab atas kesalahan atau kelalaian dalam Naskah
Aerogel graphene untuk penyimpanan dan konversi energi yang efisien
yang Diterima ini atau konsekuensi apa pun yang timbul dari penggunaan
informasi apa pun yang dikandungnya.
rsc.li/ees
Halaman 1 dari 34 Ilmu Energi & Lingkungan
Lihat Artikel Online
DOI: 10.1039 / D0EE01896A
Studi ini memberikan wawasan tentang fitur morfologi curah dan antarmuka terperinci yang penting dalam
mencapai PCE tinggi dalam polimer: NFA OSC.
Ilmu Energi & Lingkungan Halaman 2 dari 34
Peran Morfologi Massal dan Antar Muka dalam Generasi Muatan, Rekombinasi, dan
Ekstraksi pada Sel Surya Organik Akseptor Non-Fullerene
Akchheta Karki, Joachim Vollbrecht, Alexander J. Gillett, Steven Shuyong Xiao, Yali Yang,
Zhengxing Peng, Nora Schopp, Alana L. Dixon, Sangcheol Yoon, Max Schrock, Harald Ade,
GN Manjunatha Reddy *, Richard H. Friend *, Thuc -Quyen Nguyen*
Prof. HA, ZP
Departemen Fisika dan Laboratorium Elektronika Organik dan Karbon (ORaCEL)
Universitas Negeri Carolina Utara
Raleigh, Carolina Utara 27695, AS
dr. GNMR
Departemen Kimia, Universitas Lille, CNRS, Centrale Lille Institut, Univ. Artois,
UMR 8181 UCCS− Catalysis and Solid State Chemistry Unit, F-59000, Lille, Prancis
Email: gnm.reddy@univ-lille.fr
Kata kunci: morfologi curah dan antarmuka, pembangkitan muatan, rekombinasi muatan,
ekstraksi muatan, D: A interaksi antarmolekul
1
Halaman 3 dari 34 Ilmu Energi & Lingkungan
Beberapa pertanyaan mendasar dalam komunitas sel surya organik (OSC) terkait dengan peran
morfologi massal dan antarmuka pada proses utama seperti pembangkitan muatan, rekombinasi,
dan ekstraksi yang menentukan efisiensi konversi daya (PCE). Tantangan dengan
menjawab pertanyaan-pertanyaan ini muncul karena kesulitan dalam mengontrol secara akurat, serta
pekerjaan ini,variasi besar dalam morfologi antarmuka dan massal dari molekul rendah yang berbeda
Dipublikasikan pada 04 September 2020. Diunduh pada 9/5/2020 2:01:26.
fraksi berat (LMWF) PM6: Campuran Y6 terdeteksi meskipun campuran sedang dibuat
dari seolah-olah blok bangunan yang sama.Penurunan PCE dari ~ 15% menjadi ~ 5% diamati
ketika konsentrasi LMWFs dari polimer PM6 ditingkatkan dari 1% menjadi 52%. Itu
penurunan PCE ditemukan karena penurunan kerapatan arus hubung singkat (JSC) dan
faktor pengisi (FF) nilai sebagai akibat dari efisiensi pembangkitan biaya yang dikompromikan, peningkatan massal
kepadatan perangkap, transportasi muatan yang berkurang, dan ekstraksi muatan yang tidak efisien. Asal-usul
kinerja perangkat tinggi dalam campuran LMWF 1% dirasionalisasikan oleh sebagian besar yang menguntungkan dan
skala panjang mikrometer. Pertama, interaksi donor yang lebih dekat: akseptor (D:A), D dan A yang lebih kecil
domain, dan peningkatan D: Area antarmuka memfasilitasi transfer elektron dan lubang ultracepat di
D: Sebuah antarmuka. Kedua, pemesanan jarak jauh yang lebih baik dan pemisahan fase yang optimal dari D: A
2
Ilmu Energi & Lingkungan Halaman 4 dari 34
Polimer: sel surya organik non-fullerene acceptor (NFA) bulk heterojunction (BHJ)
(OSC) telah mencapai efisiensi konversi daya (PCE) yang belum pernah terjadi sebelumnya lebih dari 18%.
Namun, ada beberapa pertanyaan mendasar yang penting mengenai peran morfologi dalam
proses utama yang menentukan kinerja perangkat yang tetap tidak terjawab. Salah satu kuncinya
morfologi dalam campuran ini. Apalagi justru membedakan donor: akseptor (D:A)
Dipublikasikan pada 04 September 2020. Diunduh pada 9/5/2020 2:01:26.
interaksi pada antarmuka BHJ dalam polimer berperforma tinggi: Campuran NFA menantang karena
kesamaan struktural antara molekul donor dan akseptor yang mengarah ke kompleks
komposisi yang sulit untuk didekonvolusi. Di sini, kami menggunakan fraksi berat molekul
dari polimer donor sebagai alat untuk melakukan kontrol yang baik atas morfologi antarmuka dan massal.
Selanjutnya, dari teknik spektroskopi NMR (ssNMR) solid state 1D dan 2D yang kuat,
informasi berharga tentang sifat D: Interaksi antar dan intra-molekul bisa menjadi
diperoleh. Hasil dari spektroskopi ssNMR dikuatkan oleh tiga teknik tambahan:
pada skala panjang yang berbeda (sub-nanometer ke sub-mikrometer) yang digunakan untuk mencapai
pemahaman tentang morfologi curah dan antarmuka dalam sistem campuran ini. Pada akhirnya,
hasil dari pekerjaan ini memberikan rekomendasi tentang curah dan antarmuka yang signifikan
fitur morfologi yang sangat penting untuk mengoptimalkan pembangkitan muatan, rekombinasi, dan
3
Halaman 5 dari 34 Ilmu Energi & Lingkungan
1. Perkenalan
Dengan polimer: sel surya organik non-fullerene acceptor (NFA) bulk heterojunction (BHJ)
(OSC) mencapai efisiensi konversi daya (PCE) yang belum pernah terjadi sebelumnya atau lebih dari 18%,1memiliki
menjadi penting untuk mendapatkan pemahaman mendalam tentang peran massal dan antarmuka
morfologi dalam proses kunci yang menentukan PCE mereka. Namun, justru mengendalikan dan
menyelidikiPM6: Sistem Y6 dengan persentase berbeda dari berat molekul rendah (Mw) pecahan
Dipublikasikan pada 04 September 2020. Diunduh pada 9/5/2020 2:01:26.
(LMWF) dalam batch polimer PM6. Saat memvariasikan LMWF PM6 dari 1% hingga 52%,
variasi besar dalam morfologi antarmuka dan massal dari campuran LMWF yang berbeda adalah
Akibatnya, kinerja OSC yang berbeda antara campuran LMWF PM6: Y6 yang berbeda adalah
polimer dapat secara signifikan memengaruhi kinerja perangkat di OSC berbasis NFA,2–4efeknya pada
morfologi antarmuka dan massal, dan selanjutnya, proses fotofisik utama dari
pembangkitan muatan hingga ekstraksi sebagian besar masih belum dijelajahi. Oleh karena itu, memvariasikan LMWF dalam
polimer PM6 memungkinkan kitauntuk menyelidiki dengan bersih dampak morfologi curah dan antarmuka pada
semua proses operasi OSC, bebas dari perbedaan dalam struktur kimia bawaan dari
komponen campuran.5
Dalam karya ini, kami secara ekstensif mengkarakterisasi 1% dan 52% LMWF PM6: Y6 campuran dengan
spektroskopi solid-state NMR (ssNMR) satu (1D) dan dua dimensi (2D), memungkinkan kita untuk
mengidentifikasi dan secara akurat mengkarakterisasi donor: akseptor (D: A) antar dan intra-molekul
menggunakan hamburan sudut lebar insiden penggembalaan (GIWAXS), AFM foto-konduktif (pc-AFM),
dan teknik hamburan sinar-x lunak resonansi (RSoXS). Penggunaan beberapa teknik untuk
4
Ilmu Energi & Lingkungan Halaman 6 dari 34
t e r)judul Online
mengkarakterisasi morfologi pada skala panjang yang berbeda (dari sub-nanometer ke sub-mikro Ve Ar
yaitu w
memungkinkan kita untuk mengembangkan pemahaman yang komprehensif tentang morfologi massal dan antarmuka
dalam campuran LMWF PM6: Y6 yang berbeda. Selanjutnya, peran morfologi tersebut
perbedaan pada proses yang mendikte kinerja perangkat OSC dapat ditetapkan; dari ini,
kami dapat memberikan rekomendasi penting tentang antarmuka utama dan massal
fitur morfologis yang memungkinkan pengoperasian perangkat NFA OSC yang efisien. Dengan demikian, studi ini
untuk komunitas OSC: i) peran sifat antarmuka D: A BHJ pada pembangkitan muatan
Dipublikasikan pada 04 September 2020. Diunduh pada 9/5/2020 2:01:26.
dan proses rekombinasi, dan ii) faktor morfologi yang mempengaruhi ekstraksi muatan dan
ARA. 1 menunjukkan tingkat energi, konfigurasi perangkat, dan struktur kimia dari
bahan yang digunakan dalam penelitian ini, serta representasi skema dari empat polimer PM6 yang berbeda
batch yang diuji dengan Y6 NFA. Batch polimer donor PM6 terdiri dari high
dan berat molekul rata-rata jumlah rendah (Msebuah) pecahan, seperti yang digambarkan dalam warna hijau dan merah
skema pada Gambar. 1c. Jalur skematis untuk sintesis polimer donor PM6 dan
prosedur ekstraksi untuk mendapatkan batch polimer yang berbeda dijelaskan dalam
Informasi Pendukung (Gbr. S1-S3). Dari kromatografi permeasi gel (GPC) (Tabel S1),
ditemukan bahwa batch PM6 yang berbeda mengandung M . tinggi dan rendahwpecahan dariMsebuah=40 kDa
danMsebuah=2,5 kDa, masing-masing. Perlu dicatat bahwa polimer dalam LMWF dengan aMsebuah
= 2,5 kDa terdiri dari sekitar 4 monomer PM6, sedangkan fraksi berat molekul tinggi
(HMWF) denganMsebuah=40 kDa terdiri dari polimer dengan sekitar 64 monomer PM6. Batch
bervariasi dalam rasio fraksi berat molekul rendah dan tinggi yang ada, dan disebut sebagai 1%,
7%, 9%, dan 52% polimer donor LMWF PM6 seperti yang ditunjukkan pada Gambar. 1c.Untuk yang terbaik dari kami
5
Halaman 7 dari 34 Ilmu Energi & Lingkungan
pengetahuan, menghapus LMWF sepenuhnya tidak mungkin; akan selalu ada sebagai Vm
ikel
sebuah
akuakuOnline iew rt A
jumlah (≤ 1%) dari fraksi LMWF PM6 yang ada dalam kumpulan polimer. Umumnya, GPC
analisis jumlah LMWF PM6 yang rendah ini tidak dilakukan di sebagian besar penelitian yang dilaporkan di
literatur.5–12
ARA. 1(a) Struktur kimia dari donor PM6, Y6 NFA, dan transpor elektron PDino
antar lapisan. (b) Tingkat energi PM6, Y6, dan hole (PEDOT: PSS) dan elektron (PDINO)
lapisan transport serta arsitektur perangkat yang digunakan. (c) Representasi skematis dari
6
Ilmu Energi & Lingkungan Halaman 8 dari 34
Kami memulai penelitian ini dengan menguji empat batch berbeda dari polimer donor PM6 yang mengandung
1%, 7%, 9%, dan 52% LMWF dengan Y6 NFA. Untuk memastikan perbandingan sistematis antara
empat batch, konfigurasi perangkat, rasio campuran D: A, pelarut pemrosesan, dan anil
plot kotak pada Gambar. 2a, PCE menurun dengan meningkatnya LMWFs (1%, 7%, 9%, dan 52%) dari
Dipublikasikan pada 04 September 2020. Diunduh pada 9/5/2020 2:01:26.
polimer PM6 dalam campuran dari sekitar 15% sampai 5% (Tabel 1). Untuk menyelidiki lebih lanjut mengapa
PCE turun dengan meningkatnya LMWF, kami memeriksaJ-Vkurva dari campuran LMWF yang berbeda
secara lebih rinci. ARA. 2b menunjukkanJ-Vkurva pada 1 penyinaran matahari (100 mW cm-2AM 1.5) dari
empat sistem campuran yang berbeda. Karena campuran LMWF 7% dan 9% tidak menunjukkan signifikan
perbedaan dalam PCE, studi mendalam dilakukan untuk memahami alasan di balik
Tabel 1.Rata-rata efisiensi konversi daya untuk setidaknya 20 perangkat untuk empat perangkat berbeda
batch polimer PM6 dengan Y6 NFA. Pelarut (CF, 0,5% CN) dan pemrosesan
kondisi (anil pada 110 ° C selama 10 menit) tetap sama untuk memastikan sistematika
Penurunan besar pada PCE dari 15% menjadi 5% pada campuran LMWF 1% dan 52% ditemukan pada
7
Halaman 9 dari 34 Ilmu Energi & Lingkungan
nilai 0,71 hingga 0,51 danJSCturun dari 25,5 menjadi 12 mA / cm2(Tabel 1).DOI:
s 10.1039Vm ikel
sebuah
akuakuOnline
/ D0EE01896A
iew rt A
perbedaan dalamVOCnilai (0,83 V vs. 0,85 V) dapat dijelaskan dengan transfer muatan yang lebih tinggi
rugi-rugi tegangan (S1-CT offset) dalam campuran LMWF 1% dibandingkan dengan campuran LMWF 52% (Gbr.
S4-S5). ARA. 2c menunjukkan spektrum efisiensi kuantum eksternal (EQE) dari 1% dan 52%
Campuran LMWF yang turun dari EQE rata-rata ~ 80% menjadi ~ 40% dalam panjang gelombang 500-
mendekati13digunakan untuk mendapatkan efisiensi kuantum internal (IQEs) untuk 1% dan 52%
Dipublikasikan pada 04 September 2020. Diunduh pada 9/5/2020 2:01:26.
sistem campuran LMWF. Perbedaan IQE dari ~ 90% hingga ~ 70% dalam beralih dari 1%
LMWF ke sistem campuran LMWF 52% menegaskan penurunan pembangkitan biaya dan
efisiensi ekstraksi.
ARA. 2(a) Plot kotak yang menunjukkan rata-rata PCE untuk 1%, 7%, 9%, dan 52% LMWF PM6: Y6
campuran. (b)J-Vkurva dari 1%, 7%, 9%, dan 52% LMWF PM6: Y6 campuran dan (c) EQE dan
8
Ilmu Energi & Lingkungan Halaman 10 dari 34
Spektrum IQE dari 1% LMWF dan 52% LMWF PM6: Y6 campuran. Lihat Artikel Online
DOI: 10.1039 / D0EE01896A
Selanjutnya, kami menetapkan perbedaan morfologi antarmuka dan massal di 1% dan 52%
LMWF PM6: Sistem campuran Y6. Kinerja perangkat OSC sebagian besar dipengaruhi oleh BHJ
morfologi.1.14–19Oleh karena itu, dengan mengkarakterisasi morfologi curah dan antarmuka di keduanya
gambaran komprehensif morfologi BHJ dalam dua PM6: Y6 memadukan dari sub-nanometer
ARA. 3Gambar topografi AFM yang dinormalisasi dari (a) 1% LMWF PM6: Y6 dan (b) 52% LMWF
PM6: Campuran Y6. gambar AFM fotokonduktif yang diambil pada bias 0V dan di bawah cahaya putih
penerangan (c) 1% LMWF PM6: Y6 dan (d) 52% LMWF PM6: Y6 campuran. Itu
gambar AFM fotokonduktif yang dinormalisasi sesuai dari (e) 1% LMWF PM6: Y6 dan (f)
52% LMWF PM6: Campuran Y6. Lorentz mengoreksi dan membuat rata-rata profil RSoXS dari
(g) 1% LMWF PM6: Y6 dan (h) 52% LMWF PM6: Y6 sistem campuran.
Pertama, teknik AFM dan mikroskop gaya atom foto-konduktif (pc-AFM) digunakan
untuk memvisualisasikan ukuran domain dan domain kaya lubang dan elektron pada film campuran BHJ
9
Halaman 11 dari 34 Ilmu Energi & Lingkungan
iewpjudul Online
permukaan perangkat LMWF PM6: Y6 1% dan 52% pada skala panjang submikrometer. Di Arc
sebuah - V
DOI: 10.1039 / D0EE01896A
Pengukuran AFM, ujung berlapis platinum-kromium konduktif secara elektrik digunakan untuk memindai
permukaan lapisan fotoaktif perangkat di bawah penerangan cahaya putih dan bias 0 V
sedemikian rupa sehingga fitur arus foto tinggi dan rendah dalam dua film campuran yang sesuai dengan lubang-
dan daerah yang kaya elektron dapat dipetakan secara spasial. ARA. 3a, b menunjukkan gambar topografi
campuran LMWF 1% dan 52%. ARA. 3c, d menunjukkan gambar pc-AFM yang sesuai yang
Gambar berukuran 500 nm dari setiap campuran menunjukkan perbedaan yang dapat diidentifikasi dalam domain keduanya
Dipublikasikan pada 04 September 2020. Diunduh pada 9/5/2020 2:01:26.
film campuran. Campuran LMWF 1% menunjukkan lebih kecil dan lebih jelas, seperti butiran, dan berputar-putar
gambar arus foto dari perangkat LMWF 1% mengungkapkan ukuran domain terpisah fase kecil dari
hole- (PM6; warna lebih terang pada skala arus foto) dan elektron- (Y6; warna lebih gelap pada
skala arus foto) daerah kaya pada permukaan film. Secara keseluruhan, fakta bahwaada yang terus menerus
jaringan interpenetrasi domain kaya elektron dan lubang yang dapat divisualisasikan oleh pc-AFM
menunjukkan bahwa ada jaringan donor dan akseptor yang dipisahkan fase secara halus di seluruh 1%
LMWF PM6: Permukaan film campuran Y6, yang dapat dikorelasikan dengan pemisahan fase halus
morfologi permukaan. Viskositas dan ketebalan yang lebih tinggi dari jumlah film campuran LMWF 1%
untuk nilai kekasaran root-mean-square (RMS) ~ 1,9 nm. Sebaliknya, campuran LMWF 52%
menampilkan ukuran domain yang lebih besar dan fitur yang kurang jelas. Gambar arus foto yang sesuai
dari campuran LMWF 52% menunjukkan bahwa domain hole-(PM6; warna lebih terang pada arus foto
skala) dan elektron- (Y6; warna lebih gelap pada skala arus foto) daerah kaya tidak halus dan
terus dipisahkan seperti dalam kasus LMWF 1%, yang konsisten dengan domain yang lebih besar
ukuran terlihat pada gambar ketinggian.Viskositas dan ketebalan yang lebih rendah dari campuran LMWF 52%
sebesar nilai kekasaran RMS ~ 1,7 nm. Secara keseluruhan, perbandingan gambar pc-AFM
di bawah penerangan cahaya putih menjelaskan dua keuntungan dalam morfologi skala nano dari 1%
Film campuran LMWF: peningkatan skala arus foto skala nano; konsisten dengan yang lebih tinggi
10
Ilmu Energi & Lingkungan Halaman 12 dari 34
JSCnilai perangkat yang diuji (Gbr. 3e, f), dan jaringan interpenetrasi berkelanjutan dari domain kayaDOI:
elektron dan artikel Online
t r Hai sebuah
Kami e w
10.1039 / D0EE01896A
A
lubang yang menunjukkan jaringan D dan A yang dipisahkan fase secara halus di seluruh permukaan film.
Kedua, hamburan sinar-x sudut lebar insiden penggembalaan (GIWAXS) digunakan untuk menyelidiki
perbedaan dalam urutan struktural skala meso dari dua campuran (sekitar puluhan nanometer). ARA. S6
menunjukkan pola GIWAXS dari film campuran LMWF PM6: Y6 1% dan 52%, yang mengungkapkan bahwa
bidang dalam (qxy) dan di luar bidang (qzintensitas hamburan juga ditunjukkan pada Gambar. S6. Itu
Dipublikasikan pada 04 September 2020. Diunduh pada 9/5/2020 2:01:26.
jarak d-spacing yang sesuai, --- dan jarak susun lamela tercantum dalam Tabel S2. Dulu
menemukan bahwa sementara --- puncak susun yang sesuai dengan PM6 dan Y6 dapat diselesaikan
dalam campuran LMWF 1%, pada 1,75qz(d: 0,36nm,Lc: 2,31 nm) dan 1,81qz(d: 0,35nm,Lc: 3,89 nm)
masing-masing, puncak hamburan dalam campuran LMWF 52% yang sesuai dengan Y6 tidak dapat
diselesaikan. Satu-satunya --- puncak susun yang dapat diselesaikan dalam campuran LMWF 52% adalah
puncak sesuai dengan PM6 pada 1,76qz(d: 0,36nm,Lc: 2.32nm). Selain itu, ditemukan bahwa campuran
LMWF 1% mengandung puncak hamburan pipih tambahan dari Y6 pada 0,22 qxy(d: 2.85nm,Lc: 26,30 nm)
dan 0,43 qxy(d: 1,46nm,Lc: 5,91 nm), yang tidak ada dalam campuran LMWF 52%. Selanjutnya, campuran
LMWF 1% umumnya ditemukan memiliki panjang koherensi yang lebih besar (LC) untuk puncak susun
pipih. Oleh karena itu, dari pemeriksaan kualitatif, kita dapat menyimpulkan bahwa campuran LMWF 1%
menunjukkan urutan molekul yang lebih baik dibandingkan dengan campuran LMWF 52%.
Ketiga, hamburan sinar-x lunak resonansi (RSoXS) digunakan untuk memperoleh informasi
tentang kemurnian domain dan distribusi spasi domain.24.25Gambar. 3g, h menunjukkan profil RSoXS
yang dikoreksi dan dirata-ratakan secara sirkular dari film campuran. Parameter pemasangan
disediakan dalam Tabel S3. Periode panjang ~ 126 nm untuk campuran LMWF 52% dan ~ 56 nm untuk
campuran LMWF 1% diekstraksi dari profil RSoXS, yang konsisten dengan perbedaan dalam
11
Halaman 13 dari 34 Ilmu Energi & Lingkungan
ukuran domain yang diperoleh dari pengukuran pc-AFM. Variasi dalam jangka waktu yang lama antara lihat eweAsebuah
artikel Online
DOI: 10.1039 / D0EE01896A
kedua campuran LMWF dapat dijelaskan dengan mempertimbangkan dampak dari viskositas polimer pada
formasi filmnya. Studi sebelumnya telah menunjukkan bahwa campuran yang mengandung M . lebih rendahwPM6
rantai kurang kental dan sebagai hasilnya memiliki lebih banyak waktu untuk menjalanitransisi cair-cair, yang
menunda transisi cair-padat untuk membentuk domain yang lebih besar.4.26–31Root-mean-square (RMS)
variasi komposisi (yang secara monoton terkait dengan kemurnian domain) dari 1% dan 52%
nilai untuk variasi komposisi RMS menunjukkan kemurnian domain rata-rata yang lebih besar dalam
Dipublikasikan pada 04 September 2020. Diunduh pada 9/5/2020 2:01:26.
campuran. Dibandingkan dengan campuran LMWF 1%, ditemukan bahwa variasi komposisi RMS
lebih tinggi untuk campuran LMWF 52%, menunjukkan kemurnian rata-rata yang lebih tinggi. Kemurnian rata-rata tinggi
telah terbukti terkait dengan pengurangan jumlah molekul D: Area antarmuka karena
pengurangan distribusi molekul akseptor dalam fase kaya polimer.4,20,24,32Oleh karena itu,
Data RSoXS menunjukkan bahwa campuran LMWF 1% memiliki peningkatan molekul D: Area antarmuka
selain peningkatan area antarmuka domain karena ukuran domain rata-rata yang lebih kecil dari
domain kaya polimer dan kaya akseptor. Pengamatan ini konsisten dengan skala nano
pemisahan fase divisualisasikan dari pc-AFM di mana pemisahan fase lebih kontinu D: A
studi eksperimental telah menyarankan bahwa sifat interaksi tingkat molekul D: A dapat
generasi,19.35dan delokalisasi muatan.37Untuk tujuan ini, wawasan tentang struktur jangka pendek dan
molekul D: Sebuah interaksi dari 1% LMWF dan 52% LMWF PM6: Y6 campuran diperoleh
Spektroskopi NMR solid-state (ssNMR) adalah teknik jarak pendek yang memungkinkan
struktur dan interaksi dalam polimer heterogen dan campuran yang akan diukur dan
12
Ilmu Energi & Lingkungan Halaman 14 dari 34
dan bentuk garis sensitif terhadap lingkungan ikatan lokal, interaksi non-kovalen,
dan konformasi molekul dalam --bahan terkonjugasi.[38–41] 16,45–47Dalam bahan seperti itu,
15N dan19F) pada jarak sub-nanometer ke nanometer dapat diperoleh dengan analisis
spektrum NMR korelasi 2D yang kuat. Tambahan,di tempatdanex situTeknik NMR telah
ssNMR, dan pendekatan pemodelan komputasi telah menunjukkan potensi besar untuk
polimer: campuran fullerene BHJ.40Pendekatan multi-teknik seperti itu jarang diterapkan untuk
mempelajari campuran BHJ dengan akseptor non-fullerene karena adanya bagian donor dan
akseptor yang identik secara struktural yang mengarah pada komposisi kompleks intrinsik yang sulit
untuk diuraikan. Namun, dalam kasus ini, menganalisis dan membandingkan informasi struktural
yang diperoleh dari teknik spektroskopi 1D dan 2D NMR yang kuat, wawasan berharga tentang sifat
D: Interaksi antar dan intra-molekul dalam campuran LMWF 1% dan 52% dapat menjadi diperoleh.
Dalam penelitian ini, kami memeriksa perbedaan1H,13C, dan19Situs F dalam polimer donor LMWF PM6
1% dan 52% dan molekul akseptor Y6 dan campurannya masing-masing. Meskipun1Spektrum H ssNMR
mendapat manfaat dari sensitivitas tinggi secara intrinsik, spektrum yang sangat tumpang tindih dari PM6:
Campuran Y6 menghalangi identifikasi sinyal yang sesuai dengan alifatik dan aromatik yang berbeda1Situs
H (Gbr. S7). 1D dan 2D19Teknik F ssNMR telah digunakan untuk mengkarakterisasi lokal
19Situs F di bagian donor PM6 dan akseptor Y6 (Gbr. S8). Wawasan terperinci tentang kedekatan
korelasi (HETCOR) spektrum NMR molekul rapi dan campuran BHJ (Gbr. 4 dan Gbr. S9-
13
Halaman 15 dari 34 Ilmu Energi & Lingkungan
1Intensitas korelasi H yang harus diselesaikan. Pemisahan homonuklear diterapkan selama akuisisi
korelasi H dari campuran BHJ 1% dan 52% dapat dibandingkan dengan sinyal analog dalam 2D13C-1
Spektrum korelasi H dari bahan PM6 dan Y6 yang rapi untuk mendapatkan informasi berharga
ARA. 4 menunjukkan 2D13C-1H HETCOR NMR spektrum 1% dan 52% LMWF PM6: Y6 menyatu
Dipublikasikan pada 04 September 2020. Diunduh pada 9/5/2020 2:01:26.
dengan 1D13C {1H} Spektrum CP-MAS dari campuran rapi Y6, PM6, dan PM6: Y6 disajikan pada
sumbu horizontal atas (Gbr. 4). Alifatik dan aromatik1Tangan13Sinyal C yang terkait dengan
molekul PM6 dan Y6 ditunjukkan dalam titik-titik berwarna, seperti yang digambarkan dalam
struktur skematiknya. Analog 2D13C-1Spektrum H HETCOR NMR dari bahan Y6 yang rapi dan
kumpulan polimer PM6 yang berbeda dianalisis dan dibandingkan (Gbr. S10-S11). Dalam 2D13C-1
Spektrum H dari 1% LMWF (berperforma tinggi) PM6: campuran Y6 ditunjukkan pada Gambar.
4b, sinyal korelasi antara13C (13, 15 ppm) dan1H (1,5 ppm) dan antara13C (25-35 ppm) dan1H
(1.7-2.5) berasal dari –CH3dan –CH2kelompok rantai samping alkil, masing-masing. Yang menarik
adalah sinyal korelasi 2D antara13C (13 dan 15 ppm) dan aromatik1Sinyal H (6-7,5 ppm)
digambarkan dalam kotak warna hijau, yang menunjukkan kedekatan antarmolekul antara
rantai samping PM6 dan gugus aromatik Y6, dan / atau tulang punggung PM6 dan rantai
samping Y6. Sebagai perbandingan, pada molekul PM6 dan Y6, gugus CH dalam inti aromatik
relatif jauh dari gugus metil terminal dalam rantai alifatik dan interaksi dipolar CH intramolekul
cenderung berkontribusi pada puncak korelasi 2D tersebut. Hasil ini dikuatkan oleh analisis
spektrum 2D HETCOR NMR dari senyawa Y6 dan PM6 yang rapi yang ditunjukkan pada Gambar.
S10-S11, yang tidak menunjukkan puncak korelasi seperti itu antara gugus CH alifatik dan
molekul. Oleh karena itu, sebagian besar sinyal korelasi 2D antara aromatik13C (120-150 ppm) dan
14
Ilmu Energi & Lingkungan Halaman 16 dari 35
alifatik1H (1-2,5 ppm) dalam Gambar. 4b diharapkan berasal dari antar dan intra-mol Vc sebuah
rr
Andajudul
aku Online yaitu w
A
DOI: 10.1039 / D0EE01896A
melalui jarak ruang antara molekul PM6 dan Y6 dalam campuran BHJ. Namun, ini
sinyal sebagian tumpang tindih dan berbelit-belit untuk dibedakan dan diidentifikasi secara akurat,
yang menghalangi kemampuan untuk mengekstrak informasi rinci tentang interaksi antarmolekul
antara molekul PM6 dan Y6. Namun demikian, intensitas korelasi 2D yang terselesaikan dengan baik antara
gugus karbonil dari Y6 (13C, 186 ppm, titik ungu) dan alifatik1Sinyal H dari PM6 (1,2-1,5
gugus aromatik Y6 dan rantai samping PM6. Sebaliknya, tidak ada korelasi 2D antara1H
Dipublikasikan pada 04 September 2020. Diunduh pada 9/5/2020 2:01:26.
(1,2 -1,5 ppm) dan13Sinyal C (186 ppm - titik ungu di Y6, dan 178 ppm - titik gading di PM6)
terdeteksi dalam spektrum 2D HETCOR NMR dari senyawa Y6 dan PM6 yang rapi (Gbr. 2b).
S10-S11). Hasil ini menunjukkan kedekatan antarmolekul (<1 nm) yang dekat antara PM6 dan
Untuk menyelidiki interaksi D: A dalam campuran LMWF 52% (berkinerja rendah) PM6: Y6, kami
menganalisis dan membandingkan 1D13C {1H} CP-MAS dan 2D13C-1H HETCOR spektrum rapi
senyawa dan campuran BHJ (Gbr. 4c, d). Meskipun sinyal korelasi 2D antara13C
(24-35 ppm) dan1H (~ 1,5-2,0 ppm) dan antara13C (24-35 ppm) dan1Situs H (2,2-2,5 ppm)
berasal dari –CH3dan –CH2kelompok rantai samping alkil diamati, tidak ada 2D . seperti itu
intensitas korelasi yang terkait dengan interaksi antarmolekul antara PM6 dan Y6
molekul terdeteksi dalam campuran berkinerja rendah (persegi panjang putus-putus merah). Korelasi 2D
intensitas hadir dalam spektrum HETCOR dari campuran LMWF 52% (ada dalam warna merah
persegi panjang putus-putus) berasal dari interaksi ruang antara alifatik dan
situs aromatik dari molekul Y6 itu sendiri, yang juga ada dalam spektrum HETCOR 2D
atau bahan Y6 yang rapi (Gbr. S11b). Selain itu, tidak seperti campuran LMWF 1%, korelasi 2D
intensitas yang terkait dengan gugus karbonil Y6 (13C, 186 ppm) dan alifatik1Sinyal H (1,2-
1,5 ppm) atau PM6 yang ditunjukkan dalam oval hijau (Gbr. 4b) tidak terdeteksi di 2D13C-1korelasi H
spektrum campuran LMWF 52% (Gbr. 4d). Sebaliknya, intensitas korelasi antara13sinyal C
15
Halaman 17 dari 34 Ilmu Energi & Lingkungan
gugus karbonil dan aromatik1Sinyal H (~ 7 ppm) atau gugus aromatik Y6 (digambarkan w sayawt h Adi
artikel Online
V yaitu
dalam molekul Y6 seperti yang ditunjukkan pada 2D13C-1Spektrum korelasi H dari Y6 rapi (Gbr. S11b).
interaksi dalam campuran LMWF 52% menegaskan kurangnya interaksi D: A yang dekat, tidak seperti itu
ARA. 4Kiri: Perbandingan (a) 1D13C {1H} Spektrum CP-MAS rapi Y6, PM6 (1% LMWF)
dan PM6: campuran Y6. (b) 2D13C-1H korelasi heteronuklear spektrum NMR 1% LMWF
PM6: Campuran Y6. Kanan: Perbandingan (c) 1D13C {1H} Spektrum CP-MAS rapi Y6, PM6 (52%
LMWF), dan campuran PM6: Y6. (d) 2D13C-1Korelasi heteronuklear H spektrum NMR 52%
LMWF PM6: Campuran Y6. Spektrum diperoleh pada 9,4 T (12,5 kHz MAS) dengan 4 ms kontak CP
16
Ilmu Energi & Lingkungan Halaman 18 dari 34
perbedaan morfologi massal dan antarmuka dalam 1% dan 52% LMWF PM6: Y6 campuran.
antara molekul PM6 dan Y6 dalam campuran LMWF 1%, yang tidak ada dalam LMWF . 52%
menyatu dengan LMWF berbeda dari polimer donor PM6, kami mencatat bahwa pengembangan
Dipublikasikan pada 04 September 2020. Diunduh pada 9/5/2020 2:01:26.
menyelesaikan model struktural tiga dimensi dari campuran yang secara intrinsik kompleks menggunakan
hasil ssNMR saja kurang mudah dan berada di luar cakupan pekerjaan ini.54
Namun demikian, hasil ssNMR ditemukan berhasil menyelesaikan perbedaan penting dalam D: A
teknik morfologi, kami menetapkan bahwa campuran BHJ berkinerja tinggi (1% LMWF)
memiliki pemesanan jarak jauh yang lebih baik, D yang lebih kontinu dan optimal: Pemisahan fase, lebih besar
D: Sebuah area antarmuka, dan lebih dekat D: Sebuah interaksi. Selanjutnya, kami menyelidiki dampak dari massal ini
dan perbedaan morfologi antarmuka pada dinamika transfer muatan pada antarmuka D: A,
serta rekombinasi non-geminasi dan dinamika ekstraksi dari LMWF . 1% dan 52%
Penggunaan spektroskopi absorpsi transien (TA) memungkinkan kita untuk mengkarakterisasi muatan secara penuh
proses pembangkitan dalam campuran LMWF PM6: Y6 1% dan 52%. Dengan demikian, detail
pemahaman tentang efek morfologi BHJ pada dinamika pembangkitan muatan dapat menjadi
diperoleh. Untuk gambaran paling sederhana, kita mulai dengan menarik Y6 secara selektif dalam campuran dengan
Pulsa pompa 800 nm untuk menginduksi transfer lubang ke PM6. Yang penting, perawatan dilakukan untuk memastikan bahwa
kepadatan eksitasi identik digunakan di semua pengukuran TA untuk kedua campuran (n0~ 1x1017
17
Halaman 19 dari 34 Ilmu Energi & Lingkungan
cm-3; sangat sebanding dengan kepadatan pembawa perangkat di bawah kondisi operasi yang dibahas s artikel Online
VyaitusweAd
DOI: 10.1039 / D0EE01896A
di bagian berikut, Gambar. S26a), memungkinkan untuk perbandingan langsung dari yang dihasilkan
fotofisika.Serangkaian fluence juga dilakukan untuk sistem ini, di mana ada kejelasan
peningkatan laju peluruhan keadaan tereksitasi pada fluence yang lebih tinggi, seperti yang diharapkan dari
rekombinasi bimolekuler ekstra yang diinduksi oleh peningkatan densitas eksitasi. spektrum TA
untuk setiap sampel pada fluence pompa yang berbeda termasuk dalam SI (Gbr. S12-S15). Namun,
jumlah rekombinasi bimolekuler berlebih dan karena itu paling relevan untuk dibahas
Dipublikasikan pada 04 September 2020. Diunduh pada 9/5/2020 2:01:26.
Spektrum TA dan kinetika campuran LMWF 1% setelah eksitasi dengan pengaruh yang rendah
0,45 J / cm2ditunjukkan pada Gambar. 5a, b. Pada 0.2 ps, kami mengamati adanya fitur positif
antara 700 - 900 nm dan penyerapan yang diinduksi foto sempit (PIA) pada 920 nm. Dengan merujuk
TA polistiren: film Y6 1: 1.2 (Gbr. S16), kami menghubungkan fitur positif ke tanah
state bleach (GSB) dari Y6 dan PIA ke exciton singlet Y6 (S1). Selain itu, PM6
GSB juga terlihat antara 530 - 650 nm (Gbr. S17).Spektrum serapan keadaan tunak dari
bahan rapi ditunjukkan pada Gambar. S18 untuk memberikan bukti definitif bahwa sinyal positif
milik GSB dari PM6 dan Y6.Kehadiran polimer GSB, meskipun selektif
eksitasi Y6 di bawah celah pita PM6, menunjukkan bahwa beberapa transfer lubang dari Y6 terjadi
pada rentang waktu ultracepat (<0,2 ps). Seiring berjalannya waktu, GSB PM6 terus meningkat dan memuncak
setelah ~ 100 ps, konfirmasi transfer lubang selesai pada saat ini. Selain itu, negatif baru
pita terbentuk antara 700 - 800 nm dan di tepi jangkauan probe sekitar 950 nm. Melalui
perbandingan dengan referensi PM6: PC60Film BM (Gbr. S19), kami mengonfirmasi bahwa pita 950 nm adalah
karena penyerapan lubang pada PM6. Menariknya, kita dapat mengaitkan band antara 700 -
pergeseran spektrum penyerapan PM6 oleh medan listrik dari muatan yang memisahkan.55–58Dengan demikian,
kehadiran sinyal EA yang kuat konsisten dengan pembangkitan muatan gratis yang efisien di
18
Ilmu Energi & Lingkungan Halaman 20 dari 34
Sebagai perbandingan, kami juga menggairahkan campuran LMWF 52% pada 800 nm dengan fluence rendah
atau 0,50 J / cm2, dengan spektrum dan kinetika TA yang dihasilkan ditampilkan pada Gambar. 5c, d. Pada 0.2 ps, kita
lagi amati Y6 GSB. Namun, sangat kontras dengan campuran LMWF 1%, PM6 GSB
tidak terlihat saat ini. Faktanya, PM6 GSB tidak terbentuk secara nyata hingga 10 ps (Gbr. S20):
setelah itu terjadi pertumbuhan yang sangat redup. Intensitas puncak PM6 GSB terjadi pada 200 ps,
Selain itu, Y6 GSB, yang tetap pada intensitas yang relatif konstan di LMWF . 1%
Dipublikasikan pada 04 September 2020. Diunduh pada 9/5/2020 2:01:26.
campuran, juga berkurang secara signifikan selama waktu percobaan. Mengingat transfer lubang yang lambat
proses dalam campuran ini, kemungkinan penurunan intensitas Y6 GSB disebabkan oleh peluruhan un-
terdisosiasi Y6 S1kembali ke keadaan dasar. Dengan 2 ns, intensitas rendah dari spektral yang tersisa
fitur, termasuk PM6 EA dan lubang PIA, dalam campuran LMWF 52% menegaskan bahwa lebih sedikit dari
rangsangan yang dihasilkan awalnya berhasil diubah menjadi muatan gratis (Gbr. S21); ini
sepenuhnya konsisten dengan yang lebih rendahJSCdan penurunan kinerja yang diamati dalam campuran ini.
Selanjutnya, kami secara istimewa mengeksitasi PM6 pada 580 nm untuk melacak proses transfer elektron dari PM6
ke Y6. Namun, karena masih ada penyerapan oleh Y6 pada 580 nm, sebagian kecil dari NFA
juga pasti akan bersemangat. Dimulai dengan campuran LMWF 1% (Gbr. S22a, b), dipompa
dengan pengaruh rendah 0,67 J / cm2, PM6 dan Y6 GSB keduanya hadir pada 0.2 ps. Setelah ini
waktu, evolusi spektral sangat mirip dengan campuran setelah eksitasi selektif Y6
pada 800 nm, ketika hanya transfer lubang yang dapat terjadi. Kurangnya evolusi spektral waktu awal
menyiratkan bahwa proses transfer elektron selesai pada skala waktu yang sangat cepat. Untuk mengkonfirmasi ini,
kami juga telah melakukan TA pada wilayah inframerah-dekat (NIR) dari 1250 - 1600 nm, di mana
S1PIA dari PM6 dan Y6 berada (Gbr. S22c). Di sini, kami mengamati pendinginan cepat PM6 S1
PIA pada 1250 nm dalam 1 ps. Dengan demikian, proses transfer elektron dari PM6 ke Y6 juga muncul
menjadi sangat efisien, sejalan dengan kinerja luar biasa yang diperoleh dalam 1% LMWF
perangkat. Pada campuran LMWF 52%, tereksitasi pada 580 nm dengan pengaruh 0,95 J / cm2, yang dihasilkan
19
Halaman 21 dari 34 Ilmu Energi & Lingkungan
Vt
iew0artikel Online
perilakunya sangat berbeda (Gbr. S23a, b). Setelah memuncak segera setelah eksitasi A.2
DOI: 10.1039 / D0EE01896A
ps, PM6 GSB sebenarnya berkurang intensitasnya selama 10 ps pertama. Mengambil jejak kinetik
antara 675 - 725 nm, yang sesuai dengan bahu vibronik dari Y6 GSB, kami perhatikan
wilayah ini juga meningkat intensitasnya dalam rentang waktu yang sama. Selanjutnya, di wilayah NIR, ada
adalah peningkatan intensitas Y6 S1PIA sebagai PM6 S1PIA dipadamkan (Gbr. S23c).
Secara bersama-sama, jelas bahwa proporsi yang signifikan dari PM6 S1keadaan mengalami FHairster
menjadi 30% dari penurunan PM6 GSB dari magnitudo awalnya sebesar 10 ps (Gbr. S23b).
Dipublikasikan pada 04 September 2020. Diunduh pada 9/5/2020 2:01:26.
Kami mencatat bahwa FRET tidak terdeteksi dalam campuran LMWF 1%, di mana transfer muatan cepat
mengungguli setiap proses FRET. Mengikuti FRET dalam campuran LMWF 52%, PM6 GSB
mendapatkan kembali intensitas dari 10 ps dan seterusnya dan memuncak pada 200 ps, sementara fitur PM6 EA mulai
membentuk; ini konsisten dengan rentang waktu dan dinamika proses transfer lubang dari Y6
ke PM6.
20
Ilmu Energi & Lingkungan Halaman 22 dari 34
b 10.1039Vaku
ARA. 5Daerah tampak spektrum TA dan kinetika pas PM6: Y6 (a, b) 1% LMWFDOI: artikel Online
e sebuah d
/ D0EE01896A
yaitu w A
(pompa: 800 nm dan fluence: 0,45μJ cm-2) dan (c, d) 52% campuran LMWF (pompa: 800 nm dan
Setelah sekarang mengkarakterisasi dinamika transfer muatan yang kontras dari kedua campuran, kami
diposisikan dengan baik untuk merasionalisasi perilaku eksperimental terhadap morfologi yang diketahui
fitur. Pengamatan utama adalah bahwa proses transfer elektron dan lubang lebih cepat dan
dengan proses transfer elektron, fakta bahwa FRET dapat bersaing dengan transfer elektron di
Dipublikasikan pada 04 September 2020. Diunduh pada 9/5/2020 2:01:26.
Campuran LMWF 52% menunjukkan bahwa proses transfer biaya terganggu. Sebagai 52%
Campuran LMWF memiliki domain D dan A yang lebih besar, dengan domain D yang lebih murni, serta D: A . yang lebih kecil
area antarmuka, ini berarti rangsangan PM6 kemungkinan akan dihasilkan lebih jauh dari D: A
antarmuka atau molekul A terdekat di dalam domain kaya-D. Sementara transfer biaya pendek
proses jangkauan, biasanya terjadi antara molekul D dan A yang berdekatan,59FRET dapat terjadi
pada rentang yang relatif jauh (55 nm).60Dengan demikian, FRET dapat bersaing dengan transfer biaya jika:
menjadi sangat terbatas difusi. Dalam campuran di mana transfer lubang dari A ke D adalah sama
seefisien transfer elektron, FRET tidak mungkin secara signifikan membahayakan pembangkitan muatan
efisiensi, meskipun dapat dianggap sebagai penanda untuk morfologi non-ideal. Namun, ketika
proses transfer lubang menjadi tidak efisien, FRET menyalurkan rangsangan ke komponen dengan
efisiensi transfer muatan yang lebih rendah. Ini kemudian menambah masalah lubang yang tidak efisien
proses transfer, karena sekarang menjadi bertanggung jawab untuk memisahkan fraksi yang lebih besar dari
semangat. Kami mencatat perkembangan hambatan seperti itu dalam campuran LMWF 52%. Penemuan ini
diperkuat oleh laporan terbaru dari Zhongdkk. dimana itu juga membahas FRET dari D ke A
juga diamati untuk bersaing dengan transfer elektron dalam kasus rangsangan D yang dihasilkan lebih lanjut
Yang sangat menarik adalah efek morfologi pada proses transfer lubang dalam campuran.
Sementara ada juga kemungkinan aspek pembatasan difusi pada laju transfer lubang, seperti yang dibahas
21
Halaman 23 dari 34 Ilmu Energi & Lingkungan
Arfjudul Online
sebelumnya, situasinya agak lebih kompleks. Pengamatan kritis adalah adanya beberapa transfer Vce Hai
lubang yaitu w
DOI: 10.1039 / D0EE01896A
ultracepat (<0,2 ps) yang terjadi dalam campuran LMWF 1%, dengan komponen ini sama sekali tidak ada
dalam campuran LMWF 52%. Jika difusi adalah satu-satunya faktor yang membatasi laju transfer lubang,
kita akan berharap untuk melihat jumlah transfer lubang ultracepat yang lebih kecil, tetapi terbatas. Ini
karena proporsi rangsangan Y6 masih akan dihasilkan di dekat antarmuka D: A, terlepas dari morfologi BHJ.
Untuk merasionalisasi ini, kami mempertimbangkan lebih dalam sifat interaksi D: A pada antarmuka.
lebih dekat. Menurut teori Marcus, laju proses transfer muatan tergantung pada, di antara faktor-faktor
Dipublikasikan pada 04 September 2020. Diunduh pada 9/5/2020 2:01:26.
lain, kuadrat dari kopling elektronik D: A (HDA).36SebagaiHDAkira-kira sebanding dengan tumpang tindih
HOMO D dan LUMO A,36sifat D: Antarmuka memainkan peran penting dalam menentukan kecepatan
transfer muatan. Maka masuk akal untuk mengasumsikan bahwa interaksi D: A yang lebih dekat
menghasilkan tumpang tindih HOMO-LUMO yang lebih besar, meningkatHDAdan oleh karena itu tingkat
transfer muatan dalam campuran LMWF 1%.61Karena transfer lubang biasanya berlangsung selama
64itu seimbang dengan tingkat peluruhan eksiton NFA (Gbr. S11). Oleh karena itu, setiap penurunan laju
transfer lubang yang tidak perlu dapat memiliki konsekuensi yang parah bagi efisiensi transfer muatan.
Transfer muatan yang lebih lambat juga diperparah dengan meningkatnya keterbatasan difusi eksiton
dalam campuran LMWF 52%, menghasilkan efisiensi transfer lubang yang lebih rendah yang diamati. Jadi,
kami menganggap bahwa interaksi D: A yang dekat dan ukuran domain moderat, pada urutan ~ 56 nm,
adalah kunci untuk memaksimalkan efisiensi fotogenerasi muatan dalam campuran PM6: Y6.
Kami selanjutnya mengukur rekombinasi non-geminate dan dinamika ekstraksi muatan untuk mendapatkan
wawasan lebih lanjut tentang rentang waktu proses kehilangan 1% dan 52% LMWF PM6: Y6
campuran. Secara alami, tujuannya adalah untuk meminimalkan waktu ekstraksi muatan, sekaligus memaksimalkan
biaya pembawa seumur hidup, karena ini mengarah pada pengurangan kerugian yang disebabkan oleh non-geminate
22
Ilmu Energi & Lingkungan Halaman 24 dari 34
r rtit
rekombinasi.16,65,66Langkah pertama dari analisis ini adalah perhitungan hasil pemotretan Vrwe
kel Online yaitu
sebuah A
DOI: 10.1039 / D0EE01896A
kepadatanJph:
ℎ.= ℎ .- ., (1)
di manaJlampuadalah rapat arus di bawah penerangan danJgelapadalah rapat arus dalam gelap (Gbr. 6a).
Kerapatan arus fotoJphdiplot terhadap tegangan efektif (V0-Vcor; di manaV0adalah tegangan di manaJph
= 0). Tegangan efektif digunakan untuk memperhitungkan sedikit perbedaan dalam VOCuntuk dua
di manaJadalah rapat arus, danRseriadalah resistansi seri yang diasumsikan sama dengan resistansi
diferensial jenuh pada bias maju (yaituVaplikasi/ J =konstan).67Perangkat yang menggunakan PM6
dengan LMWF kecil 1% menunjukkan arus foto yang jauh lebih tinggi di seluruh rentang tegangan
yang diselidiki daripada perangkat dengan LMWF lebih tinggi 52% (Gbr. 6a). Selanjutnya,
dimungkinkan untuk memperkirakan kemungkinan pengumpulan muatan (PC) dengan rasio antara
rapat arus foto jenuhJph, satdan nilai untukJphpada bias yang berbeda:16
.
(3)
ℎ.
=
,
Seperti dapat dilihat pada gambar. 6b, ituPCmempertahankan nilai yang relatif tinggi mendekati kesatuan untuk yang tinggi
melakukan sel surya (LMWF = 1%), sementara pengurangan tajamPCdapat diamati untuk
sel surya dengan rasio LMWF tinggi (52%). Secara khusus, ini menunjukkan keuntungan
pengumpulan muatan untuk perangkat yang menggunakan polimer donor dengan jumlah yang tidak signifikan
LMWF, sementara perangkat dengan konsentrasi yang lebih tinggi (LMWF = 52%) menderita oleh
Selain itu,J-V-kurva pada berbagai intensitas cahaya diukur untuk memeriksa secara kualitatif
23
Halaman 25 dari 34 Ilmu Energi & Lingkungan
mekanisme rekombinasi geminate yang mendominasi dapat ditentukan oleh hubungan DOI:
antara e e sebuah
artikel Online
10.1039 / D0EE01896A
lihat w A
.
.∝ ( ), (4)
di manakadalah konstanta Boltzmann,Tadalah suhu mutlak (T=300 K), danqadalah muatan dasar.69ItuVOCvs.
di (Saya) plot menunjukkan kemiringanS=1kT/quntuk sel surya dalam kasus ideal, rekombinasi bimolekuler
murni. Namun, keberadaan perangkap massal atau permukaan dapat menyebabkan rekombinasi
cahaya diselidiki dan sel surya dengan LMWF = 52% menghasilkan kemiringanS1.15kT/q, sedangkan batch
berkinerja tinggi menunjukkan nilaiS1kT/q. Kehadiran beberapa perangkap di sel surya dengan konsentrasi
Namun demikian, konfirmasi kuantitatif dari proses kerugian yang dominan memerlukan analisis
rekombinasi yang lebih maju.72Oleh karena itu, analisis kuantitatif berdasarkan spektroskopi
digunakan untuk menghitung parameter penting seperti densitas pembawa muatan (sebuah)
dan mobilitas efektif (-eff) dari sel surya yang dipelajari dalam kondisi operasi (Gbr.
S25).75,76Penjelasan rinci tentang prosedur untuk menentukan kepadatan pembawa muatan dan
mobilitas efektif dalam kondisi operasi dijelaskan dalam SI (Bagian 7.2, 7.3). Kepadatan pembawa
muatan yang diukur untuk dua batch yang berbeda berada dalam kisaransebuah=1014- 1017cm-3,
dengan perangkat berkinerja tinggi (LMWF = 1%) menunjukkan variasi tertinggi (sebuah=9.0 · 1014ke
8.5 · 1016cm-3) dibandingkan dengan perangkat berperforma rendah (LMWF = 52%; sebuah=3.5 · 1016
ke 1,7 · 1017cm-3), yang menunjukkan kepadatan pembawa muatan yang relatif tinggi pada bias
terbalik (Gbr. S26a). Pengamatan ini ditafsirkan sebagai tanda ekstraksi muatan yang tidak efisien,
karena idealnya harus ada pengurangan yang signifikan dalam densitas pembawa pada bias balik.66
Hal ini juga sesuai dengan rendahnya nilaiPCyang telah ditentukan untuk
24
Ilmu Energi & Lingkungan Halaman 26 dari 34
Vr
iewthArejudul Online
perangkat berkinerja rendah (LMWF = 52%). Selanjutnya, tren yang jelas dapat dilihat untuk mobilitas
DOI: 10.1039 / D0EE01896A
efektif, di mana perangkat berkinerja tinggi menunjukkan mobilitas lebih dari satu urutan
besarnya lebih tinggi daripada rekan-rekan mereka yang berkinerja rendah (LMWF = 1%:-eff= [4.4 -
diasumsikan bahwa kerapatan arus rekombinasi terukur keseluruhan (Jrec=Jph, sat-Jph) adalah
)=(
Dipublikasikan pada 04 September 2020. Diunduh pada 9/5/2020 2:01:26.
(
.= .+,+,=
.
+
, + ,
2
),
.+,+, (5)
tiga mekanisme rekombinasi yang berbeda (bm: bimolekuler; t, b: bulk trap-assisted; t, s: surface
dengan kerapatan pembawa muatan (sebuah) dan mobilitas efektif (-eff), yang dijelaskan dalam Bagian
7.3 dari SI, adalah mungkin untuk mengukur koefisien rekombinasi (k) (Gbr. S26c).16.65Analisis
kuantitatif ini menunjukkan bahwa sel surya - pada tegangan yang relevan - memiliki kisaran
yang sama untuk koefisien rekombinasi bimolekuler (LMWF = 1%:kbm= 3.1 · 10-
13cm3/s; LMWF = 52%:kbm= 1.9 · 10-13cm3/ s) (Tabel S4). Oleh karena itu, perbedaan kinerja antara
perangkat yang dipelajari harus dihasilkan dari kontribusi
rekombinasi berbantuan perangkap dalam jumlah
besar untuk perangkat berkinerja rendah (52% LMWF). Ini dicontohkan
dengan kontras dalam kepadatan perangkap massal (LMWF = 1%:-t, b<1010cm-3; LMWF = 52%:
-t, b= 3.13 · 1015cm-3), sedangkan peran rekombinasi dengan bantuan perangkap permukaan dalam kedua kasus
kurang signifikan (LMWF = 1%:-t, s= 2.72 · 1010cm-2; LMWF = 52%:-t, s= 8,56 · 1011cm-2;
ARA. S26c). Dimungkinkan untuk menghitung masa pakai pembawa muatan-recdengan mengatur ulang persamaan (5),
karena densitas pembawasebuahdan koefisien rekombinasi yang relevan (kbm,kt, b,kt, s) sekarang
25
Halaman 27 dari 34 Ilmu Energi & Lingkungan
lebih lama dari rekan-rekan mereka yang berkinerja rendah, khususnya dalam kondisi hubung singkat dan
di bawah bias terbalik (LMWF = 1%:-rec= [15 - 3631] -s; LMWF = 52%:-rec= [25 - 71] -s).
ARA. 6(a) arus fotoJphdan (b) probabilitas pengumpulanPCdari 1% dan 52% LMWF
PM6: Batch Y6. (c) Waktu ekstraksi rata-rata-mantandan mengisi daya operator seumur hidup-recdi antara dua
batch.
26
Ilmu Energi & Lingkungan Halaman 28 dari 34
Akhirnya, ekstraksi pembawa muatan harus dikuantifikasi juga untuk mendapatkan saya
sebuah sebuah
DOI: 10.1039 / D0EE01896A
V yaitu perang judul Online
perangkat. Untuk tujuan ini, waktu ekstraksi efektif (-mantan) dihitung, menggunakan sebelumnya-
setengah dari ketebalan lapisan aktif, sampai mencapai salah satu elektroda dan lapisan aktif dapat
diperlakukan sebagai media yang efektif. Hubungan berikut dapat diturunkan berdasarkan asumsi-
.
.= , (6)
Dipublikasikan pada 04 September 2020. Diunduh pada 9/5/2020 2:01:26.
muatan, danJadalah rapat arus yang diperoleh dariJ-Vkurva. Perbandingan langsung dari
waktu ekstraksi (-mantan) dan masa pakai pembawa muatan (-rec) kemudian dapat digunakan untuk komprehensif
pemahaman tentang proses rekombinasi dan ekstraksi non-geminasi yang bersaing seperti yang ditunjukkan
pada Gambar. 6c. Secara khusus, ternyata perangkat berkinerja tinggi memiliki waktu ekstraksi yang jauh lebih
cepat pada rentang tegangan yang dipelajari, dibandingkan dengan sel surya berkinerja rendah.
(LMWF = 1%:-mantan= [0,05 - 8,43] -s; LMWF = 52%:-mantan= [3.18 - 57.60] -s). sekali
ekstraksi dan dinamika rekombinasi non-geminasi diketahui pada rentang tegangan yang relevan, dimungkinkan
untuk menghitung faktor persaingan yang bergantung pada tegangan, yang didefinisikan sebagai
Faktor persaingan diperkenalkan oleh Bartesaghidkk. sebagai sosok jasa yang mencakup
interaksi yang disebutkan di atas antara ekstraksi dan dinamika rekombinasi non-geminat
menjadi satu angka tanpa dimensi. Umumnya, faktor persaingan yang lebih kecil telah terbukti
berkorelasi lebih tinggiFFdanJSCnilai-nilai.75.77Seperti dapat dilihat pada gambar. S27, faktor persaingan (--
dari perangkat berperforma tinggi yang menggunakan batch PM6 dengan jumlah LMWF yang tidak
signifikan (1%) setidaknya antara satu dan dua orde besarnya lebih kecil pada keseluruhan rentang
tegangan yang relevan daripada rekan masing-masing yang menggunakan batch PM6 dengan
27
Halaman 29 dari 34 Ilmu Energi & Lingkungan
nilai LMWF (52%). Ini sangat kontras dalam-antara de yang diselidiki v saya0c10
DOI : 1 .e
Lihat Artikel Online
s w
39/ Dsebuah0sEE01896A
Secara keseluruhan, hasil yang diperoleh untuk ekstraksi dan dinamika rekombinasi non-geminasi konsisten.
Perangkat berperforma rendah (LMWF = 52%) menunjukkan rekombinasi yang secara signifikan lebih
trapassisted dalam jumlah besar, mengurangi mobilitas efektif, dan ekstraksi muatan yang dikompromikan yang
mengarah pada penguranganJSCdari 25,5 hingga 12 mA / cm2danFFnilai dari 0,71 hingga 0,51. Terjadinya
dari PM6, yang terdiri dari paket kecil polimer yang hanya berisi 4 monomer. Seperti dilaporkan dalam literatur
Dipublikasikan pada 04 September 2020. Diunduh pada 9/5/2020 2:01:26.
sebelumnya,26,78–82polimer dengan berat molekul rendah dapat bertindak sebagai keadaan perangkap untuk
pembawa muatan yang mengakibatkan berkurangnya mobilitas dalam campuran (Gbr. S26b dan S28). Selain itu,
telah ditunjukkan bahwa rantai polimer dengan berat molekul rendah dapat menyebabkan daerah terurut yang
terputus dalam film yang dapat menghambat jalur transportasi muatan.78Oleh karena itu, keberadaan LMWF di
samping pemesanan jarak jauh yang dikompromikan dan daerah D: A yang dipisahkan fase suboptimal dalam
campuran LMWF 52% adalah alasan untuk pengangkutan dan ekstraksi muatan yang lebih rendah.16Singkatnya,
pemesanan jarak jauh yang lebih baik, pengurangan LMWF, dan pemisahan fase D: A region yang optimal sangat
penting untuk transportasi muatan yang efisien dan ekstraksi dalam campuran NFA OSC.
3. Kesimpulan
Singkatnya, jumlah yang berbeda (1% dan 52%) dari LMWFs dari polimer PM6 digunakan
sebagai alat untuk mengontrol morfologi antarmuka dan massal dalam dua campuran PM6:Y6.
skala panjang mikrometer memungkinkan karakterisasi penuh dari morfologi curah dan antarmuka
dalam dua sistem campuran ini. Penurunan PCE dari lebih dari 15% menjadi 5% dengan peningkatan LMWF
adalah karena penurunanJSCdanFFnilai yang disebabkan oleh pembangkitan muatan yang dikompromikan
efisiensi, peningkatan kepadatan perangkap massal, faktor persaingan yang lebih rendah, dan pengurangan biaya
28
Ilmu Energi & Lingkungan Halaman 30 dari 34
iewbArejudul Online
mengangkut. Asal-usul kinerja perangkat yang tinggi dalam campuran LMWF 1% dapat Vd
DOI: 10.1039 / D0EE01896A
dirasionalisasikan oleh fitur morfologi massal dan antarmuka yang menguntungkan, diringkas oleh dua
poin utama. Pertama, semakin dekat D: A interaksi, semakin kecil domain D dan A, dan meningkat
area antarmuka memfasilitasi transfer elektron dan lubang ultracepat pada antarmuka D: A. Kedua,
pemesanan jarak jauh yang lebih baik dan pemisahan fase secara optimal D: Wilayah A menyebabkan muatan superiornya
transportasi dan ekstraksi. Oleh karena itu, penelitian ini memberikan wawasan tentang curah yang terperinci dan
AK, JV, dan AJG memberikan kontribusi yang sama. Pekerjaan ini didukungoleh US Office of Naval
Research, di bawah Penghargaan No.N000141410580.AK mengakui pendanaan oleh yayasan
Schlumberger. JV mengakui pendanaan oleh Yayasan Alexander-von-Humboldt. Penelitian ini
menggunakan sumber daya Advanced Light Source, yang merupakan Fasilitas Pengguna Kantor
Ilmu Pengetahuan DOE berdasarkan kontrak no. DE-AC02-05CH11231. RHF dan AJG mengakui
dukungan dari Yayasan Simons (hibah no. 601946).ZP dan HA didukung oleh US Office of Naval
Research (ONR), di bawah Penghargaan No. N000141712204.GNMR berterima kasih atas
dukungan keuangan dari IR-RMN-THC FR-3050 CNRS Prancis untuk melakukan beberapa
pengukuran NMR solid-state.
29
Halaman 31 dari 34 Ilmu Energi & Lingkungan
Referensi
1 Q. Liu, Y. Jiang, K. Jin, J. Qin, J. Xu, W. Li, J. Xiong, J. Liu, Z. Xiao, K. Sun, S. Yang, X.
Zhang dan L.Ding,Sci. Banteng., 2020,65, 272–275.
20N. A. Ran, JA Love, MC Heiber, X. Jiao, MP Hughes, A. Karki, M. Wang, VVDOI: 10.1039Lihat Artikel Online
/ D0EE01896A
Brus, H. Wang, D. Neher, H. Ade, GC Bazan dan T.-Q. Nguyen,Adv. Materi Energi.,
2018,8, 1701073.
21S. D. Collins, NA Ran, MC Heiber dan T.-Q. Nguyen,Adv. Materi Energi., 2017,7,
n / an / a.
22P. Zalar, M.Kuik, NA Ran, JA Love and T.-Q. Nguyen,Adv. Materi Energi., 2014,4,
1400438.
23J. A. Cinta, I. Nagao, Y. Huang, M. Kuik, V. Gupta, CJ Takacs, JE Coughlin, L. Qi, T.
S. van der Poll, EJ Kramer, AJ Heeger, T.-Q. Nguyen dan GC Bazan,Selai. Kimia Perkumpulan,
2014,136, 3597–3606.
24B. A. Collins, Z. Li, JR Tumbleston, E. Gann, CR McNeill dan H. Ade,Adv. Energi
ibu., 2013,3, 65–74.
31
Halaman 33 dari 34 Ilmu Energi & Lingkungan
43S. R. Chaudhari, JM Griffin, K. Broch, A. Lesage, V. Lemaur, D. Dudenko, Y. Olivie r , Artikel Daring
Kami ew
67J. Vollbrecht, C. Wiebeler, H. Bock, S. Schumacher dan H.-S. Kitzerow,J. Fisik. kimia . AC,artikel Online
Kami ew
3032.
76S. Albrecht, JR Tumbleston, S. Janietz, I. Dumsch, S. Allard, U. Scherf, H. Ade dan D.
Neher,J. Fisik. Kimia Mudah., 2014,5, 1131–1138.
77D. Bartesaghi, I. del C. Pérez, J. Kniepert, S. Roland, M. Turbiez, D. Neher dan LJA
Koster,Basah. komuni., 2015,6, 7083.
78R. J. Kline, MD McGehee, EN Kadnikova, J. Liu dan JMJ Frechet,Adv. ibu.,
2003,15, 1519–1522.
79R. J. Kline, MD McGehee, EN Kadnikova, J. Liu, JMJ Frechet dan MF Toney,
Makromolekul, 2005,38, 3312–3319.
80D. Spoltore, WD Oosterbaan, S. Khelifi, JN Clifford, A. Viterisi, E. Palomares, M.
Burgelman, L. Lutsen, D. Vanderzande dan J. Manca,Adv. Materi Energi., 2013,3, 466– 471.
33