MARCHA ANALTICA DE SEPARACIN DE LOS ANIONES SOLUCIN MUESTRA : 1 mL Si la solucin muestra es cida o neutra, agregar gotas de Ba(OH)2 saturada

para alcalinizarla.(Omita este paso si la muestra es alcalina). Agregar gota a gota Ba(NO3)2 saturada hasta una completa precipitacin. Centrifugar y decantar PRECIPITADO SOLUCIN [Aniones 2do, 3ro y 4to grupos] Aniones del 1er grupo Agregar gotas de Zn(NO3)2 1M, hasta precipi[BaCO3; BaSO4; BaSO3; Ba3(PO4)2] tacin completa. Centrifugar y decantar PRECIPITADO Aniones del 2do grupo [ZnS; Zn2Fe(CN)6; Zn3[Fe(CN)6]2] PRECIPITADO Aniones del 3er grupo [AgCl; AgBr; AgI] SOLUCIN [Aniones 3ro y 4to grupos] Agregar unas gotas de AgNO3 0,1M hasta precipitacin completa. Centrifugar y decantar SOLUCIN Aniones del 4to grupo [CH3COO; MnO4; NO3]

Nota.- La determinacin del in nitrato debe realizarse en una porcin de la muestra original.

EXPLICACIN DE LA SEPARACIN DE ANIONES La solucin muestra se hace alcalina para evitar la descomposicin del in carbonato o del in sulfito, como veremos ms adelante. Una vez hecha alcalina la solucin, se adiciona gota a gota nitrato de bario para precipitar al in carbonato, in sulfato, in sulfito y al in fosfato, que son los aniones del 1er grupo, as: CO32 + Ba2+ = BaCO3(s) SO42 + Ba2+ = BaSO4(s) SO32 + Ba2+ = BaSO3(s) 2 PO43 + 3 Ba2+ = Ba3(PO4)2(s) Nota.- La solucin de hidrxido de bario y la de nitrato de bario son saturadas, ya que su solubilidad en medio acuoso es baja (Del nitrato es aprox. 0,39 moles/kg de agua, mientras que el hidrxido es aprox. 0,27 moles/kg de agua). Al centrifugar y decantar, a la solucin obtenida se le agrega nitrato de zinc hasta precipitacin completa de los iones sulfuros, iones ferricianuros y iones ferrocianuros, que son los aniones del 2do grupo, as: S2 + Zn2+ = ZnS(s) de color blanco 2 Fe(CN)63 + 3 Zn2+ = Zn3[Fe(CN)6]2(s) de color amarillo Fe(CN)64 + 2 Zn2+ = Zn2Fe(CN)6(s) de color blanco Al centrifugar y decantar, a la solucin obtenida se le agrega nitrato de plata hasta precipitacin completa de los iones cloruros, iones bromuros y iones yoduros, que son los aniones del 3er Grupo, as: Cl + Ag+ = AgCl(s) de color blanco Br + Ag+ = AgBr(s) de color amarillo I + Ag+ = AgI(s) de color amarillo plido Al centrifugar y decantar, la solucin contiene los aniones del 4to grupo: CH3COO; MnO4; NO3

SUSTANCIA BaCO3 BaSO4 BaSO3 Ba3(PO4)2 ZnS Zn2Fe(CN)6 AgCl AgBr AgI

Kps 5,1x109 1,1x1010 8x107 6,0x1039 1,1x1023 4,1x1016 1,7x1010 5,3x1013 8,3x1017

MARCHA ANALTICA DE SEPARACIN DE ANIONES DEL PRIMER GRUPO SOLUCIN MUESTRA : 1 mL Si la solucin muestra es cida o neutra agregar gotas de Ba(OH)2 saturada para alcalinizarla(omita este paso si la muestra es alcalina). Agregar gota a gota Ba(NO3)2 saturada hasta precipitacin completa. Centrifugar y decantar PRECIPITADO Aniones del 1er grupo [BaCO3; BaSO4; BaSO3; Ba3(PO4)2] Lavar con agua. Dividir el precipitado en dos partes 1ra parte del precipitado Agregar 5 gotas de H2O2 al 3%. Humedecer un papel de filtro (cuadrado) con la mezcla rosada de Na2CO3 0,5M y 1 gota de fenolftaleina. Agregar luego a la solucin problema, 5 gotas de H2SO4 2N teniendo cuidado de no tocar la boca del tubo de ensayo con este cido y tapar de inmediato con el papel de filtro la boca del tubo de ensayo, observar al cabo de un tiempo, decoloracin confirma la presencia de CO32. PRECIPITADO [BaSO4] Color blanco, que confirma la presencia de SO42 SOLUCIN Aniones 2do, 3ro y 4to grupos

2da parte del precipitado Agregar1mL de HCl 6N y calentar lentamente con agitacin durante 1 minuto, centrifugar y decantar.

SOLUCIN [SO32;PO43] Agregar 5 gotas de H2O2 al 3%, hervir centrifugar y decantar SOLUCIN [PO43] Acidificar con HNO3 6N y agregar 3 gotas ms en exceso. Agregar 5 gotas de una solucin de (NH4)2MoO4, molibdato de amonio 1N, calentar lentamente, agitar y luego djese reposar varios minutos. La presencia de un precipitado amarillo confirma el PO43.

PRECIPITADO [BaSO4] Color blanco, que confirma la presencia de SO32

EXPLICACIN DE LA SEPARACIN DE ANIONES DEL PRIMER GRUPO 1ra Parte del precipitado.BaCO3; BaSO4; BaSO3; Ba3(PO4)2 Al agregar el agua oxigenada, se oxida al in sulfito dando in sulfato, as: SO32 + H2O2 = SO42 + H2O Esto se realiza para evitar que el sulfito de bario reaccione de la misma manera que el carbonato de bario, en este precipitado mezcla, al agregarle cido sulfrico, ya que dara SO2, as: BaSO3 + 2 H+ = Ba2+ + H2O + SO2(g) y este gas, dixido de azufre, al reaccionar con el agua dara cido sulfuroso. El BaCO3 precipitado reaccionar con el cido sulfrico, as: H2SO4(ac) = 2 H+ + SO42 BaCO3(s) + 2 H+ = Ba2+ + CO2(g) + H2O La solucin de carbonato de sodio humedece el papel de filtro y al adicionar unas gotas de fenolftaleina, se torna de color rosado debido a que esta sal es bsica por lo siguiente: Na2CO3(ac) = 2 Na+(ac) + CO32(ac) La hidrlisis el in carbonato: CO32 + HOH = HCO3 + OH Siendo los productos de la ltima reaccin el in bicarbonato un cido dbil y el in hidroxilo una base fuerte, por lo tanto la solucin mezcla ser bsica, que colorea de rosado por lo tanto al papel de filtro. El dixido de carbono gaseoso evolucionar hacia el papel de filtro que est de color rosado: CO2(g) + H2O(l) = H2CO3(ac) Finalmente este cido carbnico reacciona con el in carbonato que tambin se halla en el papel de filtro humedecido, dando in bicarbonato: H2CO3(ac) + CO32(ac) = 2 HCO3(ac) Siendo ste ltimo, el in bicarbonato, producto de la reaccin anterior, que es de carcter acdico, hace que la fenolftaleina al cabo de un tiempo, cambie de rosada a incolora.

2da Parte del precipitado.BaCO3; BaSO4; BaSO3; Ba3(PO4)2 Al agregar cido clorhdrico y calentar lentamente por poco tiempo, se produce la descomposicin del carbonato de bario y parte del sulfito de bario, quedando en solucin los iones sulfito, los iones fosfato y los iones bario. Al agregar agua oxigenada, se produce la oxidacin del in sulfito a sulfato, ste ltimo con el in bario, se produce sulfato de bario precipitado: SO42 + Ba2+ = BaSO4(s) que es de color blanco, dejando slo a los iones fosfato. A la solucin que contiene el in fosfato se le acidifica con cido ntrico, para luego adicionarle molibdato de amonio que dar: PO43 + 3 H+ = H3PO4 H3PO4 + 12 MoO42 + 21 H+ + 3 NH4+ = (NH4)3PO4.12 MoO3(s) + 12 H2O El precipitado obtenido es de color amarillo, que nos indica la presencia del in fosfato.

MARCHA ANALTICA DE SEPARACIN DE ANIONES DEL SEGUNDO GRUPO SOLUCIN MUESTRA : 1 mL Agregar gota a gota Zn(NO3)2 1M hasta precipitacin completa. Centrifugar y decantar PRECIPITADO Aniones del 2do grupo: [ZnS; Zn2Fe(CN)6; Zn3[Fe(CN)6]2] Lavar con 1 mL de agua. Centrifugar y decantar. Agregar 5 gotas de HCl 6N, tapar de inmediato el tubo de ensayo con papel de filtro humedecido con 1 gota de Pb(CH3COO)2 0,5M y 1 gota de NH4OH 6M. Si al cabo del tiempo , el papel de filtro toma color oscuro, confirma la presencia de S2. La solucin se divide en dos partes 1ra parte Aadir 5 gotas de FeCl3 0,2M, si se observa un precipitado azul se confirma la presencia de Fe(CN)64. SOLUCIN Aniones 3ro y 4to grupos

2da parte Aadir 5 gotas de FeSO4 0,2M, un precipitado azul, confirma la presencia de Fe(CN)63.

EXPLICACIN DE LA SEPARACIN DE ANIONES DEL SEGUNDO GRUPO PRECIPITADO [ZnS; Zn2Fe(CN)6; Zn3[Fe(CN)6]2] Al precipitado constituido por ZnS; Zn2Fe(CN)6; Zn3[Fe(CN)6]2, se le adiciona cido clorhdrico para generar la disociacin del ferrocianuro de zinc y el ferricianuro de zinc, mientras que el sulfuro de zinc sufre una descomposicin, dando sulfuro de hidrgeno gaseoso, as: ZnS + 2 H+ = Zn2+ + H2S(g) Este gas evoluciona y reacciona en el papel de filtro que est humedecido con una solucin acuosa de acetato de plomo, generndose lo siguiente: H2S + Pb(CH3COO)2 = 2 CH3COOH + PbS(s), ste precipitado es color negro. La solucin obtenida despus de centrifugar y decantar, contiene iones ferrocianuros y iones ferricianuros y iones zinc. 1ra Parte de la solucin Al agregar solucin acuosa de cloruro frrico, el in ferrocianuro reacciona as: 3 Fe(CN)64 + 4 Fe3+ = Fe4[Fe(CN)6]3(s) precipitado de color azul, que se denomina azul de Prusia 2da Parte de la solucin Al agregar solucin acuosa de sulfato ferroso, el in ferricianuro reacciona as: 2 Fe(CN)63 + 3 Fe2+ = Fe3[Fe(CN)6]2(s) precipitado de color azul, que se denomina azul de Turnbull

MARCHA ANALTICA DE SEPARACIN DE ANIONES DEL TERCER GRUPO SOLUCIN MUESTRA : 1 mL Agregar gota a gota AgNO3 0,1M hasta precipitacin completa. Centrifugar y decantar PRECIPITADO Aniones del 3er grupo [AgCl; AgBr y AgI] Lavar con agua. Aadir 1 mL de NH4OH 5M. Centrifugar y decantar. PRECIPITADO [AgCl; AgI] Agregar 3 gotas de S(NH4)2. Calentar y hervir agitando bien. Centrifugar y decantar PRECIPITADO [Ag2S] color negro Descartar SOLUCIN Aniones del 4to grupo

SOLUCIN [Ag(NH3)2+] Agregar HNO3 6N, hasta acidez. Un pretado blanco confirma la presencia de Cl

SOLUCIN Agregar Zn(NO3)2 1M gota a gota a precipitacin completa, centrifugar y decantar. SOLUCIN [Br; I] Aadir CCl4 0,5 mL y luego gota a gota agua de cloro , con agitacin constante vigorosa, la capa de CCl4 toma un color prpura indicando la presencia de , al continuar agregando agua de cloro con agitacin constante y vigorosa, la fase CCl4 toma un color naranja, indica la presencia de .

PRECIPITADO [ZnS] color blanco Descartar

EXPLICACIN DE LA SEPARACIN DE ANIONES DEL TERCER GRUPO PRECIPITADO [AgCl; AgBr; AgI] Al agregar a este precipitado mezcla, la solucin acuosa de hidrxido de amonio, slo se disuelve el cloruro de plata, as: AgCl(s)+ 2 NH3 = Ag(NH3)2+ + Cl A sta solucin acuosa se le adiciona cido ntrico hasta acidez, produciendo nuevamente el precipitado de cloruro de plata: Ag(NH3)2+ + Cl + 2 H+ = 2 NH4+ + AgCl(s) de color blanco Que confirma la presencia del in Cl. PRECIPITADO [AgBr; AgI] Al agregar sulfuro de amonio, a este precipitado mezcla, se produce lo siguiente: 2 AgBr(s) + S2 = 2 Br + Ag2S(s), que es de color negro 2 AgI(s) + S2 = 2 I + Ag2S(s), que es de color negro A este precipitado negro de sulfuro de plata se le centrifuga y decanta la solucin. El precipitado se descarta. A la solucin acuosa que contiene los iones bromuro, iones ioduro y en exceso iones sulfuro, se le adiciona nitrato de zinc, para eliminar estos iones sulfuros: S2 + Zn2+ = ZnS(s) que es de color blanco Se centrifuga y decanta esta solucin, descartando el precipitado de ZnS. Esta solucin acuosa que contiene los iones bromuro y iones ioduro, se le adiciona tetracloruro de carbono, que por su mayor densidad y su carcter apolar se va al fondo del tubo de ensayo, luego al adicionar agua de cloro (que es cloro molecular gaseoso disuelto en agua pura) con agitacin vigorosa, se produce en primera instancia, el proceso redox: 2 I + Cl2 = Cl + I2 E = +0,8238 V En donde el yodo molecular al disolverse en el agua se torna de color te cargado y que por la agitacin vigorosa con el tetracloruro de carbono, la fase lquida que est al fondo, se torna de color prpura, que demuestra la presencia del yodo molecular en tetracloruro de carbono, que fue en su inicio in ioduro. Al continuar la adicin de agua de cloro, tambin con agitacin vigorosa, se produce lo siguiente: 2 Br + Cl2 = Cl + Br2 E = + 0,271 V En donde el bromo molecular al disolverse en el agua se torna de color te cargado y que por la agitacin vigorosa con el tetracloruro de carbono, la fase lquida que est al fondo, se torna de color naranja, que demuestra la presencia del bromo molecular que fue en su inicio in bromuro. Los potenc. estndar de reduccin (en V) a 1 del Cl2; I2 y Br2: +1,3583; +0,5345 y 1,087.

IDENTIFICACIN DE ANIONES DEL CUARTO GRUPO Determinacin del in acetato (CH3COO).Colocar 10 gotas de la solucin en un tubo de ensayo y agregar 10 gotas de alcohol etlico y 1 mL de H2SO4 concentrado (36N 18M). Calentar y perciba cuidadosamente el olor de los vapores desprendidos. Determinacin del in permanganato (MnO4).La presencia del permanganato se determina por la apariencia de color prpura caracterstica de esta sustancia y se confirma agregando a la solucin, cristales de FeSO4.7H2O, cambiando completamente la coloracin de prpura a amarillenta (este color es debido a la presencia de Fe3+). Determinacin del in nitrato (NO3).Nota.- Se debe utilizar 1 mL de la solucin original. Para hacer esta determinacin, la solucin debe estar libre de iones cromatos y de iones halgenos, los primeros se eliminarn adicionando (CH3COO)2Pb 0,5M hasta completa precipitacin, centrifugar y decantar, eliminar el precipitado. A la solucin se le agrega gota a gota Ag2SO4 saturada para eliminar tanto los halgenos como el exceso de acetato de plomo. Centrifugar y decantar, eliminando el precipitado, la solucin clara se pasa a otro tubo de ensayo limpio, para ser analizada de la siguiente manera: A la solucin clara obtenida del prrafo anterior se agrega suficiente H2SO4 2M, con agitacin, de manera que la solucin se vuelva justamente cida al tornasol. Luego se deja resbalar cuidadosamente sin agitar 10 gotas de H 2SO4 concentrado por las paredes del tubo de ensayo, de tal modo que el cido se asiente en el fondo formando una capa. Para enfriar la solucin prueba se pone el tubo de ensayo bajo un chorro de agua fra. En otro tubo de ensayo se ponen 10 gotas de agua, unos cuantos granos de FeSO4.7H2O y 1 mL de H2SO4 concentrado. Se agita y se enfra por unos cuantos segundos. A la solucin de prueba, ya enfriada, se aaden 5 6 gotas de solucin recin preparada de sulfato ferroso, dejndolas resbalar por la pared del tubo de ensayo. Esta solucin debe formar una capa encima de la del H2SO4. Se deja en reposo el tubo de ensayo en una gradilla por 15 20 minutos y se observa ocasionalmente la zona divisoria entre la capa de cido sulfrico y la capa de sulfato ferroso. La formacin de una lnea clara o anillo en la interfase de color caf indica la presencia de iones nitrato de la muestra. Para familiarizarse con esta prueba se debe practicar con una pequea muestra de algn nitrato que sea reactivo analtico.

EXPLICACIN DE LA SEPARACIN DE ANIONES DEL CUARTO GRUPO Determinacin del in acetato (CH3COO).La reaccin del in acetato con el cido sulfrico en presencia de alcohol etlico, se representa segn las siguientes ecuaciones qumicas: CH3COO + H2SO4. = HSO4 + CH3COOH C2H5OH + CH3COOH = H2O + CH3COOC2H5, el acetato de etilo es un ster de olor agradable a frutas, que caracteriza al in acetato. Determinacin del in permanganato (MnO4).En principio el in permanganato en medio acuoso es de color prpura. Al agregar el sulfato de fierro (II) heptahidratado, ste se disuelve dando iones ferrosos (color verdoso dbil) que con los iones permanganatos reaccionan as: MnO4 + 5 Fe2+ + 8 H+ = 5 Fe3+ + Mn2+ + 4 H2O Siendo los iones manganosos en medio acuoso de dbil color rosado, mientras que los iones frricos son de color amarillento en medio acuoso, indicador final de que lo que tenamos al comienzo era in permanganato.

Determinacin del in nitrato (NO3).La eliminacin de cromatos se realiza adicionando acetato de plomo, as: (CH3COO)2Pb + CrO42 = 2 CH3COO + PbCrO4(s) de color amarillo. Que se elimina centrifugando y decantando. La eliminacin de halgenos se realiza adicionando solucin de sulfato de plata, as: Cl + Ag+ = AgCl(s) de color blanco en este caso, amarillento para el caso de bromuro de plata y yoduro de plata, que se separan por centrifugacin y decantacin. Tambin se eliminan los iones cromato con el sulfato de plata, as: CrO42 + 2 Ag+ = Ag2CrO4(s) de color amarillo La solucin obtenida luego de la centrifugacin y decantado, se usa para la identificacin del in nitrato se realiza por medio del in ferroso en cido sulfrico, as: 3 Fe2+ + 4 H+ + NO3 = 3Fe3+ + NO + 2 H2O Fe2+ + NO = Fe(NO)2+, que es ste ltimo el que presenta color marrn.