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programme de colle MPSI semaine du lundi 19 septembre, page 1/2 PHYSIQUE

(1) Notion dapproximation linaire (ane) : f (x + h) = f (x) + f (x) h + (h) h et interprtation e e gomtrique. Formules usuelles pour x petit : ex , sin(x), ln(x), 1/(1 x), (1 + x) . e e (2) Units du SI (sauf le candela). e Vrication de lhomognit des formules. e e e e Raisonnements aux dimensions (jai assimil les dimensions aux uSI correspondantes). e Pseudo-units (radian, par exemple). e Unit dun vecteur = celle de sa norme = celle de ses composantes. Unit dun vecteur unitaire = 1 e e (jutilise souvent des notations du genre x = x/||x||). Unit dun produit scalaire, dune drive. e e e Les fonctions mathmatiques usuelles (sin, cos, exp, ln etc) ne peuvent admettre darguments dimene sionns et les rsultats sont sans dimensions. Jai justi en donnant les dev. en sries enti`res usuels. e e e e e Pratique des applications numriques (changements dunits). e e Remarque : Jai crit (par exemple) [v] = m s1 ou v : m s1 . e CHIMIE Cintique : e (1) (1.1) Rappels sur le gaz parfait. Mlange parfait de GP, pression partielle. Notion de phase, de e param`tres intensifs/extensifs ; fractions molaires, concentrations. e (1.2) Loi daction de masse et activits (solide, gaz, solvant, solut ` faible concentration). e ea (2) (2.1) Raction bilan ; coe. stoech. algbriques ; avancement ; relation dni = i d ; passage ` e e a ni n0 = i ( 0 ) (on prend usuellement 0 = 0) ; calcul de min et max ; est extensif. i (2.2) Dnition de la vitesse (une phase, volume constant) v = / = x = (1/i )(d [Ai ]/dt). Vitesse e dapparition et de disparition. (2.3) Ractions lmentaires / complexes. Loi dArrhenius ; loi de Vant Ho ; ractions ayant un ordre. e ee e Dgnrescence de lordre. e e e (2.4) On est amen ` faire le passage ea
t

dx = f (t) dt donc x(t) x(t0 ) =


t0

f (t )dt

Cela na pas t bien compris par beaucoup ; je vais y revenir la semaine prochaine. ee (3) Mthodes exprimentales de cintique chimique : e e e (3.1) Rgression linaire. Jai pris des exemples dgraisss du genre : on veut vrier y = Ax et on e e e e e veut A et ; on se donne une srie de valeurs numriques (xk , yk ) ventuellement entaches derreurs e e e e exprimentales ; comment avoir A et ? e

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(3.2) Conductivit des solutions aqueuses ; on admet la formule = k 0 [Xk ]. On remarque que les e k 0 + de OH et H3 O sont plus grands que la moyenne. Jai donc donn le mcanisme de Grotthuss. e e

(3.3) Loi de Beer-Lambert ; dmontre sous la forme I(x) = I0 exp {n}, puis passage ` D = A = e e a k [Xk ]. Je pense que cette dmonstration nest pas exigible ! e k (4) Attention : Je nai pas eu le temps de faire dexercices de cintique exprimentale (sauf pour la e e rgression linaire). Donc, du cours et des exercices simples. e e PREVISIONS La semaine prochaine : correction dexercices de cintique exprimentale ; en cours : je fais lintgration e e e des lois de vitesse avec ordre 1 et 2 ; je calcule les temps de demi-raction et jen donne la dnition e e gnrale et jarrte temporairement la cintique pour faire de loptique. e e e e

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