ctica 4 Temperatura de fusin 4.1 Objetivo Determinar la temperatura de fusin de algunos slidos puros 4.

.2 Marco terico En general, la energa se define como la capacidad para realizar un trabajo. Todas las formas de energa son capaces de efectuar un trabajo, pero no todas tienen la misma importancia a nivel qumico. Entre las diferentes formas de energa estn: la energa cintica, la energa potencial, la energa radiante, la energa trmica y la energa qumica. El calor es la transferencia de energa trmica entre dos cuerpos que estn a diferente temperatura. A su vez, la temperatura es una cantidad que determina la direccin en la que fluye de manera espontnea el calor. ste siempre fluir de un cuerpo de mayor temperatura a otro con menor temperatura. Por lo general, la temperatura se mide con un termmetro (figura 4.1) que consiste de un tubo capilar conectado en un extremo a un bulbo de paredes delgadas el cual est lleno con un cierto lquido (comnmente mercurio). A medida que la temperatura del bulbo se eleva, el lquido se expande y sube por el capilar. La altura que alcanza el lquido en el capilar depende proporcionalmente de la temperatura.

Figura 4.1 Termmetro Para poner las marcas de la escala de un termmetro se escogen como referencia dos temperaturas. La altura de la columna de mercurio se marca despus de que el termmetro est a cada una de las temperaturas de referencia. Luego, se divide la distancia entre el par de marcas en un cierto nmero de unidades o grados, dependiendo de la escala usada.

Las temperaturas de referencia que se emplean para fijar las escalas de temperatura ms comunes son las del punto de congelacin y de ebullicin del agua. stas se escogen por razones prcticas: para todo lquido puro (como el agua) slo hay una temperatura caracterstica a la cual pueden coexistir, en equilibrio, el lquido y el slido. Dicha temperatura se conoce como punto de congelacin o punto de fusin. Tambin, cada lquido tiene un punto de ebullicin caracterstico, del cual se tratar en la prxima prctica de laboratorio. 4.3 Clases de termmetros Termmetros de Mercurio. Son los de uso ms corriente pues miden las temperaturas ordinarias. Pueden registrar temperaturas en el rango de -39 C a +350 C. Termmetros para baja temperatura. El mercurio se sustituye por otros lquidos, generalmente coloreados. Los lquidos mas utilizados son: alcohol (-110 C a +40 C), toluol (-90 C a 110 C) y ter de petrleo (-200 C a +20 C). Termmetros de gas. Se fundamentan en que la temperatura kelvin de una masa de gas vara proporcionalmente con el producto del volumen por su presin. Un termmetro de gas puede deducir la temperatura, ya de la contraccin o dilatacin experimentada por el gas o de las variaciones de la presin del gas si su volumen permanece constante. Termmetros de resistencia elctrica. Se basan en la variacin de la resistencia de los conductores elctricos con la temperatura. Sirven para medidas muy exactas y si se emplea platino se puede llegar hasta 1000 C. Termmetros constituidos por pares de elementos (termoelctricos). Con estos aparatos se pueden medir temperaturas mas elevadas segn los metales que conforman el par. Las principales causas de error en las lecturas de temperatura se deben a descalibracin del termmetro la cual puede ser causada por diferentes factores tales como :

Contraccin del vidrio por envejecimiento Resistencia que opone el capilar al movimiento del mercurio Evaporacin del mercurio cuando las temperaturas son altas Dilatacin no uniforme del mercurio

4.4 Temperatura de fusin y calor de fusin Cuando un slido cristalino se calienta, sus tomos vibran con ms energa. En cierto momento se alcanza una temperatura a la que stas vibraciones alteran el orden de la estructura cristalina, los tomos pueden deslizarse unos sobre otros, el slido pierde su forma definida y se convierte en un lquido. Este proceso se llama fusin y la temperatura a la que sucede es la temperatura de fusin. El proceso inverso, la conversin de un lquido en slido, se llama solidificacin o congelacin y la temperatura a la que sucede temperatura de congelacin. El punto de fusin de un slido y el punto de solidificacin de un lquido son idnticos. Como ya se indic anteriormente, a la temperatura de fusin el slido y el lquido coexisten en equilibrio. Si se calienta uniformemente una mezcla slido-lquido en equilibrio, la temperatura permanece constante mientras el slido se funde. Slo cuando todo el slido ha fundido, la temperatura empieza a ascender. De la misma manera, si extraemos calor uniformemente de una mezcla slido-lquido en equilibrio, el lquido se solidifica a una temperatura constante. La cantidad de calor necesaria para fundir un slido es la entalpa de fusin, Hfus, expresada en kJ/mol. 4.5 Materiales y equipo Slidos: naftaleno, cido benzoico, p-diclorobenceno, acetanilida, bifenilo (consultar el punto de fusin y la frmula de cada compuesto). Aceite mineral Mechero Soporte universal Malla de asbesto Pinzas Nuez Mortero Termmetro Tubo de Thiele Capilares (traerlos) Bandas de caucho

4.6 Procedimiento Se introduce una pequea cantidad del slido pulverizado en un capilar previamente sellado por un extremo, compactndolo bien hasta el fondo del extremo sellado. El capilar se sujeta al termmetro con una bandita de caucho, asegurndose que la muestra quede a la misma altura del bulbo del termmetro (figura 4.2). Se sumergen ambos en un bao de aceite sin que ste entre en el capilar.

Figura 4.2 Medicin de la temperatura de fusin Se inicia el calentamiento cuidando de que sea suave y gradual: 2-3 C por minuto. Cuando se inicie la fusin del slido, se retira el mechero y se anota la temperatura, luego se anota la temperatura a la cual ya se ha fundido toda la sustancia (la temperatura de fusin se reporta como un rango). El proceso se repite para todos los distintos slidos, usando cada vez un capilar nuevo. Tabla 4.1 Resultados experimentales

Compuesto slido Naftaleno cido benzoico p-diclorobenceno Acetanilida Bifenilo

Temp. de fusin Temp. de fusin Error (%) reportada (C) experimental (C)

4.7 Clculos y resultados Completar la tabla 4.1 de acuerdo con sus resultados experimentales. 4.8 Discusin y conclusiones Analice los resultados obtenidos y discuta a qu posibles errores pueden deberse las diferencias entre las temperaturas de fusin experimentales y las reportadas por la literatura. 4.9 Preguntas A la temperatura de fusin coexisten, en equilibrio, el lquido y el slido. Describa en qu consiste dicho equilibrio. Por qu es aconsejable usar un bao de aceite para la determinacin de la temperatura de fusin? Por qu debe ser muy lento el calentamiento del bao de aceite? Adems del aceite es posible utilizar otros lquidos para esta misma prctica? Cules? Qu criterios deben tenerse en cuenta para su seleccin? Por qu la temperatura de fusin de muchos slidos se reporta como un rango? (Ej. acetanilida: 113-114 C)

 Estrictamente hablando, por qu no debera decirse punto de fusin? Cul es la influencia de una impureza insoluble en la temperatura de fusin de un slido? Cmo son, comparativamente, las temperaturas de fusin de slidos inicos, covalentes, polares y no polares? Qu es un diagrama de fases?Cmo se interpreta cada punto del diagrama? Cul es el significado del punto triple? Cules son las escalas ms comunes para medir la temperatura? Analice el por qu de la forma tan particular del tubo de Thiele.

4.10 Lecturas recomendadas Wolke, Robert L.. Fundir en la cocina. En: Lo que Einstein no saba. Robin Book, Bogot, 2002. pp. 77 Asimov, Isaac Hasta dnde puede llegar el proceso de fusin dentro de una estrella? En: Cien Preguntas Bsicas sobre la Ciencia. Alianza Editorial, Madrid, 1981. pp. 42 Asimov, Isaac. El agua fra. En: El electrn es Zurdo y Otros Ensayos Cientficos. Alianza Editorial, Madrid, 1982. pp. 40 4.11 Glosario Discutir y anotar el significado de los siguientes trminos: bao de aceite, calor, congelacin, energa, entalpa, equilibrio slidolquido, fusin, temperatura. 4.12 Referencias Internet

 http://organic.chem.tamu.edu/Labs/Current_Handouts/melting_points.htm http://140.198.18.108/labbooks/meltingPoint.html http://chemscape.santafe.cc.fl.us/chemscape/catofp/measurea/meltpnt/ meltemp/meltemp.htm http://www.nsf.gov/od/lpa/events/fow/fowtfkv2n3/htm/melt_exp.htm http://www.tamuk.edu/chemistry/academics/syllabi/dr.%20hayes/expt/ expt01.htm http://www.iit.edu/~smart/martcar/lesson5/id22.htm http://www.chem.uiuc.edu/chemistry234syll/chem234mplab.html

Equilibrio slido-lquido y slido-vapor - Aislamiento de naftaleno y determinacin de punto de fusin.

Objetivos:
Que utilices el equilibrio slido-vapor para el aislamiento de una sustancia orgnica. Que utilices el punto de fusin como criterio de identificacin y pureza de la sustancia obtenida.

Materiales del Hogar:

Algunas bolitas de naftalina. Hielo.

Introduccin:
La naftalina es un conocido antipolillas que est compuesto en su mayor parte por naftaleno. ste es una sustancia orgnica que tiene una gran tendencia a pasar a fase vapor sin pasar por el estado lquido (volatiliza) a presin atmosfrica.

En esta prctica se utilizars esa tendencia del naftaleno para aislarlo de otros constituyentes del producto comercial. Una vez aislado determinars su punto de fusin.

Materiales y reactivos:
Tubo kitasato Tubo de ensayo Glicerina Trpode Vidrio de reloj Mechero Termmetro Esptula Vaso de precipitados (50 mL) Mortero Pie universal Tela metlica Agarradera con nuez Tapn de goma Bandas de goma Capilares

Procedimiento:
Toma 2 3 esferas de naftalina y pulverzalas utilizando un mortero o algn objeto pesado. Introduce el polvo obtenido dentro de un tubo kitasato. Adapta un tapn agujereado a la boca del tubo, hacindole pasar por dicho agujero un tubo de ensayo (figura 1). Una vez armado el aparato, sostenlo con una agarradera sobre un trpode con tela metlica y llena el interior del tubo de ensayo con hielo molido y agua fra. Calienta con suavidad el tubo kitasato utilizando el mechero (figura 2). Observars que a medida que se caliente el slido, el naftaleno contenido en la naftalina se volatilizar, condensndose (sublimando) como un slido puro en la superficie fra del tubo ms pequeo. Retira el mechero y podrs recoger el slido puro sobre un vidrio de reloj raspando la superficie de tubo pequeo. Determina el punto de fusin al slido obtenido por el mismo mtodo descrito en el Experimento 5.

Experimento 8
Parte b
Temperatura de fusin de mezclas de sustancias.

Objetivo:
Que compares la temperatura de fusin de un slido puro con la de mezclas que resultan de hacer agregados crecientes de una segunda sustancia (este fenmeno es conocido como descenso crioscpico).

Materiales del hogar:

Naftaleno puro; podra ser el obtenido en la parte anterior, pero muy probablemente necesites ms y por lo tanto debers recurrir al que trae el kit de laboratorio entregado a tu escuela.

Introduccin:
En este trabajo usars como sustancia pura el naftaleno (Punto de fusin: aproximadamente 80C) y medirs dicha temperatura como as tambin la de mezclas del mismo con pequeas cantidades de cido benzoico. Es importante que comprendas que la presencia de impurezas hace que el punto de fusin de la sustancia descienda y adems tal descenso resulta ser directamente proporcional a la cantidad de impureza o segundo componente que hay en la muestra. Esta propiedad se puede observar por ejemplo en el hecho que el hielo con agregados de sal de mesa (NaCl) funde a menos de 0 oC. Algo similar ocurre con la temperatura de ebullicin: el agua salada hierve, dependiendo de la cantidad de sal, a mayor temperatura que lo habitual (100oC).

Materiales y reactivos:
1 vaso de precipitados de 100 mL 4 tubos de hemlisis de vidrio Pyrex.

1 mortero chico. 1 esptula chica. cido benzoico termmetro digital. mechero Bunsen. gradilla para tubos de hemlisis. pinza de madera

Procedimiento:
Coloca el naftaleno en el mortero y mulelo bien. A continuacin prepara 3 mezclas de la siguiente manera: mezcla 1: 7 puntas de esptula de naftaleno + 1 de cido benzoico mezcla 2: 6 puntas de esptula de naftaleno + 2 de cido benzoico mezcla 3 : 5 puntas de esptula de naftaleno + 3 de cido benzoico

Luego de preparadas es muy importante que las mezclas slidas estn bien homogeneizadas. Coloca un poco de cada mezcla en sendos tubos de hemlisis Pyrex (2 3 cm de altura) y en el cuarto tubo introduce naftaleno puro. Con cada uno de ellos procede de la siguiente manera:

Sujeta el tubo con una pinza de madera y coloca el termmetro en su interior. Calienta el tubo suavemente hasta la completa fusin de su contenido.[1] Retira el mechero y a continuacin mide la temperatura de enfriamiento del sistema en funcin del tiempo (una medida de temperatura cada 10 segundos, aproximadamente). Representa grficamente la temperatura en funcin del tiempo para los cuatro casos.

Al finalizar el trabajo y para limpiar los tubos, vulvelos a calentar hasta fundir su contenido y vulcalo rpidamente sobre un vidrio de reloj. Si te hubieran quedado restos de slido en los tubos, lmpialos primero con agua caliente y luego con escobilla y detergente.

Experimento 8
Parte c
Extraccin cido-base. Recuperacin de las drogas utilizadas
Objetivos:
Que puedas separar una mezcla de naftaleno-benzoico y que utilices el mtodo de extraccin cido-base para recuperar los materiales empleados.

Introduccin:
El reciclaje de materiales es un mtodo para evitar contaminaciones del ambiente. Es particularmente deseable poder recuperar dichos materiales con sus caractersticas originales, evitando descomposiciones del producto de partida. La experiencia siguiente es un ejemplo de esto ltimo.

Por otra parte, el mtodo de extraccin cido-base es muy utilizado cuando alguna de las sustancias a recuperar presentan caractersticas cidas o bsicas. Hay pocos grupos funcionales orgnicos suficientemente cidos o bsicos para poder interactuar con bases o cidos inorgnicos. Entre ellos pueden mencionarse los cidos carboxlicos y los fenoles, que reaccionan con bases fuertes para dar las sales correspondientes, segn representamos con las siguientes ecuaciones: RCOOH + NaOH RCOONa+ + H2O PhOH + NaOH PhONa+ + H2O donde "Ph" representa al grupo fenilo (C6H5). Las aminas reaccionan con cidos inorgnicos fuertes para dar tambin sales solubles en agua: RNH2 + HCl RNH3+Cl El mtodo consiste en: 1. disolver la mezcla orgnica a separar en un solvente con las siguientes caractersticas: debe ser inerte todos los componentes deben ser solubles en l debe ser inmiscible con el agua debe tener un punto de ebullicin bajo 2. Agregar una solucin cida o bsica para extraer a la fase acuosa el componente deseado (como una de sus sales).

3. Neutralizar dicha fase acuosa (pH=7 a 25C). 4. Extraer nuevamente con solvente orgnico. 5. Evaporar en forma separada ambas fracciones orgnicas hasta sequedad para poder recuperar ambos compuestos.

Materiales y reactivos:
Pie universal Aro con nuez Ampolla de decantacin Vaso de precipitados Erlenmeyer Erlenmeyer con tapa Agarradera c/nuez Tela metlica Baln de destilacin 1 Mechero Cabezal de destilacin Refrigerante Alargadera de destilacin Tubo de ensayo Tubo Kitasato Embudo Hirsh Equipo para determinar punto de fusin Mezclas de naftaleno-benzoico del Experimento 8b Acetato de etilo Carbn y celite (si fuese necesario) Na2SO4 (anhidro) 2 1 1 1 2 1 2 1 1 1 1 1 4 1 1 1 1-2g 100ml mnima cantidad 1 cucharada

Papel de filtro Capilares

Procedimiento:
Juntar las diferentes mezclas de naftaleno-benzoico utilizadas en el Experimento 8b.[2] Tomar 1 a 2 gramos de la nueva mezcla y disolverla en 30 mL de acetato de etilo. Verter la solucin dentro de una ampolla de decantacin (verificar que el robinete se encuentre cerrado) colocando siempre un recipiente debajo (ver Figura 1).

Agregar a la ampolla 15 mL de una solucin acuosa de NaOH 5 % p/v. Tapar la ampolla y agitar unos minutos, liberando los gases que se forman dentro de la ampolla luego de cada agitacin. Recoger la fase acuosa (ms densa) en un Erlenmeyer de 125 mL y repetir toda la operacin dos veces ms, juntando las distintas fases acuosas en el mismo Erlenmeyer. Lavar la fase orgnica con porciones de 15 mL de agua destilada hasta que las aguas de lavado no resulten bsicas. Desechar las aguas de lavado. Transferir la fase orgnica a un Erlenmeyer de 125mL con tapa y agregar aproximadamente una cucharada de Na2SO4 anhidro. Luego de unos minutos, filtrar la solucin orgnica por medio de un papel plegado sobre un baln de 125 mL (ver Figura 2) para ser destilada posteriormente. Armar un equipo de destilacin como se explica en el Experimento 12b y destilar el solvente orgnico. Calentar el sistema en bao de agua.

El residuo que queda en el baln corresponde al naftaleno, que debe recristalizarse (ver Experimento 5) utilizando etanol como solvente. A la fase acuosa bsica se agregar lentamente cido clorhdrico 20% hasta pH 1-2. Se observar la precipitacin de un slido blanco (el cido benzoico) el que se filtra utilizando vaco y se recristaliza de agua. Finalmente se tomarn los puntos de fusin de ambos (ver Experimento 5) para determinar su pureza. Si no coincidiesen con los informados en los textos (ver Datos) se debe recristalizar nuevamente hasta que el punto de fusin coincida con el informado.

Datos (a p = 1 atm)
Punto de ebullicin del acetato de etilo (CH3COOCH2CH3): 77C Punto de fusin del naftaleno: 80,5 C Punto de fusin del cido benzoico: 122,4 C

[1] [2]

Conviene que calientes los tubos en bao de agua.

Para acelerar el proceso de disolucin del solvente orgnico se recomienda moler previamente la mezcla con un m