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ALCALIDES

Alcalides so compostos nitrogenados farmacologicamente ativos e so encontrados predominantemente nas angiospermas. Na sua grande maioria, possuem carter alcalino, com algumas excees. Um alcalide seria uma substncia orgnica, de origem natural, cclica, contendo um nitrognio em um estado de oxidao negativo e cuja distribuio limitada entre organismos vivos. Os alcalides contendo um tomo de nitrognio em um anel heterocclico so chamados de alcalides verdadeiros e so classificados de acordo com o sistema anelar presente na molcula. As substncias com o tomo de nitrognio no-pertencente a um sistema heterocclico so denominadas de protoacalides. Compostos nitrogenados com e sem anis heterocclicos que no so derivados de aminocidos so chamados de pseudoalcalides. LOCALIZAO NOS VEGETAIS: Os alcalides podem ser encontrados em todas as partes de um vegetal, contudo em um ou mais rgos haver um acmulo preferencial dessas substncias. Esse acmulo ocorre principalmente em quatro tipos de tecidos ou clulas: 1) tecidos com crescimento ativo, 2) clulas epidrmicas e hipodrmicas, 3) bainhas vasculares e 4) vasos lactferos. O local de estoque dos alcalides frequentemente diferente daquele no qual esses so sintetizados. O exemplo mais conhecido o da nicotina, que formada nas razes das plantas de tabaco, mas translocada para as folhas nas quais armazenada. FUNES NOS VEGETAIS: Tem sido observado que muitas plantas que produzem alcalides so evitadas por animais ou insetos na sua dieta, isto certamente devido sua toxicidade ou ao fato de a maioria dos alcalides ter gosto amargo. Porm, no se pode afirmar que as plantas produzem tais substncias apenas para sua proteo, pois se fosse o caso, plantas que no produzissem alcalides teriam sido extintas, causando uma predominncia daquelas que produzem esses compostos. Outras hipteses tm sido levantadas, como, por exemplo, de que os alcalides seriam produtos de detoxificao de sustncias nocivas geradas pelo metabolismo primrio do vegetal. Tambm foi sugerido que os alcalides poderiam atuar como hormnios reguladores de crescimento, muito provavelmente inibidores de germinao, devido ao seu poder quelante e/ou citotxico. Poderiam auxiliar, tambm, no equilbrio inico, devido ao carter alcalino. Os alcalides poderiam tambm ser considerados como produtos de uma experimentao metablica, os quais refletiriam os estgios evolutivos intermedirios, agora atingidos. A formao dessas substncias pode ser melhor vista como uma ao metablica envolvendo sequncias de reaes longas e/ou curtas, as quais seriam iniciadas por substncias comuns e essenciais para o metabolismo vegetal, terminando com produtos os quais no necessariamente serviriam a este propsito. Devido a tal processo energeticamente controlado, uma espcie produtora de alcalides meramente uma planta na qual essas reaes adicionais evoluram atravs de mutaes de um ou mais genes. Dessa maneira, no necessariamente teriam uma funo definida no metabolismo vegetal. ORIGEM BIOSSINTTICA E CLASSIFICAO: As diversas rotas biossintticas ainda no foram completamente delineadas em termos bioqumicos, pois muitas das enzimas envolvidas nas diversas etapas no foram ainda isoladas e caracterizadas. Normalmente, a formao do sistema heterocclico dos alcalides ocorre atravs de reaes inter ou intra-moleculares, atravs de dois mecanismos gerais: reaes do tipo Mannich e formao de bases de Schiff. De um modo geral, o tomo de nitrognio presente nos alcalides oriundo dos aminocidos (alcalides verdadeiros e protoalcalides) e o anel heterocclico formado fornece base para sua classificao qumica. Adicionalmente, uma srie de alcalides no usuais derivada da condensao de diversos aminocidos, formando um grupo denominado alcalidesmacrociclopeptdicos. Esse

grupo formado por estruturas cclicas contendo uma ala cm 10 a 12 peptdeos ligados s posies 1,3 ou 1,3 de um anel aromtico. Alm dos aminocidos, outros precursores tais como os terpenos ou esterides podem ser tambm incorporados na construo do esqueleto final dos alcalides (pseudoalcalides). A formao dos pseudoalcalides ocorre pela transaminao de um esqueleto isoprenide, podendo este ser mono-, sesqui-, di- ou triterpeno ou ainda origem esteroidal. Assim, a origem biogentica dos alcalides no pode ser acomodada em apenas uma rota metablica, frequentemente resultando na combinao de produtos derivados de uma ou mais rotas metablicas distintas.

DETECO E CARACTERIZAO: Tendo em vista a heterogeneidade qumica e sua grande quantidade, os alcalides no podem ser identificados em extratos vegetais com apenas um nico critrio cromatogrfico. Usualmente, os mtodos de deteco so precedidos de uma extrao e consistem de reaes de precipitao com reativos especficos. Os alcalides, semelhantemente a outras aminas, formam sais complexos com compostos de mercrio, ouro, plantina e outros metais. Esses sais so usualmente obtidos na forma de precipitados e muitos deles podem ser utilizados para caracterizao microcristalogrfica. A maioria dos alcalides precipitam de solues neutras ou levemente cidas pelos reagentes de Mayer (soluo de iodeto de potssio e cloreto de mercrio), Dragendorff (soluo de iodeto de potssio e subnitrato de bismuto), Wagner ou Bouchardat (soluo de iodo e iodeto de potssio), Bertrand (soluo de cido slico-tngstico), Hager (soluo saturada de cido pcrico), ou com soluo de cido tnico. Esses precipitados podem ser amorfos ou cristalinos, possuir cores diferentes, variando do branco ao marrom-alaranjado, podendo ser solubilizados em meio alcalino ou em excesso de reagente. Resultados negativos com estes reagentes so indicativos da ausncia de alcalides, enquanto a formao de precipitados pode ser considerada apenas como provvel presena de alcalides. Alguns alcalides possuem caractersticas estruturais especficas que podem ser determinadas com reativos especiais. Assim, os alcalides contendo hidroxilas fenlicas podem dar reaes de cor com cloreto frrico ou com sais de arildiaznio. A caracterizao preliminar dessas substncias pode ser realizada atravs de cromatografia em camada delgada.

EXTRAO E ISOLAMENTO: Devido presena do tomo de nitrognio contendo um par de eltrons nocompartilhado, os alcalides so substncias com carter bsico e possuem propriedades qumicas que se assemelham quelas da amnia. Tendo esse carter de base fraca, os alcalides so convertidos na forma de sal em solues aquosas de cidos minerais, e quando tratados com solues alcalinas, o nitrognio libera um on hidrognio formando amina livre. Essas propriedades facilitam a sua extrao e isolamento de outros constituintes vegetais. Dois mtodos gerais para a extrao de alcalides podem ser aplicados: um por extrao com solventes em meio alcalino e outro em meio cido. A extrao deve ser precedida, preferencialmente, por um tratamento com solventes de baixa polaridade como o n-hexano ou o ter de petrleo para remoo de substncias lipoflicas, tais como ceras cuticulares, terpenos e pigmentos, que podem interferir no processo extrativo produzindo emulses. ATIVIDADES BIOLGICAS E EMPREGO FARMACUTICO: Devido ao seu amargor e toxicidade, atuam como repelentes herbvoros. Alguns, como o grupo dos alcalides pirrolizidnicos, so utilizados por determinado grupo de borboletas para defesa contra predadores como as aranhas; outros so utilizados para sntese de feromnios necessrios ao acasalamento e provm das plantas que servem de alimentos s lagartas. Por outro lado, algumas espcies so txicas para o homem, como, por exemplo, a beladona, que serve de alimento para coelhos, os quais possuem sistema enzimtico passvel de hidrolizar a atropina em produtos desprovidos de toxicidade. A presena de alcalides pode ser assinalada em ampla gama de atividades biolgicas investigadas. Assim, pode-se citar emetina (amebicida e emtico), atropina, hiosciamina e escopolamina (anticolinrgicos), reserpina e protoveratina A (anti-hipertensivos), quinina (antimalrico), camptotecina, vimblastina e vincristina (antitumorais), codena e noscapina (antitussgenos), morfina (hipnoanalgsico), quinidina (depressor cardaco), cafena (estimulante do SNC), teobromina e teofilina (diurticos), colchicina (tratamento da gota), tubocurarina (miorrelaxante), efedrina (simpatomimtico), castanospermina (antiviral), galatamina (tratamento do mal de Alzheimer), entre outros.